JP2635132B2 - 熱転写印刷用染料担持シート、その製造方法及び染料担持シートの製造に使用する為の染料遮断層用組成物 - Google Patents

熱転写印刷用染料担持シート、その製造方法及び染料担持シートの製造に使用する為の染料遮断層用組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱転写印刷機のヘッドにより染料担持シート
(dye sheet)の選択された領域に印加した熱的刺激に
応答して、染料担持シートから被転写シート(receiver
sheet)に1種又はそれ以上の染料を転写する熱転写印
刷に関し、更に詳しくはこの様な印刷方法に使用する染
料担持シートに関する。
一般に染料担持シートは一方の表面に熱転写染料を含
有している染料担持被膜が支持されている、紙或いは更
に一般的には熱可塑性フイルムの如きシート状支持基体
から本質的になり、且つ多くの場合には上記支持基体の
他方の面に該支持基体に印刷機のヘッドの熱に対して少
なくともある程度の保護作用を与える背面層を有してい
る。上記支持基体フイルムは典型的には“Melinex"ポリ
エチレンテレフタレートフイルム(ICI PLC製)の様な
ポリエステルフイルムであるが、ポリアミドの様な他の
重合体も提案されている。
印刷時には、印刷機のヘッドによって支持基体フイル
ムの背面の選択された部分に熱が印加され、この熱は支
持基体を通過して染料担持被膜の対応する部分から染料
担持被膜に重ねられて保持されている被転写材の表面に
染料を転写させる。染料担持シートは長いストリップ、
例えば、カセットに巻き上げられた状態で使用するのが
最も好都合であり、多数の印刷物を作成するときには、
上記ストリップは個々のプリントが行われた後に印字幅
毎に前進させられる。染料担持被膜は通常は厚み及び色
相が一様であるが、多色印刷の場合には異なる原色の均
一な領域をロールに沿って順次形成することによって、
各色を順番に同一の被転写材シートに転写することが出
来る。個々の文字及び数字は染料の転写が要求される部
分のみを加熱することによって印刷され、絵柄の場合に
は同様に印刷機のヘッドの小さな加熱要素を染料担持シ
ートの背面の適当な場所にプレスして絵素(pixel)を
集合させて形成される。
被転写シートに転写される染料の料は染料担持シート
の背面に加えられた熱の量によって決定されるので、印
刷物の各絵素における各色の光学濃度は印刷機の加熱要
素の温度を変えること及び/又は熱を加える時間を変え
ることによって制御することが出来る。しかしながら、
染料担持シートに付与出来る熱量を制限する幾つかの要
因があり、これらの要因としては高速印刷機で利用出来
る短い時間及びこの様な短時間の間隔で十分な熱を供給
する為に必要とされる非常に高温の衝撃(Impulse)
(例えば、熱可塑性支持基体の軟化点以上)に対する染
料担持シートの熱安定性が挙げられる。
本発明者は染料担持被膜と支持基体との間に効果的な
染料遮断層を配置することによって、少量の熱バルスを
用いて染料を被転写シートに転写出来ること、或いは所
定の熱パルスで印刷物中の色の光学濃度を向上させるこ
とが出来ることを見い出した。又、本発明者は支持基体
と染料担持被膜との間の密着性を犠牲にすることなく良
好な染料遮断性を与える遮断層形成用組成物を発明し
た。
本発明の第一の要旨では、シート状支持基体、熱転写
染料を含有している染料担持被膜及びこれらの間に形成
された染料遮断層からなり、該染料遮断層が、 (a)架橋に利用できる懸吊又は末端アクリル基又はメ
タクリル基を1分子当り多数有する多官能性材料であっ
て、その少なくとも50重量%が1分子当り少なくとも4
個のアクリル又はメタクリル官能基を有する少なくとも
