JP3522909B2 - 熱転写シート - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写シートに関
し、更に詳しくは昇華性染料を使用する熱転写方法にお
いて、十分に濃度のある画像を与え、しかも形成された
画像が優れた諸堅牢性、特に耐光性に優れた画像を形成
し得る熱転写シートに関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、種々の昇華型熱転写方法が公知で
あり、近年では、記録方法の進歩により、サーマルヘッ
ド等を用いて高速度で、例えば、ポリエステルシートや
紙に染料受容層を設けた熱転写受像シートを使用し、こ
れらの熱転写受像シートに繊細な文字や図形或いはフル
カラーの写真像等を形成することが出来る。 【０００３】 【発明が解決しようとしている課題】上記従来技術にお
いて、サーマルヘッドによる熱転写時の加熱時間は極め
て短時間であることが要求され、この場合には昇華性染
料及び被転写材が十分に加熱されない為、十分な濃度を
有する画像を形成することが出来ない。この様な高速記
録に対応する為に、昇華性に優れた染料が開発された
が、この様な染料は分子量が一般的に小さい為に、転写
後の被転写材中において耐光性が不足し、形成された画
像が経時的に褪色するという問題がある。一方、この様
な問題を回避する為に、比較的分子量の大きい染料を使
用すると、高速記録では染料の昇華速度が低い為に十分
な濃度の画像を得ることが出来ない。 【０００４】従来、熱転写シート用の染料として、発色
濃度等に優れたピラゾロンアゾメチン染料が知られてい
る（例えば、特開昭５９−１５６７９１号公報、特開昭
５９−１８４３３９号公報、特開昭６０−１９１３８号
公報、特開昭６３−２０５２８８号公報、特開平３−１
４７８９３号公報）。しかしながら、これら公知のピラ
ゾロンアゾメチン染料を用いて形成された熱転写画像は
耐光性に著しく劣るという問題がある。従って、本発明
の目的は、昇華性染料を使用する熱転写方法において、
十分に濃度のある画像を与え、しかも形成された画像が
優れた諸堅牢性、特に耐光性に優れた画像を形成し得る
熱転写シートを提供することである。 【０００５】 【課題を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明に
よって達成される。即ち、本発明は、基材シート及び該
基材シートの一方の面に染料とバインダーとから形成さ
れた染料層からなり、該染料層に包含される染料が、下
記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される染料であ
ることを特徴とする熱転写シートである。 （上記式中のＲ１及びＲ２は夫々独立に置換又は非置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はア
リール基を表し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、水酸基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は
非置換のアルコキシ基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アシルアミ
ノ基又はアルキルスルホニルアミノ基を表し、Ｒ４は置
換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基又はアラ
ルキル基を表し、Ｒ５は置換又は非置換のアミノカルボ
ニル基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカ
ルボニル基を表し、ｎは１又は２の整数を表す。） （上記式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びｎは式（Ｉ）におけ
ると同意義を有し、Ｒ４は置換又は非置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を
表し、Ｒ５はシアノ基を表す。） 【０００６】本発明によれば、前記一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）の染料を用いた熱転写シートは、他の公知のピ
ラゾロロンアゾメチン染料を用いたものに比較して高濃
度で、更に諸堅牢性、特に耐光性に優れた画像を形成す
ることが出来る。又、前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の
染料は、ブロードな吸収スペクトルを持つ為、他の染料
と混合して、黒色用熱転写シートを得ることが出来る。 【０００７】 【発明の実施の形態】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写シートは、
上記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の染料を使用する
ことを特徴とし、それ以外の構成は従来公知の熱転写シ
ートの構成と同様でよい。本発明で使用する上記一般式
（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料は公知の方法に準じて合成さ
れる。本発明では、上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染
料は夫々単独で又は混合して使用することが出来ると共
に、色調調節の目的で、他の染料を併用することが出来
る。又、上記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の染料
