JPH04265790A - 昇華型感熱転写受像体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、昇華型染料の転写によ
る記録に用いられる昇華型感熱転写受像体に関する。昇
華型染料の感熱転写ための受像体は、染料の良好な発色
、耐光性、保存性、及び感熱転写媒体と受像体の印字時
における耐ブロッキング性（染料受容層脱離防止）が要
求される。

【０００２】

【従来の技術】昇華型染料を受像体側に良好に染料発色
させるには、感熱転写媒体及び感熱転写受像体の染料受
容層に用いる樹脂は昇華型染料の吸着性の良い樹脂を使
用するため、類似した樹脂を使用することになり、感熱
転写媒体の染料保持層の樹脂と感熱転写受像体の染料受
容層の樹脂とが熱転写時融着しブロッキングを起こし易
い。このブロッキングを防ぐために従来より種々工夫が
提案されている。その例として感熱転写受像体の表面樹
脂を硬化させ耐熱化することが考えられるが、転写媒体
の昇華型染料が転写受像体の染料受容層に入りにくくな
り、又、転写受像体の染料受容層にシリコーンオイルを
添加し表面を活性化することは、転写受像体の表面に粘
ちょう性が生じ、保存性の点で問題があり、又、感熱転
写受像体の染料受容層上にシリコーンをオーバーコート
し、活性化した場合は、バリヤー効果により染料が転写
しにくくなるおそれがある。このような問題点を解決す
るために、特開昭６２−２３１７９７号では耐ブロッキ
ング性を改善するためにカルバナワックスやポリオレフ
イン等のワックスを用いる技術が提案されている。しか
しながら、これらワックスを用いて得られる受像体は耐
ブロッキング性である程度改善されているが充分なもの
ではなく、しかも保存性の点でも問題があった。

【０００３】

【発明を解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑みなされたものであり、従って本発明の目的は、発色
性、耐光性、保存性等の性能が損なわれる事なく、耐ブ
ロッキンング性が著しく改善された昇華型感熱転写受像
体を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的は昇華型染料が
染着しうる染料受容層を基材上に有する昇華型感熱転写
受像体において、ポリアミン−アルキルモノイソシアネ
ート重付加物及びポリアルコール−アルキルモノイソシ
アネート重付加物から選ばれる少なくとも１種の化合物
からなる離型成分を前記染料受容層中に含有せしめるか
、又は該離型成分を含有する離型層を前記染料受容層上
に設けたことを特徴とする昇華型感熱転写受像体により
達成される。

【０００５】本発明の受像体用の基材としては、例えば
セルロース繊維より形成された種々の紙、合成樹脂より
形成された種々の合成紙、プラスチックフイルム等があ
げられる。

【０００６】本発明の受像体における染料受容層形成用
の熱可塑性樹脂としては、昇華性染料には一般的に分散
染料が用いられるので、かかる染料（色素）との親和性
に優れた樹脂が望ましい。その熱可塑性樹脂の例として
は、たとえばテレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸等
のジカルボン酸成分とエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等のグリコール成分との縮合により得られるポリ
エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル
メタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチル
アクリレート等のアクリル系樹脂、ポリスチレン、ＡＢ
樹脂、ポリカーボネイト、ポリスルホン、ポリビニルピ
ロリドン、エチルセルロース、アセチルセルロース、ポ
リ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等が挙げられるが、飽和線状ポリエステル
樹脂、塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂が分散染料
との親和性に優れているので特に好ましい。またこれら
の樹脂は単独でも混合物でも使用できる。

【０００７】本発明に使用するポリアミン−アルキルモ
ノイソシアネート重付加物及びポリアルコール−アルキ
ルモノイソシアネート重付加物はポリアミンやポリアル
コールにアルキルモノイソシアネート化合物を周知の方
法により重付加反応して得られるものであり、例えば一
般的な製造方法として、ポリアミンやポリアルコールを
適当な溶剤に溶解し、アルキルモノイソシアネート化合
物を必要であれば加熱操作を加えて付加反応する方法が
挙げられる。所望により更に精製工程を加えても良い。

