JPH04296595A - ビデオ印画紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビデオ印画紙に関し、
特に主としてセルロースエステルからなる受容層を有す
るビデオ印画紙に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、昇華性の分散染料を含有する染料
層を有するインクリボンを、サーマルヘッド等により、
画像信号に応じて点状に加熱し、樹脂塗工紙の表面に移
行した染料からなる画像を形成する試みがビデオ印画紙
において行われている。ビデオ印画紙は、図１に示すよ
うに、受容層３及びシート状基材２の二層構造により構
成されており、この受容層３は、インクリボンから移行
する染料、例えば昇華性の分散染料の画像を受容（受像
）し、受容により形成された画像を維持するための層で
ある。従来、受容層を構成する材質としては、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル共重合体等が
用いられていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、受容層
がこれらの樹脂からなる従来のビデオ印画紙では形成さ
れた画像の耐光性及び耐候性が充分でなく、一旦形成さ
れた画像の鮮明度が低下したり変色することがあった。 これは、サーマルヘッド等により移行する染料が受容層
の表面近傍に存在するため、光、湿度、及び空気中の酸
素等の影響を受けやすいと考えられる。本発明は従来技
術の欠点を解消し、染料の移行により形成された画像が
耐光性および耐候性に優れたビデオ印画紙を提供するこ
とを目的としている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によるビデオ印画
紙は、例えば図１に示すように、基体に支持された染料
または染料を含むインクを加熱により溶融または昇華さ
せて染料を印画紙の主として樹脂よりなる受容層３に移
行して画像を形成するビデオ印画紙において、受容層３
の樹脂は主としてセルロースエステルとするものである
。また本発明ビデオ印画紙は上述において、更に受容層
３の樹脂はセルロースエステルに相溶な他の樹脂を５０
重量％以下含有するものである。また本発明ビデオ印画
紙は上述において、更に受容層３の樹脂は相溶して染着
性を高めるための化合物を含有するものである。

【０００５】

【作用】本発明によれば、受容層３の組成をセルロース
エステル系の樹脂にすることにより、ポリエステル系樹
脂等を用いた場合と比較して、耐光性が大幅に改善され
、また、セルロースエステル系樹脂に染着性を高める化
合物を配合することにより、大旨耐光性を改善すること
ができる。一方、セルロースエステル系樹脂に他の樹脂
を配合することにより、さらに耐光性を改善できる。

【０００６】

【実施例】以下、本発明のビデオ印画紙の実施例につい
て説明する。本例においては、インクリボンを、熱によ
り溶融もしくは昇華して移行する染料を含有する染料層
を有するインクリボンと組み合わせて使用され、シート
状基材の表面に前記インクリボンより移行する染料を受
容する受容層を有しているビデオ印画紙であって、受容
層がセルロースエステル（セルロースアセテートブチレ
ートＣＡＢ、セルロースアセテートプロピオネートＣＡ
Ｐ、セルロースアセテートＣＡ等）を主材料として構成
とすることにより、従来の技術における欠点を解消する
ことができたものである。本例のビデオ印画紙１は、例
えば図１に示すようにシート状基材２の上に受容層３を
有する構造を有している。