は、他の色の染料と混合してブラックの熱転写シートの
作製にも有用である。上記本発明において使用する一般
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料の特徴は、Ｒ１〜Ｒ５の置
換基の組み合わせにあるが、特にＲ１及びＲ２がエチル
基で、Ｒ３及びＲ４がメチル基であり、Ｒ５置換カルボ
ニル基又はシアノ基の如き電子吸引性基である場合に特
に優れた耐光性を示す。 【０００８】本発明の熱転写シートに使用する基材シー
トとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有す
るものであればいずれのものでもよく、例えば、０．５
〜５０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの紙、
各種加工紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイ
ルム、ポリプロピレンフイルム、ポリスルホンフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、アラミドフイルム、ポ
リビニルアルコールフイルム、セロファン等であり、特
に好ましいものはポリエステルフイルムである。 【０００９】上記の如き基材シートの表面に設ける染料
層は、前記染料を任意のバインダー樹脂で担持させた層
である。前記の染料を担持する為のバインダー樹脂とし
ては、従来公知のものがいずれも使用することが出来、
好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢
酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セ
ルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアクリル酸エステル等のアクリル樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、エラストマー等が挙げられ、これらを混合又は共重
合して用いてもよい。更に各種の硬化剤を添加してもよ
い。これらの中で特にポリビニルブチラール及びポリビ
ニルアセトアセタールが、耐熱性や染料の移行性等の点
から好ましいものである。 【００１０】又、本発明においては、上記バインダー樹
脂に代えて、次の如き離型性グラフトコポリマーを離型
剤又はバインダー樹脂として用いることが出来る。これ
らの離型性グラフトコポリマーはポリマー主鎖にポリシ
ロキサンセグメント、弗化炭素セグメント、弗化炭化水
素セグメント、又は長鎖アルキルセグメントから選択さ
れた少なくとも１種の離型性セグメントをグラフト重合
させてなるものである。 【００１１】これらのうち、特に好ましいのはポリビニ
ルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメ
ントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーであ
る。上記グラフトコポリマーを製造するには、例えば、
官能基を有するポリシロキサンとジイソシアネートとを
反応させてグラフト用のシリコーン鎖を製造し、このグ
ラフト用シリコーン鎖をポリビニルアセタールにグラフ
トさせることによって得られる。具体的には、例えば、
ヘキサメチレンジイソシアネートと片末端に水酸基を有
するジメチルポリシロキサンをメチルエチルケトンとメ
チルイソブチルケトンとを１：１の割合で混合した溶媒
中において、錫系触媒（例えば、ジブチル錫）を０．０
１〜１．０重量％程度添加し、５０〜１００℃程度の反
応温度にてグラフト用シリコーン鎖を製造する。次にこ
のグラフト用シリコーン鎖とポリビニルアセタール樹脂
とをメチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとを
１：１の割合で混合した溶媒中において反応させること
によって、シリコーングラフトポリビニルアセタール樹
脂を製造することが出来る。 【００１２】この様なグラフトコポリマーを染料層の離
型剤（熱転写時における熱転写シートと受像紙との剥離
性を向上させる）として用いる場合において、該離型剤
における離型性セグメントの含有量は、グラフトコポリ
マー中の離型性セグメントの量が１０〜８０重量％とな
る割合が好ましく、離型性セグメントの量が少な過ぎる
と離型性が不十分となり、一方、多過ぎるとバインダー
樹脂との相溶性が低下し、染料の移行性等の問題が生じ
るので好ましくない。又、上記離型剤を染料層に添加す
る場合は、単独でも混合物としても使用することが出
来、その添加量はバインダー樹脂１００重量部に対し、
１〜４０重量部が好ましい。 【００１３】添加量が少な過ぎると離型効果が不十分で
あり、多すぎては染料層の染料の移行性や皮膜強度が低
下し、又、染料層中の染料の変色や熱転写シートの保存
性の問題が生じて好ましくない。一方、上記のグラフト
コポリマーを染料層のバインダー樹脂として使用する場
合においては、該バインダー樹脂における離型性セグメ
ントの含有量は、バインダー樹脂中で離型性セグメント
の量が０．５〜４０重量％の割合であることが好まし
く、離型性セグメントの量が少な過ぎると、染料層の離
型性が不十分となり、逆に多すぎては染料層の染料の移
行性や皮膜強度が低下し、又、染料層中の染料の変色や
熱転写シートの保存性の問題が生じて好ましくない。本
発明の熱転写シートの染料層は、基本的には上記の材料
から形成されるが、その他必要に応じて従来公知と同様
な各種の添加剤をも包含し得るものである。 【００１４】この様な染料層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分、例
