JPH01127387A - 被熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野） 本発明は、昇華性染料を含有する色材層を有する熱転写
シートと組み合わせて使用し、サーマルヘッド等の点状
加熱印字手段を用いて記録を行うのに適し、記録後の耐
光性が優れた被熱転写シートに関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕

熱可塑性ポリエステル樹脂等の染料受容性の樹脂を紙等
の基材シート上に受容層として積層し、このようにして
作成した被熱転写シートに昇華性染料を含む昇華転写紙
を重ねて熱印字する方式は、印字の際の熱エネルギーの
大小により色の濃淡が表現でき、印字の際の色相が異な
る複数の昇華転写紙を使用することにより各色の掛は合
わせにより種々の色相が表現でき、天然色写真やカラー
印刷等と同様の階調で表現された印刷物を得ることがで
き、印字のための熱エネルギーはＶＴＲ等により記録さ
れた、或いはカラーブラウン管上に投影された画像にも
とづく電気的な信号により制御できるため、これら画像
を印刷物として取り出す、いわゆる「ハードコピー化」
の方式として有用である。

しかし、このようにして得られる印刷物（ハードコピー
）は、得られた際の画像の色相はもちろん、彩度・明度
は充分であるが、得られた後の画像の耐光性が充分では
なく、ハードコピーの保存安定性が不十分である。

このような欠点を解消するため、受容層中に紫外線吸収
剤や光安定化剤を含有させてなる被熱転写シートが提案
されている。この種被熱転写シートの受容層に含有され
ているものとして、例えば紫外線吸収剤としては、サル
チル酸誘導体、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリア
ゾール系化合物及びアクリレート系化合物の使用が知ら
れており、また光安定化剤としては、ナフチルアミン系
化合物、ジフェニルアミン系化合物及びフェノール系化
合物が知られている。

しかしながら、これら紫外線吸収剤等の添加により従来
の無添加のものと比較してかなりの効果を得られるもの
の、未だ不十分の部分が存在している。

本発明においては、上記のような方式により得たハード
コピーの保存安定性を高めて、ハードコピーが実用上充
分な耐光性を有し得る被熱転写シートを提供することを
目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、各種の酸化防止剤につき感熱転写により
得られた昇華性染料画像の耐光性について検討した結果
、成る特定の構造を有する酸化防止剤を含む受容層を設
けた被熱転写シートでは昇華性染料画像の耐光性が、そ
の他の酸化防止剤に比べて著しく良好であることを見出
し、さらには上記特定の構造を有する酸化防止剤に加え
て、光安定化剤及び／又は紫外線吸収剤を併用して受容
層に含有さ・Ｕた場合、上記耐光性はより一層向上する
ことをも知見した。

即ち、本発明は「昇華性染料を含有する色材層を有する
熱転写シートと組合わせて使用され、基材シートの片面
には上記熱転写シートの色材層中より移行する昇華性染
料を受容する合成樹脂と、Ｒ１ ｔ（ｚ 出し、Ｒ，＝ＣＩ　　Ｈ□、１　　（ｌ≧Ｏ）Ｒｉ　　
＝Ｃａ　　Ｈｍ＋　　　（ｍ≧０）Ｒ１は炭素（Ｃ１）
を主骨格とする原子団ｎ≧４ 上記構造式■、■、■又は■で示される構造からなる酸
化防止剤を含む受容層が形成されていることを特徴とす
る被熱転写シートｊを要旨とするものである。

本発明において使用される基材シートとしては、普通紙
、各種合成紙、若しくはプチスチックフイルム等の可撓
性の薄層シートが挙げられる。基材シートは受容層を保
持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が
加えられるため、加熱された状態で取扱い上支障のない
程度の機械的強度を有していることが望ましい。

向、後述する受容層が単独で必要な機械的強度を有して
いるときは、基材シートの使用を省略してもよい。

被熱転写シートの受容層は、前述の如く、印字の際に熱
転写シートから移行してくる昇華性染料を受は入れ、昇
華性染料が染着する働きを有しており、具体的には以下
のような合成樹脂を含んだ厚み３〜５０μｍの皮膜であ
る。

（イ）エステル結合を有するもの。

ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアク
リレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂など。