1種の多官能性材料からなる有機樹脂;及び (b)上記有機樹脂中に可溶性又は一部可溶性である線
状有機重合体であって、前記有機樹脂と該重合体との混
合物の1〜40重量%を占める少なくとも1種の線状有機
重合体; からなる被覆剤組成物の層中のアクリル又はメタクリル
官能基を重合させた反応生成物から本質的になることを
特徴とする熱転写印刷用の染料担持シートを提供する。
又、本発明の第二の要旨では、 (a)架橋に利用できる懸吊又は末端アクリル基又はメ
タクリル基を1分子当り多数有する多官能性材料であっ
て、その少なくとも50重量%が1分子当り少なくとも4
個のアクリル又はメタクリル官能基を有する少なくとも
1種の多官能性材料からなる有機樹脂; (b)上記樹脂中に可溶性又は一部可溶性である線状有
機重合体であって、前記有機樹脂と該重合体との混合物
の1乃至40重量%を占める少なくとも1種の線状有機重
合体;及び (c)前記アクリル又はメタクリル官能基を重合させる
為の熱的又は光的刺激に感応する活性化剤 からなることを特徴とする被覆剤組成物を提供する。
更に本発明の第三の要旨では、シート状支持基体の一
方の表面を前記本発明の第二の要旨の染料遮断層形成用
被覆剤組成物で被覆し、アクリル又はメタクリル官能基
を重合させる為の刺激を与えて上記支持基体上に染料遮
断層を付与し、しかる後に上記染料遮断層を染料担持被
膜形成用組成物で被覆することを特徴とする熱転写印刷
用染料担持シートの製造方法を提供する。以下において
は、「アクリル基」及び「アクリル官能基」という用語
は、それぞれ、「メタクリル基」及び「メタクリル官能
基」を包含し得るものとする。
染料遮断性は多官能性樹脂中の架橋密度によって変化
し、従ってアクリル官能基を増加させることによって、
得られる印刷物の色濃度が改良される。しかしながら、
これによって柔軟性と接着性とが低下し、これらの樹脂
のみを使用すると染料遮断層(及びそれを被覆している
染料担持被膜)が取り扱い中にフレーク化して支持基体
から剥離することになったり、或いは個々の絵素よりも
大きい面積の染料担持被膜の部分が印刷中に転写される
ことがあり得る。しかしながら、本発明者は前記した特
定の樹脂を被覆剤組成物中で使用することによって、柔
軟性が全体的に失われるという欠点が克服出来、しかも
或る場合には支持基体に対する染料担持被膜の全体的な
接着性の改良が行われ、染料遮断層を使用せずに同様な
条件下で製造したものに比較して著しく改良された着色
濃度の印刷物を与えることを見い出した。
上記の多官能性材料は混合物であってもよく、そし
て、高官能性材料を、該材料と反応して共通の架橋マト
リックスを形成する低アクリル官能性の樹脂の存在下で
重合することが出来る。この方法に従ってある種の低官
能性材料を包含させることによって、得られる層の柔軟
性を向上させるという有用な効果が得られるが、これは
その染料遮断性を低下させることにもなる。これらの低
官能性樹脂はいずれにしろ、成分“b"の線状重合体に付
加して(すなわち、線状重合体を置換するようにもむし
ろ多官能性材料を置換して)加えることが必要である。
しかしながら全体的に考慮すると、本発明者は低官能ア
クリル樹脂を用いても全体的には殆ど利点がないことを
見い出した。従って本発明の好ましい組成物は実質的に
全部の多官能性材料が1分子当り4個又はそれ以上、好
ましくは少なくとも6個のアクリル基を有するものであ
る。得られた結果から推定して、少なくとも8迄の高ア
クリル官能価のものはより優れた遮断性を与えることが
出来るであろうが、現在ではこの様な材料は一般的に入
手困難であるという点で、8以上の官能化による染料遮
断性に期待される改良効果は推測されるだけであること
が明らかである。
又、本発明者は、遮断層の効果を決定するのは1分子
