JPH04153092A - 染料熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は染料を熱により転写、染着させ画像を形成する
カラープリンター用熱転写受像シートに関し、特に画像
の感度、濃度が高く、鮮明で、耐光性、耐熱保存性に優
れた熱転写受像シートに関する。

〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕染料熱転
写方式の高画質のカラーハードコピプリンターの開発が
進んでいる。染料熱転写方式は、イエロー、マゼンタ、
シアンの３色の染料層をもつインクシートを、サーマル
ヘッドの熱エネルギーを連続的に制御し、それぞれの色
の染料の熱による転写量を連続的に変えて、フルカラー
の濃度階調画像を実現している。

高品位の画像を得るために、染料の転写速度と染着量が
大きく、保存性が良い染料染着層を持つ受像紙が研究さ
れている。これまでは画像の濃度、保存性、耐光性が充
分ではなく、形成された画像の鮮明度が低下したり、変
色するなど満足な受像シートは提供されていなかった。

この理由は染着層に移行した染料が、熱により再拡散し
、染着層の樹脂の活性末端と反応し、光・湿度の影響で
分解し、あるいは樹脂が光・湿度の影響で変質・分解す
ることなどによるものと考えられる。

本発明は、従来技術の欠点を更に改良し、転写性を改善
し、感度、濃度が高く、熱、光に対する保存性が優れた
受像シートの提供を目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、ジカルボン酸と特定のエポキシ化合物を
出発原料として縮合反応で合成したポリエステル樹脂を
染着層の主成分として用いることで、画像受容性、転写
速度と画像濃度が高く、熱による退色が少なく、耐光性
、耐候性が良好な受像シートが得られることを見出し、
本発明をなすに至った。

本発明は熱により移行する染料層を有するインクシート
と組み合わせて使用されるシート状支持体の表面に、特
殊なポリエステル樹脂を主成分とする染料染着層を設け
たことを特徴とする、染料転写プリンター用受像シート
に関するものである。

染料染着層を構成する材料は、染着性樹脂を主成分とし
、架橋剤、融着防止剤、染料、顔料等を必要に応じて配
合したものが用いられている。本発明では染着性樹脂と
して、ジカルボン酸トロジン残基を持つエポキシ化合物
を主な出発原料として合成したポリエステル樹脂を用い
るものである。ポリエステル樹脂は、ほかにも種々の合
成方法が知られている。

本発明の受容シートはシート状基材の上に染着性受容層
を有する構造のものである。

染着層の主成分として、染着性と、機械的強度と、一定
の耐熱性とを兼ね備えた、熱可塑性樹脂が利用される。

本発明者らは先に、昇華性染料の染着性と染着画像の安
定性を改善するためにジカルボン酸と特殊な置換基を持
つジオールを主な出発原料とする縮合体が有効であるこ
とを見出した〔特願平＞３４９４７号〕が、更に研究を
進めた結果、ジカルボン酸とロジン残基をもつエポキシ
化合物を主な出発原料とする樹脂を受容層に用いた時、
著しい効果があることを見出だした。

ロジン、不均化ロジン、水添ロジンなどのカルボン酸基
にエステル化反応などをさせて、ロジン残基と末端にエ
ポキシ基を持つ化合物を得ることが出来た。

染着材料として、染着量と染着速度が大きく、光による
黄変や脆化が小さい、優れた樹脂が要望されている。新
規な染着材料に着目し、受容性の向上と、１光保存性の
改善を同時に達成し、上記従来技術の欠点を解消するこ
とが出来た。

ポリエステル樹脂の原料であるジカルボン酸としては芳
香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸
、オルソフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸等
が挙げられる。また芳香族以外のジカルボン酸としては
、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸
、及び１．４−シクロヘキザンジカルボン酸等の脂環族
ジカルボン酸を挙げることが出来る。３官能以上のポリ
カルボン酸を少量用いても良い。