えば、離型性やインキの塗工適正を上げる為にポリエチ
レンワックス等の有機微粒子や無機微粒子を加えて各成
分を溶解又は分散させて染料層形成用塗液又はインキを
調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び乾燥させ
て形成する。この様にして形成する染料層は、０．２〜
５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さ
であり、又、染料層中の前記の染料は、染料層の重量の
５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の量で存
在するのが好適である。 【００１５】上記の如き本発明の熱転写シートは、その
ままで熱転写用として十分に有用であるが、更にその染
料層表面に粘着防止層、即ち離型層を設けてもよく、こ
の様な層を設けることにより、熱転写時における熱転写
シートと熱転写受像シートの粘着を防止し、更に高い熱
転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を形成するこ
とが出来る。この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜
５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの離型層を設ける
ことによって形成することが出来る。尚、上記の如き無
機粉体或いは離型性ポリマーは染料層中に包含させても
十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱転写
シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響を防
止する為に、必要ならばプライマー層を介して耐熱層を
設けてもよい。 【００１６】以上の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成する為に使用する熱転写受像シートは、その記録面
が前記の染料に対して染料受容性を有するものであれば
いかなるものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、
金属、ガラス、合成樹脂等である場合には、その少なく
とも一方の表面に染料受容層を形成すればよい。本発明
の熱転写シートに組み合わせて使用される熱転写受像シ
ートとして、特に好ましいものはポリエステルからなる
シート又はフイルム或いはポリエステル層を設けたシー
トである。又、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体からな
るシート又はフイルムも好ましい。尚、紙、金属、ガラ
スその他の非染着性の熱転写受像シートであっても、そ
の記録面に上記の如き染着性の樹脂の溶液又は分散液を
塗布及び乾燥させるか、或いはそれらの樹脂フイルムを
ラミネートすることにより、熱転写受像シートとするこ
とが出来る。 【００１７】上記の如き本発明の熱転写シート及び上記
の如き熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使
用する熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段
がいずれも使用出来、例えば、サーマルプリンター（例
えば、日立製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記
録装置によって、記録時間をコントロールすることによ
り、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与
することによって所期の目的を十分に達成することが出
来る。 【００１８】 【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。 実施例１〜２１ 下記組成の染料層形成用インキ組成物を調製し、背面に
耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレー
トフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になる様に
塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。 下記表１に記載の染料 ３．０部 ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．５部 メチルエチルケトン ４６．５部 トルエン ４６．５部 尚、表中の最大吸収波長及びモル吸光係数は、表に記載
の各々の染料の酢酸エチル溶液で測定した値である。
尚、実施例１及び２の染料の吸収スペクトルを図１に示
す。 【００１９】表１【００２０】 【００２１】次に、基材シートとして合成紙（王子油化
製、ユポＦＰＧ＃１５０）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時１０．０ｇ／ｍ２になる割合で
塗布し、１００℃で３０分間乾燥して熱転写受像シート
を得た。 ポリエステル樹脂（Ｖｙｌｏｎ２００、東洋紡製） １１．５部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ、ＵＣＣ製） ５．０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １．２部 エポキシ変性シリーコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）１．２部 メチルエチルケトン ４６部 トルエン ４６部 【００２２】比較例１〜５ 実施例１の染料に代えて下記表２の染料を使用し、他は