当りのアクリル官能基の数だけではなく、1分子内のこ
れらの基の密度もであることを見い出した。従って約1,
000の分子量のオリゴマーに4個のアクリル基を有する
材料(本発明で好ましく使用出来るほぼ最低の密度)
は、それよりも遥かに大きい分子、例えば、10,000の分
子量のオリゴマーに同じ数のアクリル基を有するものよ
りも一般的に大きな効果を有している。この効果は、官
能基が接近している(及びその結果として架橋が接近し
ている)マトリックスを生じ、それによって、比較的大
きな染料分子がマトリックスの孔を通過するのを制限或
いは妨げるのに十分な程度にマトリックスの孔を小さく
することによるものと考えられる。この性質は官能基密
度として好都合に表すことが出来、従って、上記の例に
おける100単位の分子量当り4個のアクリル官能基とい
う本発明での好ましい最小値は100単位当り0.4の官能基
密度即ち0.4%と表わされる。
前記樹脂からなる多官能性材料はそれ自体有機液体で
あり得るが、固体である場合には該樹脂は該多官能性材
料に対する溶剤も含有することが出来る。被覆剤組成物
は支持基体フイルム上に均一な被膜として塗工出来なけ
ればならないので、線状有機重合体(成分b)は上記樹
脂中に完全に可溶性であることが望ましい。しかしなが
ら、本発明者は、部分的に非混和性である成分によって
形成されるエマルジョンが塗布工程を通して良好な分散
性を保持するのに十分な程度に安定である限り、安全な
溶解性は必要ではないことを見い出した。本発明におい
て好ましい多官能性材料はウレタン、エポキシ及びポリ
エステルから選択されたオリゴマー主鎖を有し、該主鎖
にアクリル基が結合している分子からなるものである。
これらの例としては、Ebecryl810(官能数4を有してい
るポリエステルアクリレートオリゴマー)及びEbecryl2
20(官能数6を有している直鎖芳香族ウレタンアクリレ
ートオリゴマー)が挙げられる。製造会社の文献では後
者の材料は1,000の分子量と0.6%の官能密度(前記定義
の密度)を有しているとされており、これに対して本発
明の好ましい官能基密度の下限は0.4%である。Ebecryl
樹脂はUCB社(化学部門)で製造されている。
上記高官能性材料と樹脂中で共重合出来る低多官能性
材料としては、Ebecryl600(1分子当り2個の官能アク
リル基及び0.4%の官能基密度を有する直鎖エポキシア
クリレートオリゴマー)、SartomerSR2000(Sartomer I
nternational Inc.製の長鎖アルキル(C14/C15)ジアク
リレート)及びEbecryl264(ヘキサンジオールジアクリ
レート中の85%溶液として供給される、1分子のオリゴ
マー当り3個の官能基を有している脂肪族ウレタンアク
リレート、但し官能基密度は僅か0.15%である)が挙げ
られる。
インライン硬化を可能にするには、短い硬化時間を有
している光硬化製樹脂が好ましい。これらの樹脂の場合
の活性化剤(成分c)としては、適当な波長の放射線
(殆どの系について紫外線である)に対して感応する増
感剤系が使用される。この様な増感剤系の例としては、
Quantacure ITX及びQuantacure EPD(共にWard Blenkin
sop)、Irga cure907(Ciba Geigy)及びUvecryl P101
(UCB)及びそれらの混合物が挙げられる。可視波長の
放射線で使用することが出来るアクリル樹脂用の増感剤
系も近年開発されており、これらを使用すれば紫外線に
よる危険を回避することが出来る。
成分bの好ましい線状有機重合体はポリメチルメタク
リレート、ポリ塩化ビニル、線状ポリエステル及びアク
リル化ポリエステルポリオールである。これらの例とし
てはDiakon LG156ポリメチルメタクリレート及びCorvic
