JPH04119888A - 染料熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラープリンター用染料熱転写受像シートに
関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は
昇華性分散染料などからなる染着画像が高濃度、鮮明で
あり、インクシートとの熱融着がなく、かつプリンター
走行性の優れた染料熱転写受像シートに関するものであ
る。

〔従来の技術〕

近年染料熱転写方式の高画質カラーハードコピ、プリン
ターの開発が急速に進んでいる。染料熱転写方式プリン
ターにおいては、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の
昇華性染料層を有するインクシートにサーマルヘッドを
接触させ、その加熱エネルギーを連続的に制御し、それ
ぞれの色の染料の転写量を連続的に変化させて、フルカ
ラーの濃度階調画像を熱転写することができる。

受像シート上に高品位の熱転写染料画像を得るために、
インクシートと熱融着性がなく、染料の転写速度と転写
染着量が大きく、しかも保存性が良好な、染料画像受容
層の開発が研究されている。

染料画像受容層は染料により染着されやすい熱可塑性樹
脂を主成分とするものであって、画像受容層とインクシ
ートが、サーマルヘッドにより加熱されると、その温度
は２００℃程度にまで昇温する為、インクシートの染料
層のバインダーと受像層の熱可塑性樹脂が、軟化、ある
いは溶融し、インクシートと受像シートが融着し、時に
は剥離不能となるという問題があった。

従来、このようなインクシートと受像シートとの熱融着
を防止する方法としては、塗料、溶融熱転写インクシー
ト、感熱紙などの分野でよく知られている、離型剤、又
は剥離剤を画像受容層に添加する方法がある。そのほか
に、例えば特開昭５７−１０７８８５号公報に記載され
ているように、画像受容層中に顔料を添加して受像層を
粗面化する方法、或は特開昭５８−２１５３９７号公報
に記載されているように、画像受容層に架橋性の樹脂を
用いる方法、あるいは特開昭６０−３４８９８号公報に
記載されているように、画像受容層中にアミン変成シリ
コーンとエポキシ変成シリコーンとの硬化物を含有させ
る方法などが提案されている。

しかし、離型剤、又は剥離剤を添加する方法は、有効な
場合もあるが、染着樹脂と離型剤、剥離剤が遊離し、汚
染や移行などの種々の問題を引き起こす恐れがあった。

また、顔料を添加して画像受容層を粗面化する方法は、
インクシートとの密着性が不十分となり画像濃度の均一
性に問題を生ずる。更に、架橋性の樹脂を用いる方法は
、架橋により樹脂の硬化が進み染着性が不良となり、ま
た、受像層にアミン変成シリコーンとエポキシ変成シリ
コーンとの硬化物を含有させる方法では、未反応のエポ
キン基が残留すると、染着した染料の色調に影響を与え
たり、保存時の変色を引き起こすなどの欠点が認められ
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来技術の上記欠点を解消し、染料熱転写の
際に、インクシートとの融着かなく、剥離性に優れ、か
つ、画像の感度、濃度が高く、熱、光に対する保存性が
優れた染料熱転写受像シートを提供しようとするもので
ある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は前記の問題点を解決するために種々の研究
の結果、画像受容体に特殊架橋重合体材料を用いること
によって、上記課題点を解決し得ることを見出し、本発
明を完成した。

本発明の染料熱転写画像受容シートは、シート状支持体
と、前記シート状支持体の少なくとも１面上に形成され
、染料受容性重合体材料を含む画像受容層とを有し、前
記染料受容性重合体材料が、反応性水酸基を有する少な
くとも１種のジメチルシロキサン系重合体と、反応性水
酸基を有する少なくとも１種のポリエステル重合体と、
水酸基と反応する反応基を有する多官能性架橋剤との反
応生成物を含むことを特徴とするものである。

すなわち架橋反応生成物を含有することにより、本発明
の画像受容層は、印画後のインクシートとの剥離性が良
好であり、染料画像の感度や濃度が良好であり、染料画
像の記録表面への転写速度と画像濃度が高く、染料画像
の熱による退色が少なく、しかも耐光性が良好なもので
ある。