【０００８】反応に用いるポリアミンとしては、例えば
ポリアルキレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニル
アミン、及びポリアミドアミン等が挙げられ、又ポリア
ルコールとしては、例えばポリビニルアルコール、ポリ
アリルアルコール、及び多糖類等が挙げられる。中でも
、ポリアミンの内ポリアルキレンイミン、特にポリエチ
レンイミンが、又ポリアルコールの内ポリビニルアルコ
ールが染料受容層に用いる樹脂との親和性の面で好まし
い。これら、ポリアミンやポリアルコールの分子量は広
い範囲とすることができるが、通常５００〜１００００
００、特に１０００〜１０００００とするのが好ましい
。

【０００９】アルキルモノイソシアネート化合物は、好
ましくは炭素数が８〜３０、より好ましくは１０〜２０
のアルキル基の片末端にイソシアネート基を有してなる
ものであり、市販品として容易に手に入るものである。

【００１０】ポリアミン−アルキルモノイソシアネート
重付加物及びポリアルコール−アルキルモノイソシアネ
ート重付加物を製造するに際して、ポリアミンやポリア
ルコールとアルキルモノイソシアネート化合物との使用
比率は特に制限されるものではないが、通常ポリアミン
やポリアルコール中のアミノ基やヒドロキシル基に対し
てイソシアネート基を０．６〜１．０当量の範囲とする
のが好ましい。

【００１１】以下、本発明を実施態様の具体例を挙げて
更に詳細に説明する。

【００１２】図１は本発明の昇華型感熱転写受像体の代
表例の断面図を表すものであり、例えばポリエチレンテ
レフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂フイルムから
なる基材（１）に、トルエン−メチルエチルケトン等の
溶剤１００重量部に、ポリエステル樹脂２０重量部を加
え、更に、ポリエチレンイミン−アルキルモノイソシア
ネート重付加物及び／又はポリビニルアルコール−アル
キルモノイソシアネート重付加物物からなる離型成分を
例えば０．５〜２０重量部、好ましくは１〜５重量部を
加えてなる混合液をを塗布した後乾燥して、基材（１）
に離型成分を含有する染料受容層（２）を形成せしめて
本発明の昇華型感熱転写受像体が得られる。染料受容層
（２）の膜厚は、通常３〜５μｍの範囲とするのが良い
。染料受容層（２）を所望の膜厚とするために、前記混
合液中にはフイラー成分を含んでいても良い。

【００１３】図２は、本発明の昇華型感熱転写受像体の
他の代表例の断面図を表すものであり、基材（１）に、
トルエン−メチルエチルケトン等の溶剤１００重量部に
、ポリエステル樹脂１０〜３０重量部を溶解した溶液を
塗布した後乾燥して、染料受容層（３）を形成せしめ、
トルエン等の適当な溶剤１００重量部にポリエチレンイ
ミン−アルキルモノイソシアネート重付加物及び／又は
ポリビニルアルコール−アルキルモノイソシアネート重
付加物物からなる離型成分０．５〜４重量部を溶解又は
分散してなる液を塗布した後乾燥して、離型層（４）を
染料受容層（３）上に形成せしめて本発明の昇華型感熱
転写受像体が得られる。染料受容層（３）の膜厚は、通
常３〜５μｍの範囲とするのが、離型層（４）の膜厚は
通常０．１〜３μｍ、好ましくは０．２〜１μｍとする
のが好適である。

【００１４】

【発明の効果】本発明は、昇華型染料が含まれた感熱転
写層を有する感熱転写媒体と、昇華型感熱転写受像体と
の組み合わせによる記録において、ポリアミン−アルキ
ルモノイソシアネート重付加物及びポリアルコール−ア
ルキルモノイソシアネート重付加物から選ばれる少なく
とも１種の化合物からる離型成分を前記染料受容層中に
含有せしめるか、又は該離型成分を含有する離型層を前
記染料受容層上に設け、転写時に感熱転写媒体と感熱転
写受像体との剥離を円滑にして且つ着色濃度を向上させ
、耐光性、保存性に優れた昇華型感熱転写受像体を提供
するものである。