【０００７】セルロースエステルはセルロースと有機酸
とのエステルによって製造されるもので市販されたもの
としてはＣＡＢ、ＣＡＰ、ＣＡ等があるが、その化学構
造からしてセルロース安息香酸エステル、トルイル酸エ
ステルなどの芳香族エステルや炭素数４以上の脂肪酸エ
ステル、例えばカプロン酸、ウラリル酸等のエステルも
本発明に属することは言うまでもない。セルロースエス
テルの分子量はＣＡＢが１０，０００〜７０，０００、
ＣＡＰが１０，０００〜８０，０００、ＣＡが３０，０
００〜６０，０００程度が好ましい。また、エステル化
度は、無極性有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン等に
可溶となる範囲が好ましい。市販されているセルロース
エステルのエステル化度をみると、アセチル化度は、Ｃ
ＡＢが２〜３０％、ＣＡＰが０．５〜３．０％、ＣＡが
約４０％、ブチリル化度はＣＡＢが１７〜６０％、プロ
ピオニル化度はＣＡＰが約５０％となっている。また、
本発明に適した市販のセルロースエステルとしては、例
えばイーストマンコダック社製のセルロースアセテート
ブチレートＣＡＢ５５１−ａ０１，ＣＡＢ５５１−０．
１，ＣＡＢ５５１−０．２，ＣＡＢ５３１−１，ＣＡＢ
５００−１，ＣＡＢ５００−５，ＣＡＢ５５３−０．４
，ＣＡＢ３８１−０．１，ＣＡＢ３８１−０．５，ＣＡ
Ｂ３８１−０．５ＢＰ，ＣＡＢ３８１−２，ＣＡＢ３８
１−２ＢＰ，ＣＡＢ３８１−２０，ＣＡＢ３８１−２０
ＢＰ，ＣＡＢ１７１−１５Ｓ、セルロースアセテートプ
ロピオネートではＣＡＰ４８２−０．５，ＣＡＰ４８２
−２０，ＣＡＰ５０４−０．２，セルロースアセテート
ではＣＡ−３９４−６０Ｓ，ＣＡ−３９８−３，ＣＡ−
３９８−６，ＣＡ−３９８−１０，ＣＡ−３９８−３０
などが挙げられる。

【０００８】セルロースエステル類と相溶し、染料の染
着性を増加し、耐光性、耐熱性を向上する添加剤として
作用されるエステル類、エーテル類、炭化水素化合物と
しては、各種の化合物があり、以下に例示する化合物は
、その一例に過ぎない。これらの化合物はセルロースエ
ステル類と相溶化されセルロースエステル類と非晶質状
態が形成され、染料の拡散性が促進され、染料を受容層
の内部にまで浸透させる作用を有するものと考えられる
。融点が−５０℃〜１５０℃程度の液状や固体状のもの
全てが用いられる。例えば、ジメチルフタレート、ジエ
チルフタレート、ジオクチルフタレートジシクロヘキシ
ルフタレート、ジフェニルフタレート、などのフタル酸
エステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケ
ート、ジシクロヘキシルアゼラエートなどの脂肪族二塩
基酸エステル類、トリフェニルフォスフェート、トリシ
クロヘキシルフォスフェート、トリエチルフォスフェー
トなどのリン酸エステル類、さらにジメチルイソフタレ
ート、ジエチルイソフタレート、ジシクロヘキシルイソ
フタレート等のイソフタル酸エステル類、ブチルステア
レート、シクロヘキシルラウレート等の高級脂肪酸エス
テル、テトラエチルシリケート、テトラフェニルシリケ
ート等のケイ酸エステル類、トリブチルボレート、トリ
フェニルボレート等のほう酸エステル類などがある。 エーテル類としてはジフェニルエーテル、ジシクロヘキ
シルエーテル、Ｐ−エトキシ安息香酸メチルエステル等
、炭化水素化合物としては、カンファー、低分子ポリス
チレン等、さらにＰフェニルフェノール、Ｏフェニルフ
ェノール等のフェノール類、Ｎ−エチルトルエンスルホ
ン酸アミド等のスルホン酸アミド類が上げられる。