本発明の画像受容層に用いられる染料受容性重合体材料
は、反応性水酸基を有するジメチルシロキサン系重合体
と、反応性水酸基を有するポリエステル重合体と、水酸
基と反応する反応基を有する２官能性以上の多官能性架
橋剤との反応生成物すなわち架橋物である。架橋剤とし
ては、多官能性イソシアネートを用いることが好ましい
が、反応性水酸基と反応しやすい他の官能基をもった架
橋剤も利用できる。

反応性水酸基を有するポリエステル重合体としては、少
なくとも１種類のジオール成分と少なくとも１種類のジ
カルボン酸成分の重縮合生成物を用いることが好ましく
、エステル反応において、過剰のジオール成分を用いる
ことにより、反応性水酸基を有するポリエステル重合体
を製造することができる。

又、前記ポリエステル重合体の原料として用いられるジ
オールとしては、炭素数２〜６の脂肪族グリコール、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１．
３−プロパンジオール、Ｉ４−ブタンジオーノベ　１．
５−ペンタンジオーノベト６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコ−ノへジエチレングリコーノベジプロピ
レングリコールなどがあり、また１、４−シクロヘキサ
ンジメタツールのような脂環族グリコールを使用するこ
とができる。

上記ジオールの他に３官能性以上のポリオールを少量併
用してもよい。芳香族ポリオールの例としてはビスフェ
ノールＡのエチレングリコール付加物であるジオールが
ある。

本発明に用いられるポリエステル重合体の原料として用
いられるジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
２．６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。また
芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、及び
１．４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカル
ボン酸を挙げることができる。３官能以上のポリカルボ
ン酸を少量用いてもよい。

反応性水酸基を有するジメチルシロキサン重合体は、シ
リコーンジオール重合体、およびモノヒドロキシシリコ
ーン重合体などがあり、ンリコー”ｙ　ジオール重合体
（！：　Ｌ　テハ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ｘ２２１６
ＯＡ、　Ｘ−２２１６０Ｂ、　Ｘ−２２−１６０Ｃ（信
越化学製）　　、５Ｆ８４２７　、　ＢＹ１６−８４８
　、　　ＢＸ１６−８４ＥＩＢ　、　ＢＸ１６００１　
、　ＢＸ１６−００２　、　ＢＸ１６−００３　、　Ｂ
Ｘ１６−００４．　ＢＸ１６−００５（東しシリコーン
製）等がある。又、反応性水酸基を１個有するシリコー
ンとしては５Ｆ８４２８ＳＨ３７７１・ＢＹＩＩ−９５
３、ＢＹＩＩ−９５４、ＢＸＩＯ−９１８（１）ＢＸ１
６−０１８　　（東しシリコーン製）等がある。

ポリエステル重合体と、シリコーン重合体と、架橋剤、
すなわち多官能インシアネートとの反応は、室温乃至通
常１００度以下の温度で進行する。

ポリエステル重合体とシリコーン重合体と架橋剤として
の多官能インシアネートとの配合比率は、ポリエステル
重合体とシリコーン重合体とに含まれる活性水酸基の総
量に対し、イソシアネートが１０モル％〜１００モル％
の量で用いられることが好ましく、更に好ましくは３０
〜９０モル％である。架橋剤の添加量が１００モル％を
越えると残存する未反応の架橋剤によって、得られる画
像受容層が経時変化を起こしたり、画像が変色する恐れ
がある。

架橋反応生成物中のシリコーン重合体の含有量が、全反
応成分の合計量の０．１モル％未満では印画時、インク
リボンに対する熱融着防止効果が明らかには認められな
い。従って、シリコーン重合体の含有量は、全反応成分
の合計量に対し、０．１モル％以上、好ましくは０．１
〜１．０％である。

本発明に用いられるポリエステル重合体とシリコーン重
合体との架橋生成物を画像受容層成分として使用する場
合、他のポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビ
ニル系樹脂その他の樹脂と混合してもよい。但し、画像
受容層中の樹脂全量に対し、本発明の架橋反応生成物が
、１重量以上含まれることが好ましい。また置換フェノ
ーノベテルペンなどの低分子有機化合物を、酸化防止、
紫外線吸収、増感等の目的でブレンドすることが可能で
ある。一般に染料の白色度、不透明度の改善に用いられ
る白色顔料、受容層の色調を調節する蛍光染料や、ブル
ー　バイオレットなどの染料も添加可能である。