【００１５】

【実施例】参考例１ 撹拌機と冷却機と滴下ロートを備えた反応器中に、トル
エン２００重量部及び、ポリエチレンイミン（分子量１
０、０００）３５重量部を入れて、撹拌しながら７０℃
まで昇温し、次いてオクタデシルイソシアネート１６６
重量部を、１時間かけて滴下した。オクタデシルイソシ
アネートを滴下終了後２時間熟成した。この間の反応温
度は、７０±３℃にコントロールした。反応液は、アセ
トン４００重量部中に徐々に流し込み、ボリエチレンイ
ミン−オクタデシルイソシアネートを晶析させ、濾過後
、乾燥させて、粉体のポリエチレンイミン−オクタデシ
ルイソシアネート重付加物を得た。これを離型成分１と
した。

【００１６】参考例２ 参考例１と同様の反応器中にトルエン２００重量部、ポ
リエチレンイミン（分子量１８００）３５重量部入れて
、撹拌しながら７０℃まで昇温し、次いでオクタデシル
イソシアネート１９３重量部を１時間かけて滴下した。 オクタデシルイソシアネートを滴下終了後２時間熟成し
た。この間反応温度は、７０±３℃にコントロールした
。反応終了後、反応液はトルエンにて希釈して３重量％
ポリエチレンイミン−オクタデシルイソシアネート重付
加物トルエン溶液を得た。これを離型成分２の溶液とし
た。

【００１７】参考例３ 参考例１と同様の反応器中にトルエン２００重量部、ポ
リビニルアルコール（ケン化度、８８％、平均重合度１
８００）２０重量部入れて、撹拌しながら昇温し１時間
還流してポリビニルアルコール中に含まれていた水分を
除去した。次に、これに１１０重量部のオクタデシルイ
ソシアネートを加え、さらに３時間環流させた。反応終
了後、反応液は、トルエンにて希釈して３重量％ポリビ
ニルアルコール−オクタデシルイソシアネート重付加物
トルエン溶液を得た。これを離型成分３の溶液とした。

【００１８】実施例１ ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）の２０重
量％のトルエン−メチルエチルケトン溶液１０部に、参
考例１で得た離型成分１の３重量％のトルエン溶液７部
を加えた混合溶液をポリエチレンテレフタレートからな
る基材に塗布して乾燥させ、３〜５μｍ膜厚のポリエチ
レンイミン−オクタデシルモノイソシアネート重付加物
を含有する染料受容層を形成して感熱転写受像体を得た
。一方、感熱転写媒体として、バック層としてシリコー
ン硬化樹脂膜（膜厚約１μｍ）を設けた５μｍ膜厚のポ
リエチレンテレフタレートフイルム上に、ポリエステル
樹脂（東洋紡製バイロン２００）の１０重量％のトルエ
ンーメチルエチルケトン溶液１０部にシアン用昇華型分
散染料（日本火薬製カヤセット７１４）０．６部を加え
た溶液を、約２μｍ膜厚塗布して感熱転写媒体を得た。

【００１９】得られた感熱転写媒体と、感熱転写受像体
とを感熱転写媒体の染料受容層と感熱転写受像体の染料
受容層とが体面するように重ね合わせ、感熱転写媒体の
裏面からサーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて、画
像記録を行った。なお、サーマルヘッドの記録密度は６
ドット／ｍｍであり、記録出力は０．４２Ｗ／ドットで
あった。又記録後のサンプルについて耐光性及び保存性
試験を行った。それらの結果を表１に示す。

【００２０】実施例２ ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）の２０重
量％のトルエン−メチルエチルケトン溶液１０部に、参
考例３で得た離型成分３の溶液７部を加えた混合溶液を
ポリエチレンテレフタレートからなる基材に塗布して乾
燥させ、３〜５μｍ膜厚のポリビニルアルコール−オク
タデシルモノイソシアネート重付加物を含有する染料受
容層を形成して感熱転写受像体を得た。続いて実施例１
と同様にして画像記録を行い、同様に評価し結果を表１
に示した。

【００２１】実施例３ ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン３００）の２０重
量％のトルエン−メチルエチルケトン溶液１０部に、参
考例２で得た離型成分２の溶液１５部を加えた混合溶液
を約１５０μｍの合成紙（王子油化合成紙社製ユポＰＰ
Ｇ−１５０）基材に塗布して乾燥させ、３〜５μｍ膜厚
のポリエチレンイミン−オクタデシルモノイソシアネー
ト重付加物を含有する染料受容層を形成して感熱転写受
像体を得た。続いて実施例１と同様にして画像記録を行
い、同様に評価し結果を表１に示した。