ポリエステル樹脂の合成原料として、エポキシ化合物に
ジオールを併用することができる。

例としては炭素数２〜６の脂肪族グリコール、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１．３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１．５−ベ
ンタンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコールなどがあり、また１、４−シクロヘキサンジ
メタツールの如き脂環族グリコール、ビスフェノールへ
のエチレンクリコール付加物であるジオールなどの芳香
族ジオールを使用することが出来る。その他３官能以上
のポリオールを少量併用しても良い。

ポリエステル樹脂の分子量は５，０００以上が好ましい
。

本発明で用いるポリエステルは、昇華染料の染着量と染
着速度が大で、耐光性、耐熱性に優れている。この理由
については種々の考え方ができるが、ロジン残基が、染
料との親和性の大きいバルキーな構造を持ち、アルコー
ルやフェノール、カルボキシル基などの不安定な（活性
な）反応性基を持っていないことによるものと推定され
る。

本発明の受容層成分として、置換フェノール、テルペン
などの低分子有機化合物を、酸化防止、紫外線吸収、増
感等の目的でブレンドすることができる。塗料の白色度
、不透明度の改善に用いられる白色顔料、受容層の色調
を調節する蛍光染料や、各色の染料も添加できる。

本発明の染着性受容層には通常、プリント時の熱による
インクシートとの融着を防ぐ目的で、樹脂の架橋剤や、
滑り剤を添加し、あるいは滑りや耐熱性を持った重合体
を利用するのが望ましい。

架橋剤はポリエステルに架橋反応して３次元化し、染着
性受容層被膜の耐熱性を改善するもので、例えば、多官
能のイソシアネート化合物が用いられる。架橋剤の量は
被覆層の１０重量％以上とすると、樹脂が硬化し受容性
が下がるので好ましくない。１重量％以下では一般に効
果が充分でない。

滑り剤としては、離型剤や、感熱紙や熱転写インクシー
トの融着防止剤として従来から用いられているポリジメ
チルシロキザン系重合体や脂肪酸系化合物などが利用可
能である。染着性樹脂に共重合によって離型性を持たせ
ることもできる。

一般に、染着性の被覆層の厚さは１〜２０ｇ／　ｍ　２
、好ましくは４〜１０ｇ／ｍ２である。薄いと画像の濃
度及び感度が低下し、塗工精度が影響して画像の均一性
が悪化する。また、厚過ぎると効果が飽和し不経済であ
るばかりでなく被覆層の強度が低下する。

受像シートのプリンター内での走行時に静電気の発生を
防ぐために、シートの少なくともいずれかの面に帯電防
止処理することはプリンター用紙には良く知られた技術
である。帯電防止剤としてはカチオン系水溶性高分子が
良く用いられる。

シート状支持体としては、用途によって上質紙、コート
紙、ポリオレフィンと無機顔料を主成分とした１ないし
２軸延伸フイルムである合成紙など各種プラスチックフ
ィルム、またはそれらを複合した積層シートなどを用い
ることが出来る。本発明に用いられる支持体の厚さは２
０〜２５０μｍ、坪量は２０〜２５０ｇ／ｍ２が好まし
い。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

エポキシ化合物−１の合成 デヒドロアビエチン酸を含有する不均化ロジン３１．６
ｇ、エピクロルヒドリン６３．３　ｇ　ヲｋｉ＝化ベン
ジルトリメチルアンモニウム０．０３　ｇとともに、か
くはんして、溶解した後、加熱し、８０℃で、４時間反
応させた。さらに水酸化ナトリウム５．０７　ｇを徐々
に添加し、１００℃で２時間反応させた。生成した食塩
の沈澱を口利し、ロータリーエバポレーターで未反応の
エピクロルヒドリンを留去し、更に減圧蒸留で揮発成分
を完全に除去してロジンのエポキシ化合物を得た（分子
量４４２） ポリエステル樹脂−１の合成 ジカルボン酸成分 テレフタル酸　　　０．８モル（１５０ｇ）イソフタル
酸　　　０．２モル（３３ｇ）ジオール成分 エチレングリコール　　０．６モル（３７ｇ）エポキシ
成分 エポキシ化合物−１０，４モル（１７７ｇ）ジカルボン
酸成分とエポキシ成分を、触媒として、微量の酢酸カル
シウム及び３酸化アンチモンとともに、窒素雰囲気中で
加熱し、１５０℃まで昇温し、この温度を１時間保持し
で、反応させた。更に、ジオール成分を添加して、窒素
雰囲気中で、１５０℃で１時間反応させた。