本発明のポリエステル重合体とシリコーン重合体との架
橋反応生成物を画像受容層に使用し、これを、シリコー
ンなどの離型剤を添加または表面被覆層とする方法と比
較してみると、本発明の架橋反応生成物は、すぐれた染
料染着性を有し、このため、本発明により得られた画像
受容層は、高感度、高濃度染着性を有するものである。

一般に、画像受容層の塗布重量は１〜２０ｇ／ｍ’、好
ましくは４〜１０ｇ／ｍ’である。この量が過少である
と、画像の濃度及び感度が低下し、塗工精度の制限から
画像の均一性が悪（なる。また、その量が過度になると
、前記効果が飽和し、不経済であるばかりでなく画像受
容層の強度が低下する。

受像シートのプリンター内での走行時に静電気の発生を
防ぐために、シートの少なくともいずれか１面に帯電防
止剤を、受容層内に添加、又はバックコートなどの方法
で含有させることは、熱転写に限定されずプリンター用
紙にはよく知られた技術であって、本発明においても応
用することができる。帯電防止剤としてはカチオン系水
溶性高分子がよく用いられる。

ソート状支持体としては、用途によって、上質紙、コー
ト紙、ポリオレフィンと無機顔料を主成分とした１ない
し２軸延伸した単層ないし多層フィルムなど各種プラス
チックフィルム、またはそれらを複合させた積層シート
などを用いることができる。ポリエチレンを上質紙など
にラミネートした積層シートが一例である。本発明に用
いられる支持体の厚さは２０〜２５０　ｙｎ、坪量は２
０〜２５０ｇ／　ｍ＋が好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

実施例−１ １）ポリエステル重合体−１の合成 下記組成の重合反応系を調製した。

ジカルボン酸成分 テレフタル酸　　　　　５０モル％（８３，１ｇ）イソ
フタル酸　　　　　４０モル％（６６，５ｇ）セバシン
酸　　　　　　１０モル％（２０，２ｇ）ジオール成分 エチレングリコール　１２０モル％（７３，７ｇ　）ジ
カルボン酸成分とジオール成分とを、触媒として、微量
の酢酸カルシウム及び３酸化アンチモンとともに、窒素
雰囲気中で加熱し、１５０℃に１時間で昇温した後に、
この温度を１時間保持して、反応させた。更に、Ｑ、　
ｌ　ｍｍＨｇ以下の真空に保ちながら、２００℃で１時
間重縮合反応させ、未反応のエチレングリコールを除去
し、ポリエステル重合体−１を得た。この重合体の数平
均分子量は５０００てあり、そのガラス転移点は４８℃
であった。重合体分子の両末端基は、はとんどは、水酸
基である。

２）架橋体の製造 ポリエステル重合体−１、固形分１００ｇ（水酸基：　
０．０４モル）と、両末端に水酸基を持つシリコーン重
合体１０ｇ　（水酸基：　　０．０１５モル）と、３官
能性インシアネーｔ−１０ｇ　　（インシアネート基コ
０、０４５モル）とを、水を含まないトルエン：　ＭＥ
Ｋ＝１；１の混合溶剤に溶解し、１０％溶液とした。

この反応混合物を還流冷却器をつけたフラスコに入れ、
５０度で１２時間加熱し反応生成物−１を得た。

反応生成物−１の数平均分子量は９０００であり、架橋
が形成されていることは明らかであった。

３）受像紙の製造 坪量６４ｇ／ｍ’の上質紙の両面に、各厚さ３０廁のポ
リエチレン層をラミネートしたものをシート状支持体と
して、その片面上に、上記反応生成物１の２５％溶液（
溶媒はトルエン：メチルエチルケトン＝１　：　１）を
固形分で５　ｇ　／　ｍ’の厚さで塗工、乾燥して画像
受容層を設は受像シート−１を製造した。

４）この受像シートに市販の昇華転写カラービデオプリ
ンター（日立製作所、ＶＹ−ＰＬ）でカラーテストパタ
ーンをプリントし、その性能を下記のようにテストし評
価した。