（ロ）ウレタン結合を有するもの。

ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの。

ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの。

尿素樹脂など。

（ホ）その他極性の高い結合を有するもの。

ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物或いは
共重合体なども使用し得る。

本発明においては、受容層を性質の異なる２種類の樹脂
から形成することもできる。例えば、−１００〜２０゛
Ｃのガラス転移温度を有するとともに掻性基を有する合
成樹脂により受容層の第１領域を形成し、また４０°Ｃ
以上のガラス転移温度を有する合成樹脂により受容層の
第２領域を形成することができる。この第１領域及び第
２領域は共に受容層表面に露出しており、第１　？ＩＩ
Ｔ域が該表面の１５％以上を占め、第１領域は互いに独
立して島状に存在しており、その島状部のそれぞれの長
手方向の長さは０，５〜２００μｍであることが好まし
い。

或いは又、受容層を上述のような樹脂に加え、シリカの
微粉末を含んで形成することもできる。

ここでシリカとは、二酸化珪素又は二酸化珪素を主成分
とする物質をいう。受容層中に含有させる微粉末シリカ
としては、平均粒径１０〜１００μｍ、比表面積２５Ｏ
ｎ？／ｇ未満のもの、より好ましくは平均粒径ｌＯ〜５
０ｔＩｍ、比表面積２０〜２０Ｏｎｆ／ｇのものが用い
られる。

微粉末シリカの平均粒子径がこの範囲より大きいと、受
容層形成に用いる受容層用塗料組成物における微粉末シ
リカの分散安定性が低下し、且つ被熱転写シートの受容
層表面の平滑性が著しく１員なわれ、熱転写で得られる
画像が不鮮明となる。

また微粉末シリカの平均粒子径がこの範囲より小さいと
、受容層形成に用いる受容層用塗料組成物の流動性が低
下し、且つ被熱転写シートへの微粉末シリカ添加効果が
充分に発揮されてない。

このような条件を満足する微粉末シリカの具体例として
は、ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２，＾ＥＲＯ３ＩＬ　１３
０．　ＡＥＲＯＳＩＬ　　２００．　　＾１ＥｌｉＯ３
ＩＬ　　０Ｘ５０．　　八ＥＲＯ５Ｉ１．　　ＴＴＧＯ
Ｏ，ＡＥＲＯ３ＩＬＭＯＸ８０．　ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｍ
ＯＸ１７０　　（アエロジル９（１）社製シリカ粉末）
等が挙げられる。

また微粉末シリカの含有量は、受容層の重量に対して、
５〜２０ｆｆｌｋｔ％、より好ましくは、５〜１０重量
％の範囲である。

これらの微粉末シリカは、受容層を形成する樹脂に予め
添加され、得られた樹脂混合物溶液を基材上に塗布し乾
燥して受容層が形成される。

受容層を形成する際には、上記微粉末シリカ以外にも種
々の添加剤を加え得るが、それらの成分は、加熱時に熱
転写シートから移行してくる染料の定着を妨げないよう
なものから選択されるべきである。

本発明においては上述の受容層形成用樹脂に、Ｒ。

バ！ 但し、Ｒｒ　　＝　ＣＬＨＩＬや＋　　（Ｑ≧０）Ｒｚ
　＝Ｃ，Ｈ！１１−１　　（ｍ≧０）上記構造式■、■
、■又は■で示される構造からなる酸化防止剤を含有さ
せる。

上記の如き構造からなる酸化防止剤の具体例を以下に挙
げる。

Ｒ３がＣ，ＩＬを主骨格とする原子団からなる構造の酸
化防止剤としては、例えば、 １−（３，５−シフチル−４−ヒドロキシフェニルｋ）
ブタン 等が挙げられ、 又、ｃ、Ｈｚを主骨格とする原子団からなるＲ１のうち
少なくとも１種が挿入された構造からなる酸化防止剤と
しては、例えば、 トリエチレングリコール−ビス（３−（３−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕１．６−ヘキ
サンシオールービス（３−（３−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕 Ｎ、Ｎ′−へキサメチレン−ビス（３，５−ジブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）２．２−千オー
ジエチレンービス（３−（３，５−ジブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］ オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート 等が挙げられる。

本発明では、上記酸化防止剤とともに、光安定化剤及び
／又は紫外線吸収剤を併用し°ζζ受層１°層中に含有
させることができる。光安定化剤とし′ζは例えば、下
記の如き構造からなるものを使用することができる。