実施例１と同様にして比較例の熱転写シートを得た。表
２ 【００２３】前記の本発明の熱転写シート及び比較例の
熱転写シートと、上記の熱転写受像シートとを、夫々の
染料層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シ
ートの裏面からヘッド印加電圧１５．１Ｖ、印字時間８
ｍｓｅｃ．の条件でサーマルヘッドで記録を行って下記
表３の結果を得た。発色濃度の評価方法 ：米国マクベス社製のデンシトメー
ターＲＤ−９１８で測定した。耐光性の評価方法 ：キセノンフェードメーター（アトラ
ス社製、Ｃｌ３５Ａ）を用いて（ブラックパネル温度５
０℃、５０ｋＬｕｘ、５０時間）行なって、夫々の光褪
色率を求めた。 【００２４】表３【００２５】 【００２６】 【効果】以上の如き本発明によれば、前記一般式（Ｉ）
又は（ＩＩ）の染料を用いた熱転写シートは、他の公知
のピラゾロロンアゾメチン染料を用いたものに比較して
高濃度で、更に諸堅牢性、特に耐光性に優れた画像を形
成することが出来る。又、前記一般式（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）の染料は、ブロードな吸収スペクトルを持つ為、他
の染料と混合して、黒色用熱転写シートを得ることが出
来る。
し、更に詳しくは昇華性染料を使用する熱転写方法にお
いて、十分に濃度のある画像を与え、しかも形成された
画像が優れた諸堅牢性、特に耐光性に優れた画像を形成
し得る熱転写シートに関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、種々の昇華型熱転写方法が公知で
あり、近年では、記録方法の進歩により、サーマルヘッ
ド等を用いて高速度で、例えば、ポリエステルシートや
紙に染料受容層を設けた熱転写受像シートを使用し、こ
れらの熱転写受像シートに繊細な文字や図形或いはフル
カラーの写真像等を形成することが出来る。 【０００３】 【発明が解決しようとしている課題】上記従来技術にお
いて、サーマルヘッドによる熱転写時の加熱時間は極め
て短時間であることが要求され、この場合には昇華性染
料及び被転写材が十分に加熱されない為、十分な濃度を
有する画像を形成することが出来ない。この様な高速記
録に対応する為に、昇華性に優れた染料が開発された
が、この様な染料は分子量が一般的に小さい為に、転写
後の被転写材中において耐光性が不足し、形成された画
像が経時的に褪色するという問題がある。一方、この様
な問題を回避する為に、比較的分子量の大きい染料を使
用すると、高速記録では染料の昇華速度が低い為に十分
な濃度の画像を得ることが出来ない。 【０００４】従来、熱転写シート用の染料として、発色
濃度等に優れたピラゾロンアゾメチン染料が知られてい
る（例えば、特開昭５９−１５６７９１号公報、特開昭
５９−１８４３３９号公報、特開昭６０−１９１３８号
公報、特開昭６３−２０５２８８号公報、特開平３−１
４７８９３号公報）。しかしながら、これら公知のピラ
ゾロンアゾメチン染料を用いて形成された熱転写画像は
耐光性に著しく劣るという問題がある。従って、本発明
の目的は、昇華性染料を使用する熱転写方法において、
十分に濃度のある画像を与え、しかも形成された画像が
優れた諸堅牢性、特に耐光性に優れた画像を形成し得る
熱転写シートを提供することである。 【０００５】 【課題を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明に
よって達成される。即ち、本発明は、基材シート及び該
基材シートの一方の面に染料とバインダーとから形成さ
れた染料層からなり、該染料層に包含される染料が、下
記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される染料であ
ることを特徴とする熱転写シートである。 （上記式中のＲ１及びＲ２は夫々独立に置換又は非置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はア
リール基を表し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、水酸基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は
非置換のアルコキシ基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アシルアミ
ノ基又はアルキルスルホニルアミノ基を表し、Ｒ４は置
換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基又はアラ
ルキル基を表し、Ｒ５は置換又は非置換のアミノカルボ
ニル基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカ
ルボニル基を表し、ｎは１又は２の整数を表す。） （上記式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びｎは式（Ｉ）におけ
ると同意義を有し、Ｒ４は置換又は非置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を
表し、Ｒ５はシアノ基を表す。） 【０００６】本発明によれば、前記一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）の染料を用いた熱転写シートは、他の公知のピ
ラゾロロンアゾメチン染料を用いたものに比較して高濃
度で、更に諸堅牢性、特に耐光性に優れた画像を形成す