CL5440塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(共にICI PLC
製)、Ebecryl436線状ポリエステル(UCBからトリメチ
ロールプロパントリアクリレート中の40%溶液として供
給される)及びSynacure861X水酸基官能アクリル化ポリ
エステルが挙げられる。上記の全ての材料は官能性アク
リル基を本質的に含まない線状分子からなっており、架
橋したマトリックス内でマトリックスに化学的に結合し
ておらずに絡みあって存在していると考えられている。
しかしながら、本発明者は、多少のアクリル官能基が線
状重合体中に存在することが出来るが、非常に少量のこ
の様な化合物以外のものは重合反応に悪影響を有するこ
とを見い出した。この様な多少のアクリル官能基を有す
る線状重合体の例はMacromer13K−RC(Sartomer Intern
ational Inc.製のポリスチリルメタクリレート)であ
り、これは製造業者によれば13,000の分子量を有すると
されている。これらのポリマーによる効果は被覆剤組成
物の粘度を増大させ、それによって均一な被覆層の形成
を促進することである。本発明者は該材料が熱可塑性支
持基体フイルムに対する硬化被膜の接着性も改良し且つ
柔軟性を改良することも見い出した。
次に本発明を次の実施例により説明する。実施例中の
全ての部は重量部である。
70部のEbecryl220(官能数6を有している直鎖芳香族
ウレタンアクリレート樹脂)中に20部のSynacure861X水
酸基官能アクリル化ポリエステル及び10部のDiakon LG1
56ポリメチルメタクリレートを溶解した。この中に 2部のQuantacure ITX 2部のQuantacure EPD 4部のIrgacure907、及び 4部のUvecryl P101 からなる増感剤系を加えた。
この組成物を6μmの厚みのポリエステルフイルム支
持基体上にグラビアで塗工し、約2μmの厚みのウエッ
トフイルムを形成した。これを高速エアナイフを有して
いる炉中に通して溶剤を蒸発させ、次いで使用した線状
重合体のTg以下の温度(Diakonを使用した場合には典型
的には80℃)の加熱ドラム上で、紫外線光源として1本
の200ワット/インチ中圧水銀ランプを用いて、約0.1乃
至0.5秒の紫外線露光時間を与える10乃至50m/min.の搬
送速度で紫外線を照射した。紫外線照射によりアクリル
官能基を介して樹脂が硬化及び架橋し、支持基体フイル
ムに接着した硬い染料遮断層が得られた。
上記染料遮断層上に重合体バインダー中に熱転写染料
を含有している染料担持被膜を被覆した。支持基体フイ
ルムの他方の面に、 10部のEbecryl220 10部のEbecryl600 14部のSynocure861X 5部のステアリン酸亜鉛 5部の微粉砕タルク、及び 1部のATMER129帯電防止剤 から本質的になる背面層形成用組成物を被覆した。
上記背面層形成用組成物を支持基体フイルムに塗工し
且つ前記染料遮断層の場合と全く同一の方法で同一の増
感剤系を使用して紫外線硬化させた。この背面層の目的
は主として熱可塑性支持基体フイルムを、印刷時に印刷
機のヘッドによる短い衝撃でその反対の面に加えられる
強い熱から保護することである。典型的には400℃(即
ち熱可塑性材料の軟化温度よりも十分に高い温度)とい
う高い温度を非常に短時間で印加することが出来る。
前記実施例におけると同じポリエステルベースフイル
ム、染料担持被膜及び前記実施例と同一の組成を有し且
つ同様に調製した背面層を有している比較例のサンプル
も調製した。従って前記実施例及び該比較例の2個のサ
ンプルは該比較例が染料遮断層を有していないことを除
いて本質的に同一である。