【０００９】セルロースエステル類と他の樹脂との混合
物も受容層を構成することができる。例えば、下記に示
す樹脂は単独もしくは数種を混合して使用できるが、下
記に示す樹脂類に限定されるものでなく下記のものは具
体例の一例を示したにすぎない。 （ａ）エステル結合を有するもの。 ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアク
リレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂。 （ｂ）ウレタン結合を有するもの。 ポリウレタン樹脂等。 （ｃ）アミド結合を有するもの。 ポリアミド樹脂。 （ｄ）尿素結合を有するもの。 尿素樹脂等。 （ｅ）その他。 ポリカプロラクトン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩
化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリロニトリルお
よびその共重合体。 例えば飽和ポリエステルとしてはバイロン２００、バイ
ロン２９０、バイロン６００等（以上、東洋紡社製）、
ＵＥ３６００、ＸＡ６０９８、ＸＡ７０２６（以上、ユ
ニチカ社製）、ＴＰ２２０、ＴＰ２３５（以上、日本合
成社製）等が用いられる。芳香族二塩基酸とグリコール
類、脂肪族二塩基酸とグリコール類、芳香族二塩基酸、
脂肪族二塩基酸とグリコール類との混合ポリエステルな
どがある。ウレタン樹脂としては分子末端に水酸基をも
ったポリエーテルあるいはポリエステルとイソシアネー
トから作られるエーテル型ポリウレタン、エステル型ポ
リウレタンがあり、アミド結合を有する樹脂としてはナ
イロンなどの他、分枝基をもったジアミンとダイマー酸
等から誘導されたポリアミド等がある。尿素結合をもっ
た化合物としては、ジアミン酸とジイソシアネート類と
の反応によって得られるもののほか、尿素とアルデヒド
類との、反応物等も使用できる。さらにエステル接合を
もったポリカプロラクトンやポリスチレン、塩化ビニル
およびその共重合体、ポリアクリロニトリル共重合体な
ど広範囲のものが使用可能である。塩化ビニル共重合体
である塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体では塩化ビニル
成分含有率８５〜９７重量％で、重合度２００〜８００
程度のものが好ましい。その他、ビニルアルコール成分
、マレイン酸成分等を含むものも有効である。セルロー
スエステル樹脂と他の樹脂とを併用するときは、セルロ
ースエステル樹脂の種類にもよるが、セルロースエステ
ル樹脂１００重量部に対し、その他の樹脂１〜１００重
量部の使用が可能である。

【００１０】一方受容層の白色度を向上して転写画像の
鮮明度を高めさらに画紙表面に筆記性を付与し、かつ転
写された画像の再転写を防止する目的で受容層３中に蛍
光増白剤及び白色顔料を添加することができる。蛍光増
白剤としては、たとえばチバガイギ社製のユビテックス
ＯＢのような、蛍光増白剤として市販されている多くの
化合物を使用することができる。又白色顔料としては、
酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシ
ウム、微粉末シリカ等があり、これらは単独または２種
以上混合して用いることができる。また、転写画像の耐
光性を向上させるために、受容層中に紫外線吸収剤、光
安定剤、もしくは酸化防止剤等の添加剤の１種もしくは
２種以上を必要に応じ添加することができる。これら蛍
光増白剤、白色顔料、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加
量はセルロースエステル樹脂１００重量部に対して０．
０５〜１０重量部が適しているが、目的によっては、そ
の範囲外の量を添加してもよく、上記の添加量は単にそ
の一例を示したにすぎず、したがって、この添加量に拘
束されるものではない。

【００１１】本発明のビデオ印画紙は、インクリボンシ
ートとの離型性を向上せしめるために受容層中に離型剤
を含有せしめることができる。離型剤としてはポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形ワックス類、フッ素系、リン酸エステル系の界面活
性剤、シリコーンオイル、高融点シリコーンワックス等
が挙げられるがシリコーンオイルが好ましい。たとえば
、シリコーンオイルとしては油状のものでも、反応（硬
化）型のものでもよく、目的に応じて使用する。反応（
硬化）型シリコーンとしては、アルコール変性シリコー
ンオイルとイソシアネートなどが上げられる。さらに反
応（硬化）型シリコーンオイルとしては、エポキシ変性
シリコーンオイル（エポキシ・ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル）とカルボキシ変性シリコーンオイル　　（
カルボキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル）とを
反応硬化させたもの、又はアミノ変性シリコーンオイル
（アミノ・ポリエーテル変性シリコーンオイル）とカル
ボキシ変性シリコーンオイル（カルボキシ・ポリエーテ
ル変性シリコーンオイル）とを反応硬化させたものも好
ましい。離型剤層の厚さは０．０１〜５μｍが好ましい
が特にこの厚さに限定されるものではない。