評価項目は、プリント時の最高濃度とインクリボンとの
熱融着性であり、その結果を５段階に評価した。

５・・・性能が優秀 ４・・・性能が良好 ３・・・−船釣な品質を有する ２・・・性能が不満足 １・・・重大な欠点により実用できない実施例−２ 実施例−１と同一の操作を行った。但し、シート状支持
体上にポリエステル重合体−１固形分１００ｇ（水酸基
０．０４モル）と、分子両末端に水酸基を有するシリコ
ーン重合体１０ｇ（水酸基０．０１５モル）と、３官能
性イソシアネ一ト１０ｇ（インシアネート基０．０４５
モル）とを、水を含まないトルエン二ＭＥＫ＝　１　：
　１の混合溶剤に溶解し、２０％溶液としたものを、固
形分５　ｇ　／　ｍ’の塗布量になるように塗工、乾燥
した。このシートを６０℃で２４時間加熱して、架橋反
応を行ない、画像受容層を設けて、受像シート−２を製
造した。

このとき、架橋反応生成物はトルエン：　ＭＥＫｌ：１
混合溶媒には溶解しないゲルを含んでおり、このことか
ら、架橋反応が起こったことは明らかであった。

テスト結果を第１表に示す。

比較例−１ 実施例と同じ操作を行った。但し、ポリエステル重合体
−１固形分１００ｇ（水酸基０．０４モル）と、両末端
に水酸基を持つシリコーン重合体１０ｇ（水酸基０．０
１５モル）とを、水を含まないトルエン；ＭＥＫ＝　１
　：　１混合溶剤に溶解し、２０％溶液としたものを、
実施例−１と同一のシート状支持体上に固形分５　ｇ　
／　ｍ’になるように塗工、乾燥した。このシートを６
０℃で２４時間加熱して、画像受容層を設け、受像シー
ト−３を製造した。

得られた画像受容層はトルエン：　ＭＥＫ＝１　：　１
混合溶媒に容易に溶解し、数平均分子量にも変化は見ら
れなかった。

テスト結果を第１表に示す。

比較例−２ 実施例−１と同じ操作を行った。但し、ポリエステル重
合体−１固形分１００ｇ（水酸基０．０４モル）と、３
官能性イソシアネ一ト１０ｇ　（イソシアネート基０．
０４５モル）とを、水を含まないトルエン＝ＭＥＫ＝　
１　：　１混合溶剤に溶解し、２０％溶液としたものを
、実施例−１と同一のシート状支持体上に、固形分５　
ｇ　／　ｍ’になるように塗工、乾燥した。このシート
を６０℃で２４時間加熱して、画像受容層を設け、受像
シート−４を製造した。

画像受容層はトルエン：ＭＥＫ＝１：１混合溶媒には溶
解しないゲルを含み、架橋反応が起こったことは明らか
であった。

テスト結果を第１表に示す。

比較例−３ 実施例−１と同じ操作を行った。但し、ポリエステル重
合体−１固形分１００ｇ（水酸基０．０４モル）を、水
を含まないトルエン：　ＭＥＫ＝１　：　１混合溶剤に
溶解し、２０％溶液としたものを、実施例−１と同一の
シート状支持体上に、固形分５ｇ／ｍ″の量になるよう
に塗工、乾燥した。このシートを６０℃で２４時間加熱
して、画像受容層を設け、受像シート−５を製造した。

テスト結果を第１表に示す。

第 表 〔発明の効果〕 本発明の染料転写プリンター用受像シートは、その画像
受容層を、反応性水酸基を有するジメチルシロキサン重
合体と、反応性水酸基を有するポリエステル重合体と、
架橋剤との架橋反応生成物により構成したものであって
、転写した染料による画像の感度と発色濃度が高く、鮮
かであり、かつプリント時インクリボンと熱融着を生じ
ないなどの実用上極めてすぐれた特性を有するものであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状支持体と、 前記シート状支持体の少なくとも１面上に形成され、染
   料受容性重合体材料を含む画像受容層とを有し、 前記染料受容性重合体材料が、反応性水酸基を含む少な
   くとも１種のポリジメチルシロキサン重合体と、反応性
   水酸基を有する少なくとも１種のポリエステル重合体と
   、水酸基と反応する反応基を有する多官能性架橋剤との
   反応生成物を含むことを特徴とする染料熱転写受像シー
   ト。