以上の様にして作成した2種の染料担持シートを被転
写シートに重ねて配置し、印刷機に通した。使用した印
刷機のヘッドは6絵素/mmを有しているKyocera KMT85で
あった。印刷点のヘッド圧力は6Kgで、プラテンのショ
ア硬度は40乃至45である。最大印刷出力は0.32ワット/
ドットで、その範囲内の種々の強さの信号を利用出来る
範囲で印刷機のヘッドに印加した。
染料遮断層を有している染料担持シートを使用して得
られた印刷物は比較例のサンプルを用いて作成したもの
よりも著しく深い色を有していた。
比較の目的で更に別の比較例のサンプルを作成した。
この第二の比較例のサンプルの中間層は前記染料遮断層
と本質的に同じであるが、その層中に架橋性のアクリレ
ートが存在していないものである。最高の出力で印刷機
を使用した場合でも、この第二の比較例のサンプルから
中間層が無い第一の比較例のサンプルの場合と殆ど変ら
ない光学濃度の印刷物が得られた。前記実施例及び第二
の比較例の2種の中間層の組成を下記表に示した。最初
のものは本発明による組成物であり、“架橋していない
組成物”とあるのが上記第二の比較例のサンプルのもの
である。表中の量は重量部である。
本発明の染料遮断層を有することによる効果をグラフ
で説明する為に、種々のパルス幅で得られた光学濃度
(OD)を上記表に記載した組成物による染料遮断層を有
する染料担持シートの両方についてプロットし、第1図
に示したグラフを作成した。
上記の全てのサンプル(中間層を有していないものも
含む)について、粘着テープを押圧接着し、次いで該テ
ープを剥離して支持基体に対する染料担持被膜の接着性
も試験した。中間層を有していないサンプルはその染料
担持被膜が容易に剥離した。中間層を有しているものは
両方とも、特に線状重合体のみを有しているものは遥か
に優れた接着性を示した。
下記の原料成分からなる染料遮断層形成用塗料から厚
さ1ミクロンの染料遮断層を形成し、その一方の表面に
熱転写性染料担持被膜を被覆し、他方の表面に耐熱性、
滑性裏面被膜を被覆した。
染料遮断層形成用塗料(重量部) 4.0部のSartomer206(エチレングリコールジメタクリレ
ート) 0.9部のSynocure861X(アクリル化ポリエステルポリオ
ール、キシレン中に樹脂50%含有 0.5部のDiakon MG102(メタクリレート共重合体) 0.08部のQantacure ITX 0.08部のQantacure EPD 0.16部のIrgacure907 28.0部のメチルイソブチルケトン 上記塗料を予備下塗を施した厚さ6ミクロンのポリエ
ステルフィルムに塗布し、乾燥しついでツイン300ワッ
トインチ中圧水銀灯硬化装置(twin300 Watt inch medi
um pressure curing device)内を20m/分の速度で10回
通過させることにより硬化させた。これにマゼンタ染料
担持被膜(dye coat)を被覆し、加熱空気中で乾燥させ
た。この集成体を使用して被転写シート(receiving sh
eet)に最大出力で印刷した(2.2の印刷密度を得た)。
染料担持シート(dye sheet)を取出し、染料層(dye l
ayer)をエタノールを使用して洗い落とした。予備下塗
を施した前記のポリエステルフィルム表面に染料層を直
接被覆することにより対照染料担持被膜を作成し(染料
遮断層を省略)ついで前記と同様に印刷した。染料層を
前記と同様にエタノールを使用して洗い落とした。染料
遮断層/予備下塗ポリエステル層に拡散した染料の量を
マゼンタ光学濃度として測定した。染料遮断層を設けた
試料においてはマゼンタ光学濃度が低く、このことは染
料遮断層/予備下塗ポリエステル層への染料の拡散が少
ないことを示している。
染料遮断層を設けた試料におけるマゼンタ光学濃度=0.
