JPH04338594A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、昇華型熱転写受像材料
に関する。さらに詳しくは、保存性、耐ブロッキング性
に優れ、しかも染着性の点でも良好な熱転写受像材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年カラープリンタの研究が急速に進ん
でいる。この中で、いわゆる昇華型プリンタは、濃度階
調画像の形成が容易であり高画質のハードコピーが得ら
れるため、ビデオプリンタ等への実用化が進められてい
る。

【０００３】昇華型プリンタにおいては、染料層を有す
る３色または４色の（イエロ−、マゼンタ、シアンの３
色、またはこれにブラックを加えた４色）のインクシー
トを用い、サーマルヘッドからの熱量を制御することに
より、インクシートに接した受容シート上に熱量に応じ
た染料を転写することにより画像を形成している。かか
る熱転写受像材料において、染料受像層を形成するため
のバインダーとしてポリエステルが汎用されつつある。

【０００４】ところで、受像紙は通常、数１０枚〜１０
０枚程度を重ねて保存されるため、保存中に受像紙が互
いにひっつく、いわゆるブロッキング現象が生じる場合
がある。このような状態を呈すると異常転写を起こした
り、印画面の荒れが生じて印画走行性、印画性が損なわ
れる。また、染料層のバインダ−樹脂及び受像層のバイ
ンダ−樹脂の耐熱性が低いと、記録時に染料層と受像層
とが融着するなどの不利がある。このため通常は受像層
中にシリコンオイル等を含有せしめて融着を防止してい
るが、シリコンオイルの含有量が多くなると画像の保存
性が低下する。

【０００５】更には、受像層を形成する樹脂のガラス転
移温度を高くすることにより、上記欠点を解消せんとす
る方法もある。しかしながら、例えばガラス転移温度を
高くするためにポリエステル樹脂中の芳香族成分の含有
量を多くした場合には、一般に保存性、染着性が低下す
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、昇華
性染料を使用する熱転写方法において、耐ブロッキング
性、染着性に優れ、しかも形成された画像が優れた保存
性を示す熱転写受像材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的を達
成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の必須構成成分を
使用してなるポリエステル樹脂を採用することにより、
前記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００８】すなわち、本発明は、基材シ−ト上にポリ
エステル樹脂よりなる染料受像層が設けられてなる熱転
写受像材料において、該ポリエステル樹脂が、次式（１
）：

【化１】及び／または次式（２）：

【化２】で表わされる化合物を構成成分として含有して
なるものであることを特徴とする熱転写受像材料に関す
る。

【０００９】本発明で使用する基材シ−トとしては、該
用途における公知の各種のものを特に制限なく使用する
ことができる。該基材シ−トの具体例としては、合成紙
、上質紙、コート紙などの紙基材、ポリオレフィンと無
機顔料を主成分とした２軸延伸フィルム、ＰＥＴフィル
ムなどの各種プラスティックフィルム、またはこれらを
組み合わせてなる積層シートなどを挙げることができる
。該基材シ−トの厚さは通常２０〜２５０μｍとされる
。

【００１０】本発明では、前記のように化１及び化２で
表わされる特定の脂環族化合物を必須構成成分としてな
るポリエステル樹脂を使用して初めて、その目的が達成
される。該脂環族化合物は、いずれか１種であってもよ
いし、２種以上を適宜に組み合わせて使用してもよい。 これらの化合物の総使用量は、得られるポリエステルの
樹脂固形分に対し、通常は５〜１００重量％、好ましく
は１０〜６０重量％である。５重量％に満たないと、得
られる樹脂のガラス転移点が上昇せず、耐ブロッキング
性に劣る。また、保存性への効果も少ない。

【００１１】かかる組成のポリエステルは、比較的低分
子量のオイルフリ−ポリエステルから高分子のポリエス
テルまで適宜選択して使用でき、その数平均分子量につ
いては特に限定はない。通常は３０００〜３００００程
度が良好であり、さらに受像層を形成するフィルムの強
靭性等を考慮すれば７０００〜３００００程度の比較的
高分子量のポリエステルを使用するのが好ましい。３０
００未満の場合には強靭性が劣り、得られるフィルムが
脆くなる傾向がある。また、ポリエステルのガラス転移
点についても特に制限はないが、耐ブロッキング性の点
をより考慮すれば、通常は５０℃以上であり、より好ま
しくは６０℃以上である。