また紫外線吸収剤としては、例えば、下記の如き構造か
らなるものを使用することができる。

２−（５−メチル−２−ヒドロキンフェニル）へンゾド
リアゾール ＋Ｉｎ 上記酸化防止剤は、受容層の樹脂１００重量部に対し、
０．０５〜１０重星部を含有させ、また酸化防止剤と併
用する場合の光安定化剤、紫外線吸収剤のいずれも同様
な基準で０．０５〜ｌＯ重量部を含有させることができ
る。このようにして上記の如き構成からなる酸化防止剤
を受容層中に含有させることにより、受容層の外観、表
面状態および染料の染着性に影響を与えることなく、受
容層に記録された画像の耐光性を向上させることができ
る。いずれも含有量の上限を超えると、耐光性の向上が
見られないし、下限未満では耐光性を発揮することがで
きない。

本発明では受容層中に酸化防止剤のみを単独で含有させ
てもよいが、光安定化剤及び／又は紫外線吸収剤を併用
して含有させると、上述の酸化防止剤のみを含有させる
場合に比べて耐光性が更に向上するから、耐光性の要求
が高い場合には、併用させることが好ましく、併用した
場合の各々の含有量は、それぞれについて示した前記の
含有量をそのまま適用すればよい。尚、上記のうら、光
安定化剤は光により受容層中に生じた染料等のラジカル
を補足し退色を防止するものと考えられる。

上記酸化防止剤、光安定化剤及び紫外線吸収剤は、受容
層を形成するための塗料組成物に添加し、分１１シない
し溶解して、粘材シートに塗布して乾燥させることによ
り、受容層中に含有させることができる。

また、本発明の被熱転写シートは、熱転写シートとの剥
離性を向上せしめるために受容層中に離型剤を含有せし
めることができる。離型剤としてはポリエチレンワック
ス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固型ワック
ス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤；シリコー
ンオイル等が挙げられるがシリコーンオイルが好ましい
。

上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いること
ができるが、硬化型のものが好ましい。

硬化型のシリコーンオイルとしては、反応硬化型、光硬
化型、触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリ
コーンオイルが特に好ましい。反応硬化型シリコーンオ
イルとしては、アミノ変性シリコーンオイルとエポキシ
変性シリコーンオイルとを反応硬化させたものが好まし
く、アミノ変性シリコーンオイルとしてはＫＦ−３９３
（信越化学工業ｅｉ製）等が挙げられ、エポキシ変性シ
リコーンオイルとしては、Ｘ−２２−３４３（信越化学
工業Ｑη製）等が挙げられる。また触媒硬化型あるいは
光硬化型シリコーンオイルとしてはＫＳ−７０５Ｆ−Ｐ
Ｓ　（触媒硬化型シリコーンオイル、信越化学工業■製
）、ＫＳ−７２０（光硬化型シリコーンオイル、１３越
化学工業αη製）等が挙げられる。これらの硬化型シリ
コーンオイルの添加量は受容層を構成する樹脂１００重
量部に対し０．５〜３０重量部程度が好ましい。

また、受容層の表面の少なくとも一部に、上記＾１１型
剤を適当な溶媒に溶解或いは分散させて塗布した後、乾
燥させる等によって離型剤層を設けることもできる。離
型剤層を構成する離型剤としては前記したアミノ変性シ
リコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとの反
応硬化物が特に好ましい。離型剤層の厚さは０．０１〜
５μｍ、特に０．０５〜２μｍが好ましい、雛型剤層は
受容層表面の一部に設けても、或いは全面に設けてもよ
いが、受容層の一部に設けた場合、離型剤層の設けられ
ていない部分にはドツトインパクト記録、感熱溶融転写
記録や鉛筆等により記録を行うことができ、雛型剤層の
設けられた部分に昇華転写記録を行い、離型剤層の設け
られていない部分に他の記録方式による記録を行う等、
界苧転写記録方式と他の記録方式とを併せて行うことが
できる。

また、本発明の被熱転写シートは基材シートと受容層と
の間にクッション層を設けることができ、クッションＩ
Ｇを設けるとノイズが少なく画像情報に対応した画像を
再現性良く転写記録することができる。クンジョン層を
構成する材質としては例えばウレタン樹脂、アクリル樹
脂、エチレン系樹脂、ブタジェンラバー、エポキシ樹脂
等が挙げら二し／ れる。クッション層の厚さは２〜２０μｍ程度が好まし
い。

また、基材シートの裏面に滑性層を設けることもできる
。被熱転写シートは積み重ねて１枚ずつ送り出して転写
を行う場合があり、この場合滑性層を設けるとシートど
うしの滑りが円滑となり、１枚ずつ正確に送り出すこと
ができる。滑性層の材質としては、メチルメタクリレー
ト等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレー
ト樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系
樹脂等が挙げられる。