更に、ｌｍｍＨｇ以下の真空に保ちながら、１５０℃で
１時間重縮合反応させ、未反応のジオール成分を除去し
ポリエステル樹脂−１を得た。

得られた樹脂のＤＳＣ法によるＴｇは７１℃、数平均分
子量は１２１００であった。

受容紙の製造 以下、部は固形分重量部を示す。

実施例−１ 坪量６４　ｇ　／　ｍ″の上質紙の両面に各３０μのポ
リエチレンをラミネートしたものを基材として、その片
面上に昇華性染料の染着層として、塗料−］を固形分で
５　ｇ　／　ｍ’の厚さで塗工、乾燥して染着層を設は
染料熱転写プリンターの受像シートとした。

塗料−１ ポリエステル樹脂−１１００部 シリコーン変性ポリエステルワニス （ＫＲ５２２１信越化学）　　　　　１０部トルエン　
　　　　　　　　　　　　２００部メチルエチルケトン
　　　　　　　　２００部実施例−２ 実施例−１と同様にして、但し塗料−２の樹脂を固形分
で５　ｇ　／　ｍ’の厚さで塗工、乾燥して、架橋され
た染着層を設け、受像シートとした。

塗料−２ ポリエステル樹脂−１１００部 架橋剤３官能イソシアネート （コロネートＨＸ　　日本ポリウレタン）１０部 シリコーン変性ポリエステル樹脂ス （ＫＲ５２２１信越化学）　　　　　１０部トルエン　
　　　　　　　　　　　　２００部メチルエチルケトン
　　　　　　　　２００部比較例１ 実施例１と同一の基材上に昇華性染料染着層として塗料
−３を固形分で５　ｇ　／　ｍ’の厚さで塗工、乾燥し
、染着層を設は被記録シートとした。

塗料−３ ポリエステル樹脂 （バイロン２９０　東洋紡）　　　　１００部シリコー
ン変性ポリエステルワニス （ＫＲ５２２１信越化学）　　　　　１０部トルエン　
　　　　　　　　　　　　２００部メチルエチルケトン
　　　　　　　　２００部これらの染料熱転写受容シー
トに市販の昇華転写カラービデオプリンター（ソニー■
製　ＵＰ−３０００）でカラーテストパターンをプリン
トし、プリント時の感度、色濃度、耐熱保存性と１光保
存性を評価し、優秀なもの、良好なものに分けた。

色濃度はマクベス濃度計で測定し、感度は低エネルギー
での色濃度を用いた。耐熱保存性は、６０℃、４８時間
で、１光保存性はアトラスフェードメーターで、４８時
間で色濃度を比較、試験した。

表　　１ 〔発明の効果〕 本発明の昇華染料熱転写プリンター受像シートは、その
受容層を染着性と保存性を改良した特殊なポリエステル
樹脂を主成分としたことにより、染料による画像が鮮か
で、熱退色したり、光退色するといった従来の欠点を生
じない優秀なものであり、産業に貢献するところ大であ
る。

特許出願人　　王子製紙株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、シート状支持体の少なくとも一面上に形成された染
   料熱転写受像層が、ロジン残基を含むエポキシ化合物と
   ジカルボン酸を主原料として合成されたポリエステル樹
   脂を主成分として含有することを特徴とする染料熱転写
   プリンター受像シート。