【００１２】本発明で用いるポリエステルにおいては、
本発明の目的を逸脱しない範囲で、前記必須構成成分以
外にも必要に応じ、通常のポリエステル樹脂製造の際に
用いられる各種の多塩基酸及び多価アルコ−ルを使用で
きる。

【００１３】これらのうち多塩基酸としては、例えばア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、イタ
コン酸、グルタル酸、マレイン酸、の脂肪族二塩基酸、
ヘキサヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、の脂環族二塩基
酸またはこれらの酸無水物、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族多塩基酸
、更にはこれらの反応性誘導体、例えば酸無水物、エス
テル化物など各種公知のものがあげられる。

【００１４】また、多価アルコ−ル成分としては、具体
的にはエチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、
プロピレングリコ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，
５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ジ
エチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、２−メ
チル−１，３−プロパンジオ−ル、１，４−シクロヘキ
サンジメタノ−ル、ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキ
サイド付加物、水添ビスフェノ−ルＡ、トリシクロデカ
ン−４，８−ジメタノ−ル等があげられる。３価以上の
ポリオ−ルとしては、トリメチロ−ルプロパン、トリメ
チロ−ルエタン、グリセリン、ペンタエリスリト−ル等
があげられる。

【００１５】本発明で用いるポリエステルの製造方法は
、通常のエステル化反応、すなわち重縮合反応によれば
よく、反応は常圧、減圧のいずれでもよい。また、分子
量の調節は、適宜に減圧状態を調整して行えばよく、さ
らに、重縮合反応後に無水フタル酸、無水トリメリット
酸、無水ピロメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
無水マレイン酸、無水コハク酸などの酸無水物による付
加反応等の工程を経由させてもよい。

【００１６】上記反応終了後、えられたポリエステルは
溶剤に溶解し、樹脂溶液とする。溶剤としては該ポリエ
ステルを希釈可能な溶剤であれば何ら制限なく使用でき
る。たとえば、トルエン、キシレン、ソルベッソ＃１０
０、ソルベッソ＃１５０等の芳香族炭化水素系；ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系
；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブ
チル、酢酸アミル、ぎ酸エチル、プロピオン酸ブチル等
のエステル系；メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル
、ブタノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル、エチレングリ
コ−ル等のアルコ−ル系；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン系；ジオキサン、ジエチルエ−テル、テトラヒドロ
フラン等のエ−テル系；セロソルブアセテ−ト、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系の各種
溶剤があげられる。

【００１７】また、本発明の熱転写受像材料は、本来上
記のごとき構成のみで充分使用出来るものであるが、染
料層と受像層との離型性を向上させるため、保存性に影
響のない範囲で染料層及び／または受像層に離型剤を含
有させてもよい。離型剤としては、ポリエチレンワック
ス、アミドワックス、シリコン系樹脂の微粉末、弗素系
樹脂の微粉末等の固形あるいはワックス状物質：弗素系
、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィン系、シ
リコン系、弗素系のオイル類等、従来公知の離型剤がい
ずれも使用出来るが、特にシリコンオイルが好ましい。 シリコンオイルとしては、無変性のもの以外に、カルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポリエ−テル変
性、アルキル変性等の変性シリコンオイルを単独あるい
は２種以上併用して用いることが出来る。

【００１８】また、染料層や受像層には退色防止剤を含
有させてもよい。退色防止剤としては、例えば、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等があり、これらを組み合わせて使
用してもよい。更には、染料層や受像層には塗布助剤、
剥離性改良、滑り性改良、帯電防止、現像促進等の目的
で種々の界面活性剤を含有させてもよい。

【００１９】基材シートへの塗布方法としては、通常用
いられている方法から任意に選ぶことが出来、例えばリ
バ−スロ−ルコ−タ、グラビアコ−タ、ロッドコ−タ、
エアドクタコ−タ等を用いる方法がある。基材シ−ト上
に形成せしめる受像層の厚さは乾燥塗膜として通常０．
１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍである。なお、
本発明の受像材料とともに用いる感熱転写記録用のカラ
−シ−トに使用される昇華性色素としては、アゾ系、ア
ントラキノン系、ニトロ系、スチリル系、ナフトキノン
系、キノフタロン系、アゾメチン系、クマリン系、縮合
多環系等の非イオン性の昇華色素が用いられる。