また、被熱転写シートに帯電防止剤を含有せしめること
もできる。帯電防止剤を含有せしめることにより、被熱
転写シートのほこりの付着を防止する効果がある。帯電
防止剤は基材シート或いは受容層中に含有寸しめてもよ
いし、或いは帯電防止剤層として基材シート裏面等に設
けることができるが、基材シート裏面に帯電防止層とし
て設けることが好ましい。

また、本発明では被熱転写シートに検知マークを設ける
ことも可能である。検知マークは熱転写シートと被熱転
写シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、
例えば光電管検知装置により検知し得る検知マークを基
材裏面等に印刷等により設けることができる。

（実施例〕 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写シートの作成） 支持体として片面にコロナ処理が施された厚み６μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋結盟：５−
ＰＥＴ）を使用し、フィルムのコロナ処理面上に、下記
組成の色材層用塗料組成物をワイヤーバーコーティング
により、乾燥時の厚みが１ａｍとなるよう塗布形成し、
背面にシリコーンオイル（信越シリコーン！９１！Ｊ：
　Ｘ−４１・４００３Ａ）をスポイトにて１．２滴垂ら
した後、全面に広げ背面処理コートを行い熱転写シート
とした。

分散染料　　　　　　　　　　　　　４重量部（日本化
薬製：カヤセットブルー７１４）エヂルヒドロキシエチ
ルセルロース　５　ｆｆｌｉｔ部（ハーキエレス製） トルエン　　　　　　　　　　　　４０重量部メチルエ
チルケトン　　　　　　　４０重量部ジオキサン　　　
　　　　　　　　１０重量部（被熱転写シートの作成） 基材シートとして厚み１５０μｍの合成紙（丁子油化製
：ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成
の受容層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングによ
り乾燥時の厚みが１０μｍとなるように塗布して被熱転
写シートを形成した。

乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００°Ｃのオーブ
ン中で３０分間行った。

六　　　　　　コ　　　　　　　（Ａ）ポリエステル樹
脂　　　　　　　　５．４重量部（東洋結盟：バイロン
６００） ポリ塩化酢酸ビニル樹脂　　　　　８．０重量部（電気
化学５１！！：＃１Ｏ００Ａ） アミノ変性シリコーンオイル　　０．２５重量部（信越
化学型：ＫＦ−３９３） エポキシ変性シリコーンオイル　０．２５重量部（信越
化学型：Ｘ−２２−３４３） 酸化防止剤　　　　　　　　　　　１．３重量部（チハ
ガイギー製：　Ｉ　ｌ？ＧＡＮＯＸ−２４５）トルエン
　　　　　　　　　　　４２．４重量部メチルエチルケ
トン　　　　　　４２．４重量部向、上記酸化防止剤は
前記具体例における構造式※１で示される構造を有する
ものである。

上記のようにして得られた熱転写シートと被熱転写シー
トとを、色材層と受容層とが接するようにして重ね合わ
せ、熱転写シートの支持体側からサーマルヘッドを使用
し、サーマルヘッドの出力ＩＷ／ドツト、パルス幅０．
３〜０．４５　ｃＡｓｅｃ、ドツト密度３ドツト／ｌｌ
ｌｌ１１の条件で印字を行い、被熱転写シートの受容層
にマゼンタ色の染料を像状に染着させた。

得られた記録済の被熱転写シートをＪＩＳ　　Ｌ０８４
２に基づいて３．５時間曝露したところ、画像の退色率
は１５％であった。

実施例２ 受容層用塗料組成物として実施例１で用いた組成物（Ａ
）中の酸化防止剤を、チハガイギー製＝Ｉ　ＲＧＡＮＯ
Ｘ−１０３５の酸化防止剤（尚、この酸化防止剤は前記
具体例における構造式※２で示される構造を有するもの
である。）に置き換え−た組成物（Ｂ）を用いた以外は
実施例１と同様にして被熱転写シートを得た。

得られた被熱転写シートに実施例１と同様の熱転写シー
トを使用して同様の方法で転写を行ったところ、得られ
た記録済の被熱転写シートの退色率は１７％であった。

実施例３ 受容層用塗料組成物として実施例１で用いた組成物（Ａ
）中に、さらに光安定化剤（チバガイギー製：ＴｌＮＵ
ＶｌＮ−１１３０）を１．３重量部含有させた組成物（
Ｃ）を用いた以外は実施例１と同様にして被熱転写シー
トを得た。得られた被熱転写シートに実施例１と同様の
熱転写シートを使用して同様の方法で転写を行ったとこ
ろ、得られた記録済の被熱転写シートの退色率は５％で
あり、併用の効果が認められた。

