JPS6223790A - 感熱転写記録用受像体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、昇華型感熱転写記録に用いられる受像体に関
する。

従来の技術 サーマルヘッド等の電気信号により制御される熱源によ
シ昇華性染料を昇華あるいは蒸発させて受像体染着層に
画像全記録する昇華型感熱転写記録方式は、写真に近い
画像を得ることができる。

この記録に用いられる受像体の染着層には、昇華性染料
に対して高い染着性があり、しかもカラーシートの色材
層と融着を発生しない高い耐熱性を有する物質が必要で
ある。

現在、高染着性を示す物質として熱可塑性のポリエステ
ル樹脂が知られているが耐熱性が低いため、記録時にカ
ラーシートと融着を発生する。

一方、プラスチック等の成形品上に絵付を施す染料転写
分野において、ポリエステルウレタンアクリレートの紫
外線硬化樹脂の硬化皮膜が、分散染料に対し染料転写性
がすぐれていると提案されている（特開昭５８−１６２
３７４号公報）。

発明が解決しようとする問題点 ポリエステルウレタンアクリレート樹脂を感熱転写記録
方式に適用した場合、絵付等の染料転写方式に比較して
ミリ秒単位の短時間高温度記録であるため、より染着性
の高い上記樹脂が必要とされるが、染着性が高い程硬化
物の耐熱性が不十分となシ、又、染料がブリードして画
像がぼける問題があシ、感熱転写記録方式に最適なポリ
エステルウレタンアクリレート樹脂の硬化物が得られて
いない。

本発明は、耐熱性と染着性が大きく、染料のブリードの
発生しない染着層を有する受像体を得ることを目的とす
る。

問題点を解決するための手段 基材上に下記一般式で表わされるポリエステルウレタン
アクリレート樹脂の樹脂硬化物を含む染着層を設ける。

ｏ　　　　　　０　　　　　　０ −Ｏ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２ （式中、Ｒ１は−Ｈまたは＝ＣＨ，、Ｒ２は２価アルコ
ール残基、Ｒ５は有機ジイソシアナート残基。

Ｒ４は分子両末端に水酸基を含有するポリエステルの残
基で分子量が３０００以下を示す。）作用 一般式において、−０−Ｒ４−０−構造が染着能を有し
ており、又、硬化物に柔軟性も与えるため高い染着性が
得られ、又、Ｒ４の分子量が３０００以下の場合、硬化
物の柔軟性があまり大きくないためブリードの発生と耐
熱性の低下がおさえられると考えられる。

実施例 基材は特に限定されるものではない。例えばセルロース
紙２合成紙、高分子フィルム（シート）。

塗工紙、塗工フィルム等を用いることができる。

特に表面平滑性の優れた紙２合成紙、ポリプロピレン、
ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース
等が良好な画質を与えるため有用である。

染着層は、少なくとも前記一般式で表わされるポリエス
テルウレタンアクリレート樹脂の樹脂硬化物を含む層、
あるいは樹脂硬化物そのものの層である。

一般式における２価アルコール残基Ｒ２はアルコール性
水酸基を２個有する化合物から誘導される基である。ア
ルコール性水酸基を２個有する化合物として、例えばエ
チレングリコール、１，２−フロパンジオール、１．３
−フロパンジオール。

２．２−ジメチル１，３−プロパンジオール、１゜３ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、１゜６−ベン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール等が有
用である。

特に炭素数が６以下の２価アルコールが耐熱性が高く良
好である。

一般式における有機ジインシアナート残基Ｒ３は、有機
ジイソシアナートから誘導される基である。有機ジイソ
シアナートとして例えばトリレンジイソシアナート、ナ
フチレンジイソシアナート。

ピレンジイソシアナート、ニトロジフェニルジイソシア
ナート、ジフェニルスルホンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタンジインシアナート、トリレンジイソシアナー
ト２量体、イソホロンジイソシアナート、キシリレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、メ
チレンビス（４−シクロヘキシルイソシアナート）等が
有用である。

特に特性の優れたトリレンジイソシアナート、および黄
変のないイソホロンジイソシアナート以下に記したジイ
ソシアナートが望ましい。

一般式における分子両末端に水酸基を含有するポリエス
テルの残基Ｒ４は、多塩基酸と多価アルコールから合成
されるポリエステルから誘導される基であり、分子量が
３０００以下のものである。

多塩基酸として、飽和多塩基酸あるいは不飽和多塩基酸
あ°るいは両者の混合物からなる多塩基酸音用いること
ができる。飽和多塩基酸として、例えば、コハク酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸２セバシン酸、フ
タル酸、イソフタル酸。