【００２０】

【発明の効果】感熱転写記録用の受容体として、本発明
の受像材料を用いた場合、保存性、耐ブロッキング性に
優れ、また染着性も良好な記録物を得ることが出来る。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。尚、各例中、部は特記しない限りすべて重量基準で
ある。

【００２２】実施例１ （ポリエステルの製造）温度計、窒素導入管、還流脱水
装置および撹拌装置を備えたフラスコに、ジメチルテレ
フタル酸２３０．６部、エチレングリコ−ル９５．８部
、ネオペンチルグリコ−ル１２０．５部、パーヒドロ−
１，４：５，８−ジメタノナフタレン−２，３−ジメタ
ノ−ル２５７．２部および酢酸亜鉛０．２部を入れた。 原料が溶融して撹拌ができるようになったのち、撹拌し
ながら昇温を行い、系内が１７０℃に達した後、２２０
℃まで３時間かけて徐々に昇温し、同温度で２時間保温
した。なお、この際生成するメタノ−ルは系外へ留去し
た。この後、１７０℃まで冷却し、イソフタル酸２９５
．９部を加え、２３０℃まで３時間かけて昇温し、更に
３時間保温した。なお、この際生成水は系外へ留去した
。次に還流脱水装置を真空減圧装置に替え、更に三酸化
アンチモン０．１部を加えた後、２７０℃に昇温し、１
ｍｍＨｇで４時間減圧縮合反応を行い、数平均分子量１
８０００、ガラス転移点９０℃のポリエステル樹脂を得
た。

【００２３】（受像紙の調製方法）この樹脂３０部をト
ルエン５６部とメチルエチルケトン１４部を用いて溶解
し、塗工液を調製した。該塗工液を２００μｍ厚のポリ
プロピレン製合成紙にワイヤ−バ−で塗布、乾燥し、乾
燥膜厚４μｍの受像層を形成させることにより受像紙を
調製した。

【００２４】（受像紙の性能試験および評価方法）該受
像材料の性能試験は、以下の方法に準じた。結果は表１
に示す。 染着性：受像紙を染料熱転写プリンター（商品名：ＶＹ
−２０　、日立製作所株製）でプリントした（マゼンタ
でプリント）。プリント濃度はマクベス濃度計（商品名
：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ　Ｃｏｒｐ．製
）で測定した。 保存性：上記の記録物をキセノンフェ−ドメ−タ−で２
０時間露光し、露光後の変退色の程度を色差計で測定し
た。 また、上記の記録物を６０℃×６０％ＲＨの条件下で２
４０時間保存し、そのボケを評価した。評価基準は以下
の通りである。 ◎：全くボケなし。 ○：わずかにボケが見られる。 △：ボケが見られる。 ×：ボケ大。 耐ブロッキング性：上記の染料熱転写プリンタ−でプリ
ントし、染料層を受像層より剥離し、受像層表面に付着
した染料層組成物の程度を評価した。評価基準は以下の
様である。 ◎：全く付着せず。 ○：ごく一部に付着した跡が見られる。 △：部分的に付着。 ×：全面に付着。

【００２５】実施例２〜３および比較例１〜３実施例１
において、受像層の組成物の配合割合を表１に示すよう
に変えた他は同様に操作を行い、受像紙を得た。性能試
験結果は表１に示す。

【００２６】

【表１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基材シ−ト上にポリエステル樹脂より
   なる染料受像層が設けられてなる熱転写受像材料におい
   て、該ポリエステル樹脂が、次式（１）：【化１】 及び／または次式（２）： 【化２】 で表わされる化合物を構成成分として含有してなるもの
   であることを特徴とする熱転写受像材料。
2. 【請求項２】　　式（１）及び式（２）で表わされる化
   合物の総使用量が、得られるポリエステルの樹脂固形分
   に対し５〜１００重量％である請求項１記載の熱転写受
   像材料。
3. 【請求項３】　　ポリエステルの数平均分子量が３００
   ０〜３００００であり、かつそのガラス転移点が、少な
   くとも５０℃である請求項１または２に記載の熱転写受
   像材料。