【００１２】ビデオ印画紙の加工工程中又はプリンター
内での走行時に静電気の発生を抑えるために、セルロー
スエステル樹脂系、受容層中又は受容層の表面に帯電防
止剤を含有させることもできる。帯電防止剤としては界
面活性剤たとえば陽イオン型界面活性剤（たとえば第４
級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等）、陰イオン型
界面活性剤（たとえばアルキルベンゼンスルホネート、
アルキル硫酸エステルナトリウム塩）、両性イオン型界
面活性剤もしくは非イオン型界面活性剤が挙げられる。 これらの帯電防止剤は、コーティング等により受容層表
面に塗布形成またはセルロースエステル樹脂中に添加し
てもよい。

【００１３】−実施例の具体的内容− 以下、本発明ビデオ印画紙の実施例の具体的内容につい
て、化１〜化３、表１〜表２、及び図１を参照しながら
説明する。

【００１４】（１）本実施例に用いた染料本実施例にお
いては、インク層形成組成物としての染料は以下のもの
を用いた。 ■メチン系染料（Ａ）（Ｍａｃｒｏｌｅｘ　　Ｙｅｌｌ
ｏｗ　　６Ｇ　　Ｂａｙｅｒ社製） ■メチン系染料（Ｂ）（Ｆｏｒｏｎ　　Ｂｒｉｌｌｉａ
ｎｔ　　Ｂｌｕｅ　　ＳＲ−ＰＩ　　Ｓａｎｄｏｚ社製
）■アントラキノン系染料（Ｃ）（Ｍａｃｒｏｌｅｘ　
　Ｒｅｄ　　ＶｉｏｌｅｔＲ　　Ｂａｙｅｒ社製）■ア
ゾ系染料（Ｄ）（Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　　Ｒｅｄ　　Ｓ
−ＢＤＦ　　住友化学社製） ■インドアニリン系染料（Ｅ） ここで■インドアニリン系染料（Ｅ）の構造式は化１に
示すとおりである。

【化１】 また、この染料の合成方法は以下のとおりである。先ず
、インドアニリン系誘導体を合成するには、２−（ｎー
ブチロイルアミノ）−４，６−ジクロロ−５メチルフェ
ノール３ｇをエタノール２００ｇに溶かし、そこへ炭酸
ナトリウム８ｇを水１００ｇに溶かしたものを加え良く
攪拌する。そこへ、４−アミノ−Ｎ（β−ヒドロキシエ
チル）−Ｎ−エチル−ｍトルイジン硫酸塩５ｇを水１０
０ｇに溶かした物を入れ３０分攪拌し、次亜塩素酸ナト
リウム溶液１５ｇを少しずつ加えて行き、加え終ったら
１０分間攪拌し、水３００ｇを加えてろ過して染料の結
晶を得る。下記に反応式を示す。

【化２】 次に、出来た染料の結晶のうち２ｇをピリジン５０ｇに
溶かして塩化ブチリル０．６ｇを少しずつ加え、１時間
還流してエステル化した。下記に反応式を示す。

【化３】 そして、この得られた化合物をクロロホルムを展開溶媒
としてカラムクロマトグラフィー（充填剤：和光純薬社
製、商品名ワコーゲルＣ−２００）にかけて精製し、こ
れを染料１として使用した。