比較例 実施例１において用いた酸化防止剤に代えて、通常のヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤（チハガイギー製：　
ＩＲＧＡＮＯＸ−１０７６）を１．３重１部、ベンゾト
リアゾール系光安定化剤（チバガイギー製：ＴｌＮＵＶ
ｌＮ−３２８）を１．３重量部用いた以外は、実施例１
と同様にして被熱転写シートを得た。

得られた被熱転写シートに実施例１と同様の熱転写シー
トを使用して同様の方法で転写を行い、得られた記録済
の被熱転写シートの退色率を実施例１と同様に測定した
ところ、退色率は３５％であった。

ここで、本発明の被熱転写シートによる耐光性の良さを
裏付けるため、各種態様のもとで作成した被熱転写シー
トによる転写画像の退色率を測定した結果について参考
までに下記の表に示す。

即ち、被熱転写シートの受容層中に、本発明における各
種酸化防止剤（ａ）を含有させる、本発明における酸化
防止剤以外の構造からなる一般の各種酸化防止剤（ｂ）
を含有させる、及び上記酸化防止剤（ａ）、（ｂ）のい
ずれのものも含有させない、という各々の場合において
得られる被熱転写シートによる転写画像の退色率を実施
例１と同様の方法にて測定した。また上記の各種態様に
対して各種光安定化剤を併用した場合に得られる被熱転
写シートによる退色率についても併せて測定した。

尚、上記酸化防止剤（ａ）は、本発明における酸化防止
剤であれば如何なるものも使用でき、上記酸化防止剤（
ｂ）は、本発明における酸化防止剤の構造でなければ如
何なるものも使用でき、例えば下記の構造からなるもの
を使用した。

２．６−シプチルー４−メチルフェノール０■ Ｃ１１゜ また光安定化剤としては、従来公知の光安定化剤を使用
した。

また、被熱転写シートの作成、熱転写シートの作成、転
写記録等の条件は実施例１．３及び比較例に準じた。

表 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明被熱転写シートは基材シー
トの片面に昇華性染料を含有する色材層を有している熱
転写シートと組み合わせて使用され、基材ンートの片面
には熱転写シートの色材層中より移行する昇華性染料を
受容する合成樹脂と、前記した如き特定の構造からなる
酸化防止剤を含む受容層が形成されてなるものであるか
ら、記録された画像の耐光性が極めて高（、長期間保存
しても色があセ難いハードコピーを与え得るものである
。また本発明によれば、上記酸化防止剤に加えて光安定
化剤及び／又は紫外線吸収剤を併用した場合は、上記画
像の耐光性がさらに向上し、上述の効果がより顕著に生
しる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）昇華性染料を含有する色材層を有する熱転写シー
   トと組合わせて使用され、基材シートの片面には上記熱
   転写シートの色材層中より移行する昇華性染料を受容す
   る合成樹脂と、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［２］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［３］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［４］ 但し、Ｒ＿１＝Ｃ＿ｌＨ＿２＿ｌ＿＋＿１（ｌ≧０）Ｒ
   ＿２＝Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１（ｍ≧０）Ｒ＿３は炭
   素（Ｃ＿ｎ）を主骨格とする原子団ｎ≧４ 上記構造式［１］、［２］、［３］又は［４］で示され
   る構造からなる酸化防止剤を含む受容層が形成されてい
   ることを特徴とする被熱転写シート。
2. （２）上記酸化防止剤の構造を示す構造式におけるＲ＿
   ３がＣ＿ｎＨ＿２＿ｎを主骨格とする原子団である特許
   請求の範囲第１項記載の被熱転写シート。
3. （３）Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎを主骨格とする原子団からなる
   Ｒ＿３の一部に、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   の群よりなる基 のうちの少なくとも１種が挿入された特許請求の範囲第
   ２項記載の被熱転写シート。
4. （４）上記酸化防止剤と、光安定化剤及び／又は紫外線
   吸収剤を併用して含有させた特許請求の範囲第１項記載
   の被熱転写シート。
5. （５）受容層表面の一部又は全面に離型剤層を設けた特
   許請求の範囲第１項記載の被熱転写シート。
6. （６）基材シートと受容層との間にクッション層を設け
   た特許請求の範囲第１項記載の被熱転写シート。