15 染料遮断層を設けていない試料におけるマゼンタ光学濃
度=0.20 従って、染料遮断層は印刷出力が非常に高い場合にお
いても染料の拡散を遮断する作用を示す。染料層の接着
力は、被転写シートから分離する際の粘着と染料層の全
体的な移行を防止するのに十分な大きさであった。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の染料遮断層を有する効果を説明する図
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バリー・パツク イギリス国.サフオーク・アイ・ピイ・ 1.6・エイ・エフ・イプスウイツチ. アシユクロフト・ロード.188 (56)参考文献 特開 昭62−196184(JP,A) 特開 昭62−202789(JP,A)

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】シート状支持基体、熱転写染料を含有して
    いる染料担持被膜及びこれらの間に形成された中間染料
    遮断層からなり、該中間染料遮断層が、 (a)架橋に利用できる懸吊又は末端アクリル基又はメ
    タクリル基を1分子当り多数有する多官能性材料であっ
    て、その少なくとも50重量%が1分子当り少なくとも4
    個のアクリル又はメタクリル官能基を有する少なくとも
    1種の多官能性材料からなる有機樹脂;及び (b)上記樹脂中に可溶性又は一部可溶性である線状有
    機重合体であって、前記有機樹脂と該重合体との混合物
    の1〜40重量%を占める少なくとも1種の線状有機重合
    体; からなる被覆剤組成物の層中のアクリル又はメタクリル
    官能基を重合させた反応生成物から本質的になることを
    特徴とする熱転写印刷用の染料担持シート。
  2. 【請求項2】多官能性材料の実質的に全てが1分子当り
    4個又はそれ以上のアクリル基又はメタクリル基を有し
    ている請求項1に記載の染料担持シート。
  3. 【請求項3】多官能性材料が分子量の100単位当り少な
    くとも0.4個のアクリル又はメタクリル官能基密度を有
    している請求項1又は2に記載の染料担持シート。
  4. 【請求項4】多官能性材料がアクリル基又はメタクリル
    基が結合しているかつウレタン、エポキシ及びポリエス
    テルから選ばれたオリゴマー主鎖を有する分子からなる
    前記請求項のいずれか1項に記載の染料担持シート。
  5. 【請求項5】成分bの線状有機重合体がポリメチルメタ
    クリレート、ポリ塩化ビニル、線状ポリエステル及びア
    クリル化ポリエステルポリオールから選択される前記請
    求項のいずれか1項に記載の染料担持シート。
  6. 【請求項6】(a)架橋に利用できる懸吊又は末端アク
    リル基又はメタクリル基を1分子当り多数有する多官能
    性材料であって、その少なくとも50重量%が1分子当り
    少なくとも4個のアクリル又はメタクリル官能基を有す
    る少なくとも1種の多官能性材料からなる有機樹脂; (b)上記樹脂中に可溶性又は一部可溶性である線状有
    機重合体であって、前記有機樹脂と該重合体との混合物
    の1〜40重量%を占める少なくとも1種の線状有機重合
    体;及び (c)前記アクリル又はメタクリル官能基を重合させる
    ための熱的又は光的刺激に感応する活性化剤 からなることを特徴とする熱転写印刷用染料担持シート
    の製造に使用するための染料遮断層形成用被覆剤組成
    物。
  7. 【請求項7】熱可塑性支持基体フィルムの一方の表面を
    請求項6に記載の染料遮断層形成用被覆剤組成物で被覆
    し、アクリル又はメタクリル官能基を重合させるための
    刺激を与えて上記支持基体フィルム上に染料遮断層を形
    成させ、しかる後に上記染料遮断層を染料担持被膜形成
    用組成物で被覆することを特徴とする熱転写印刷用染料
    担持シートの製造方法。
  8. 【請求項8】長い支持基体フィルムを被覆装置内に通す
    工程、該移動している支持基体フィルムの一方の面を活
    性化剤として輻射線感応性増感剤系を含む染料遮断層形
    成用被覆剤組成物の層で被覆する工程、上記組成物を乾
    燥する工程及び該フィルムが被覆装置内を移動している
    間に上記乾燥した被覆に上記組成物を硬化させるのに適
    した輻射線を照射する工程からなる連続的インライン法
    で染料遮断層を形成させる請求項7に記載の方法。
JP63271094A 1987-10-30 1988-10-28 熱転写印刷用染料担持シート、その製造方法及び染料担持シートの製造に使用する為の染料遮断層用組成物 Expired - Fee Related JP2635132B2 (ja)

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