【００１５】（２）インクシートの作成次に、■〜■の
染料を含有するインク層組成物を下記の組成に従って調
製した。 インク層組成物 染料（■〜■の染料）　　３．７０重量部エチルヒドロ
キシエチルセルロース　　７．４２重量部（ＥＨＥＣ−
ＬＯＷハーキュレス社製）トルエン　　４４．４４重量
部 メチルエチルケトン　　４４．４４重量部上記割合の組
成の混合物を攪拌して、インクの調整を行った。そして
、このインク層組成物をコイルバーを用いて背面処理し
た６μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィル
ム上に乾燥膜厚が約１μｍとなるように塗布して昇華型
転写シートを作製し、インクシートとした。以上のよう
に作成された各インクシートを用いて、被転写体となる
受容層シートに熱転写記録を行った。

【００１６】（３）受容層シートの作成受容層シートは
、１５０μｍ合成紙（王子油化社製、商品名ＦＰＧ−１
５０）に受容層組成物を乾燥膜厚が１０μｍとなるよう
に塗布し、５０℃，４８時間でキュアリングを行うこと
によって作成した。受容層組成物の組成を下記に示す。 受容層組成物 樹脂　　２０．０重量部 （表１参照） 染着性を高めるための化合物　　０〜４重量部（表１参
照） イソシアネート　　１．０重量部 （武田薬品社製、商品名タケネートＤ−１１０Ｎ）変成
シリコンオイル　　０．６重量部 （東レダウコーニング社製、商品名ＳＦ８４２７）蛍光
増白剤　　０．０４重量部 （チバガイギー社製、商品名ユビテックスＯＢ）メチル
エチルケトン　　４０．０重量部

【表１】

【００１７】（４）熱転写記録 熱転写記録は、インクシートと受容層シートをカラービ
デオプリンター（ソニー社製、商品名ＣＶＰ−Ｇ５００
）を用いて１２階調のステアステップ印画を行った。

【００１８】（５）耐光性試験 印画した受容層シートをキセノンアークフェードメータ
ー（スガ試験機製）で、６０，０００ＫＪ／ｍ２　照射
後の濃度変化で示した測定方法は、マクベス濃度計（Ｔ
Ｒ−９２４）を用いて、濃度１．０付近の濃度変化を測
定し染料の残存率で示した。 耐光性試験の結果は表２に示すとおりである。

【表２】 表２の試験結果からわかるように、比較例１及び２に比
較してセルロースエステル系の樹脂を用いることにより
、染料の残存率が大きな値を示しており、耐光性が大幅
に改善されている。また、セルロースエステル系樹脂に
染着性を高める化合物を配合することによりばらつきは
あるものの大旨耐光性が改善されることが認められる。 一方、セルロースエステル系樹脂以外に酢酸ビニル樹脂
、ポリエステル樹脂等を配合することにより耐光性をよ
り高めることができる場合があることが認められた。

【００１９】なお、本発明は上述実施例に限ることなく
本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成が採
り得ることは勿論である。

【００２０】

【発明の効果】本発明によれば、受容層の組成をセルロ
ースエステル系の樹脂にすることにより、ポリエステル
系樹脂等を用いた場合と比較して、耐光性が大幅に改善
され、また、セルロースエステル系樹脂に染着性を高め
る化合物を配合することにより、大旨耐光性を改善する
ことができる。一方、セルロースエステル系樹脂に他の
樹脂を配合することにより、さらに耐光性を改善できる
場合があるという利益が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ビデオ印画紙の断面図である。

【符号の説明】

１　　ビデオ印画紙 ２　　シート状基材 ３　　受容層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基体に支持された染料または染料を含
   むインクを加熱により溶融または昇華させて染料を印画
   紙の主として樹脂よりなる受容層に移行して画像を形成
   するビデオ印画紙において、受容層の樹脂は主としてセ
   ルロースエステルであることを特徴とするビデオ印画紙
   。
2. 【請求項２】　　受容層の樹脂はセルロースエステルに
   相溶な他の樹脂を５０重量％以下含有することを特徴と
   する請求項１記載のビデオ印画紙。
3. 【請求項３】　　受容層の樹脂は相溶して染着性を高め
   るための化合物を含有することを特徴とする請求項１又
   は請求項２記載のビデオ印画紙。