テレフタル酸、不飽和多塩基酸として、例えば、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等が有用である。

多価アルコールはアルコール注水酸基全２個以上有する
化合物である。前記に例として示した２価アルコール以
外に、例えばトリメチロールプロパン、１，２．６−ヘ
キサントリオール、ペンタエリスリット、グリセリン等
も有用である。多価アルコールは各種多価アルコールの
混合物としても用いることができる。

ポリエステルの残基Ｒ４の分子量が３０００以上では、
硬化物の耐熱性、染料の定着性（ブリードが発しない）
等の特性が低下して十分良好な結果が得られない。

特に良好なのは、Ｒ４の分子量が６００〜２０ｏＯの範
囲である。

多価アルコールとしてエチレングリコール、１゜２−プ
ロパンジオール、１，３−プロパンジオール、多塩基酸
としてアジピン酸、テレフタル酸を用いた場合に最も優
れた特性金示す。

一般式で表されるポリエステルウレタンアクリレート樹
脂の樹脂硬化物として、ポリエステルウレタンアクリレ
ート樹脂に種々の反応性モノマー。

反応性オリゴマーを添加して硬化させた硬化物が特に耐
熱性の向上等に効果があるため有効に用いられる。

例えば、ブトキシエチルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、ステアリルアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、メタアクリル酸。

２−ヒドロキンエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチ
ルアミノメタクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールメタクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート トリメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、アク
リル酸エチルカルピトール、アクリル酸メチルトリグリ
コール、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、
ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエ
ステルアクリレート、ポリオールアクリレート、シリコ
ーンアクリレート、スピロアセタール樹脂等である。

ポリエステルウレタンアクリレート樹脂およびさらに反
応性モノマー、反応用オリゴマー等を添加された樹脂混
合物は公知の方法で硬化される。

すなわち、メチルエチルケトンペルオキサイド（促進剤
として、ナフテン酸コバルト等）等の過酸化物による熱
硬化、ベンゾフェノン等の増感剤（促進剤としてアミン
系化合物等）による紫外線硬化、さらに電子線硬化等に
よシ硬化物を得ることができる。過酸化物と増感剤音用
いて熱硬化と紫外線硬化全併用することが望ましい。

染着層には、アルミナ、酸化チタン、シリカ。

炭酸カルシウム等の各種粒子、滑剤、界面活性剤。

熱可塑性性高分子、硬化高分子等を必要に応じて含有し
ている。特に界面活性剤、あるいは界面活性剤と粒子を
含有していることが帯電防止、耐熱性向上の面から望ま
しい。

基材上にアンカーコート層を設けて染着層と基材との密
着性を向上させたシ、染着層を保護するためにオーバコ
ート層を設けたりすることができる。アンカーコート層
、オーバコート層が染着性を有しておればなお良好であ
る。染着層の厚さは特に限定されるものではない。１μ
ｍ前後から１００μｍ前後が一般的に用いられる。

以下、具体的実施例２示す。

（実施例１） アート紙の片面に下記化学式で示されるポリエステルウ
レタンアクリレート樹脂（平均分子量：１ｓｏｏ）３２
重量部、 Ｎ−Ｃ− ＮＨ ジペンタエリスリトールへキサアクリレートｓ、ｓｉｉ
部、ベンゾイルオキシエチルアクリレート３．２　重量
ｓ　ｌ　’−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
２重量部、シリコーン添加剤（ｋｐ−３０１、信越化学
工業（株）以下同じ〕０．２重量部、酢酸エチル１ｏＯ
重量部からなる塗工液をワイヤーバーで塗工し、６０′
Ｃの熱風で乾燥させた後、２ＫＷの高圧水銀灯を照射し
て厚さ７μｍの樹脂硬化物の染着層を形成させ受像体を
得た。

次に厚さ９μｍのポリアミドフィルムの上面に下記化学
式で示される分散染料４重量部、ポリスルホン４重量部
、酸化チタン６重量部、塩化メチレン１００重量部を混
合したインキをワイヤーバーで塗工して転写体を得た。

上記受像体と転写体をサーマルヘッドとプラテンの間に
挾み下記の記録条件にて記録した。

主及び副走査の記録密度：８ドツト／朋記録電力　　　
　　　　：ｏ、４Ｗ／ドツトヘツドの加熱時間　　　：
１〜３．５ｍＳこの結果、加熱時間３．５ｍｌにおける
記録濃度は２．０であシ、転写体と融着をまったく発生
しなかった。又、この記録した受像体を４０’Ｃ，９０
％ＲＨの温湿度条件下に１００時間放置した結果、各加
熱時間で記録した画像にブリードはまったく発生しなか
った。