【００２２】実施例４ ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン３００）の２０重
量％のトルエン−メチルエチルケトン溶液１０部に、参
考例３で得た離型成分３の溶液１５部を加えた混合溶液
を約１５０μｍの合成紙（王子油化合成紙社製ユポＰＰ
Ｇ−１５０）基材に塗布して乾燥させ、３〜５μｍ膜厚
のポリビニルアルコール−オクタデシルモノイソシアネ
ート重付加物を含有する染料受容層を形成して感熱転写
受像体を得た。続いて実施例１と同様にして画像記録を
行い、同様に評価し結果を表１に示した。

【００２３】実施例５ 約１５０μｍの合成紙（王子油化合成紙社製ユポＰＰＧ
−１５０）基材に、ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロ
ン２００）の２０重量％のトルエン−メチルエチルケト
ン溶液を塗布し乾燥して染料受容層を形成し、更に参考
例１で得た離型成分１の０．６重量％のトルエン溶液を
オーバーコートして１００℃２分で乾燥させ、０．５μ
ｍ膜厚の離型層を形成して感熱転写受像体を得た。続い
て実施例１と同様にして画像記録を行い、同様に評価し
結果を表１に示した。

【００２４】実施例６ ポリエチレンテレフタレートからなるの基材に、ポリエ
ステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）の２０重量％の
トルエン−メチルエチルケトン溶液を塗布し乾燥して染
料受容層を形成し、更に参考例３で得た離型成分３の溶
液をトルエンで希釈した０．６重量％のトルエン溶液を
オーバーコートして１００℃２分で乾燥させ、０．５μ
ｍ膜厚の離型層を形成して感熱転写受像体を得た。続い
て実施例１と同様にして画像記録を行い、同様に評価し
結果を表１に示した。

【００２５】比較例１ ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン３００）の２０重
量％のトルエン−メチルエチルケトン溶液１０部に、ポ
リエチレンワックス５重量％のトルエン分散液５部を加
えた混合溶液をポリエチレンテレフタレートからなる基
材に塗布して乾燥させ、３〜５μｍ膜厚の染料受容層を
形成して感熱転写受像体を得た。続いて実施例１と同様
にして画像記録を行い、同様に評価し結果を表１に示し
た。

【００２６】比較例２ ポリエチレンテレフタレートからなるの基材に、ポリエ
ステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）の２０重量％の
トルエン−メチルエチルケトン溶液を塗布し乾燥して染
料受容層を形成し、更にワックス（三菱化成工業製ダイ
ヤカルナＰＡ３０）１０重量％のトルエン溶液をオーバ
ーコートして１００℃２分で乾燥させ、０．５μｍ膜厚
の離型層を形成して感熱転写受像体を得た。続いて実施
例１と同様にして画像記録を行い、同様に評価し結果を
表１に示した。

【００２７】

【表１】

【００２８】耐ブロッキング性−−−画像記録時感熱転
写媒体と感熱転写受像体との融着状態により判定した。

【００２９】○・・・良好　　　　　　　△・・・やや
不良　　×・・・不良 耐候性−−−−−−−−−−−−−記録後のサンプルを
キセノンフエードメーターで２４時間露出した後、画像
の変化を目視で判定した。

【００３０】○・・・良好　　　　　　　×・・・不良
保存性−−−−−−−−−−−−−記録後のサンプルを
、６０℃で暗所に１００時間保存した後、画像の変化を
目視で判定した。

【００３１】○・・・良好　　　　　　　×・・・不良

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる昇華型感熱転写受像体の代表例
の断面図である。

【図２】本発明に係わる昇華型感熱転写受像体の他の代
表例の断面図である。

【符号の説明】

（１）−−−基材 （２）−−−染料受容層 （３）−−−染料受容層 （４）−−−離型層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　昇華型染料が染着しうる染料受容層を基
   材上に有する昇華型感熱転写受像体において、ポリアミ
   ン−アルキルモノイソシアネート重付加物及びポリアル
   コール−アルキルモノイソシアネート重付加物から選ば
   れる少なくとも１種の化合物からなる離型成分を前記染
   料受容層中に含有せしめるか、又は該離型成分を含有す
   る離型層を前記染料受容層上に設けたことを特徴とする
   昇華型感熱転写受像体。