（実施例２） ポリエチレンテレフタレート系合成紙の片面に下記化学
式で示されるポリエステルウレタンアクリレート樹脂（
平均分子量、３０００）２１重量部 り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏペンタ
エリスリトールトリアクリレート６重量部、２−ヒ）”
ロキシブロビルメタアクリレート５ｉｔｔ部＋　１−ヒ
ドロキシシクロへキシルフェニルケトン１．５重量部、
シリコーン添加剤（ｋｐ−３０１）０．１６重量部、酢
酸エチル１００重量部からなる塗工液をワイヤーバーで
塗工し、以後実施例１と同様にして厚さ５μｍの樹脂硬
化物の染着層を形成させ受像体を得た。

この受像体と実施例１の転写体を用いて実施例１の記録
条件で記録した結果、加熱時間３．５ｍｓにおける記録
濃度は２．１であり、転写体とまったく融着を発生しな
かった。又、実施例１と同一の温湿度および時間条件下
に放置しても記録した画像にブリードはまったく発生し
なかった。

（比較例１） 実施例１で示される化学式のポリエステルウレタンアク
リレート樹脂（平均分子量：３５００）２１重量部、ジ
ペンタエリスリトールへキサアクリレート６重量部、ペ
ンゾイルオキシエチルア゛り’）Ｖ　−ト３重を部＋　
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１．５重
量部、シリコーン添加剤（ｋｐ−３０１）０．１６重量
部、酢酸エチル１００重量部からなる塗工液を実施例１
と同様にしてアート紙の片面に厚さ６μｍの樹脂硬化物
の染着層を形成して受像体を得た。

この受像体と実施例１の転写体を用いて実施例１と同一
の記録条件で記録した結果、加熱時間３．５ｍＳにおけ
る記録濃度は２．３であったが、転写体と少し融着を起
こし色材層の１部が染着層上に転移した。又、実施例１
と同一の温湿度及び時間条件下に放置した結果、各加熱
時間の画像にブリードが発生し画像がぼけていた。

（比較例２） 実施例１のポリエステルウレタンアクリレート樹脂の代
わりに下記化学式のポリエステルウレタンアクリレート
樹脂（平均分子量：２０００）を用いて実施例１とまっ
たく同様にして厚さ約６μｍの樹脂硬化物の染着層を有
する受像体を得だ。

Ｎ−０− −０−（ＯＨ２）２−０−ｃ−ｃａ＝ｃａ２この受像体
を用いて実施例１と同一の記録条件で記録した結果、加
熱時間２．１３ｍ５で転写体と融着を起こし、又記録濃
度も実施例１の樹脂より約２割低かった。

発明の効果 本発明は、染着層に前記一般式で示されるポリエステル
ウレタンアクリレート樹脂の樹脂硬化物を含むことによ
υ、耐熱性と染着性が大きく、染料のブリードの発生し
ない染着層を有する受像体を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材上に下記一般式で表わされるポリエステルウ
   レタンアクリレート樹脂の樹脂硬化物を含む染着層を形
   成した感熱転写記録用受像体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は−Ｈまたは−ＣＨ＿３、Ｒ＿２は２価
   アルコール残基、Ｒ＿３は有機ジイソシアナート残基、
   Ｒ＿４は分子両末端に水酸基を含有するポリエステルの
   残基で分子量が３０００以下を示す。）
2. （２）一般式のＲ＿４がＣ＿２〜Ｃ＿６の２価アルコー
   ルとアジピン酸あるいはＣ＿２〜Ｃ＿６の２価アルコー
   ルとテレフタル酸から合成されるポリエステルの残基で
   ある特許請求の範囲第１項記載の感熱転写記録用受像体
   。
3. （３）一般式中のＲ＿４がエチレングリコール（あるい
   はプロピレングリコール）とアジピン酸（あるいはテレ
   フタル酸）から合成されるポリエステルの残基である特
   許請求の範囲第１項記載の感熱転写記録用受像体。
4. （４）染着層がポリエステルウレタンアクリレート樹脂
   と反応性モノマーあるいはポリエステルウレタンアクリ
   レート樹脂と反応性オリゴマーの樹脂硬化物を含む特許
   請求の範囲第１項記載の感熱転写記録用受像体。