ることが出来る。又、前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の
染料は、ブロードな吸収スペクトルを持つ為、他の染料
と混合して、黒色用熱転写シートを得ることが出来る。 【０００７】 【発明の実施の形態】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写シートは、
上記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の染料を使用する
ことを特徴とし、それ以外の構成は従来公知の熱転写シ
ートの構成と同様でよい。本発明で使用する上記一般式
（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料は公知の方法に準じて合成さ
れる。本発明では、上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染
料は夫々単独で又は混合して使用することが出来ると共
に、色調調節の目的で、他の染料を併用することが出来
る。又、上記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の染料
は、他の色の染料と混合してブラックの熱転写シートの
作製にも有用である。上記本発明において使用する一般
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料の特徴は、Ｒ１〜Ｒ５の置
換基の組み合わせにあるが、特にＲ１及びＲ２がエチル
基で、Ｒ３及びＲ４がメチル基であり、Ｒ５置換カルボ
ニル基又はシアノ基の如き電子吸引性基である場合に特
に優れた耐光性を示す。 【０００８】本発明の熱転写シートに使用する基材シー
トとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有す
るものであればいずれのものでもよく、例えば、０．５
〜５０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの紙、
各種加工紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイ
ルム、ポリプロピレンフイルム、ポリスルホンフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、アラミドフイルム、ポ
リビニルアルコールフイルム、セロファン等であり、特
に好ましいものはポリエステルフイルムである。 【０００９】上記の如き基材シートの表面に設ける染料
層は、前記染料を任意のバインダー樹脂で担持させた層
である。前記の染料を担持する為のバインダー樹脂とし
ては、従来公知のものがいずれも使用することが出来、
好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢
酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セ
ルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアクリル酸エステル等のアクリル樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、エラストマー等が挙げられ、これらを混合又は共重
合して用いてもよい。更に各種の硬化剤を添加してもよ
い。これらの中で特にポリビニルブチラール及びポリビ
ニルアセトアセタールが、耐熱性や染料の移行性等の点
から好ましいものである。 【００１０】又、本発明においては、上記バインダー樹
脂に代えて、次の如き離型性グラフトコポリマーを離型
剤又はバインダー樹脂として用いることが出来る。これ
らの離型性グラフトコポリマーはポリマー主鎖にポリシ
ロキサンセグメント、弗化炭素セグメント、弗化炭化水
素セグメント、又は長鎖アルキルセグメントから選択さ
れた少なくとも１種の離型性セグメントをグラフト重合
させてなるものである。 【００１１】これらのうち、特に好ましいのはポリビニ
ルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメ
ントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーであ
る。上記グラフトコポリマーを製造するには、例えば、
官能基を有するポリシロキサンとジイソシアネートとを
反応させてグラフト用のシリコーン鎖を製造し、このグ
ラフト用シリコーン鎖をポリビニルアセタールにグラフ
トさせることによって得られる。具体的には、例えば、
ヘキサメチレンジイソシアネートと片末端に水酸基を有
するジメチルポリシロキサンをメチルエチルケトンとメ
チルイソブチルケトンとを１：１の割合で混合した溶媒
中において、錫系触媒（例えば、ジブチル錫）を０．０
１〜１．０重量％程度添加し、５０〜１００℃程度の反
応温度にてグラフト用シリコーン鎖を製造する。次にこ
のグラフト用シリコーン鎖とポリビニルアセタール樹脂
とをメチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとを
１：１の割合で混合した溶媒中において反応させること
によって、シリコーングラフトポリビニルアセタール樹
脂を製造することが出来る。 【００１２】この様なグラフトコポリマーを染料層の離
型剤（熱転写時における熱転写シートと受像紙との剥離
性を向上させる）として用いる場合において、該離型剤
における離型性セグメントの含有量は、グラフトコポリ
マー中の離型性セグメントの量が１０〜８０重量％とな
る割合が好ましく、離型性セグメントの量が少な過ぎる
と離型性が不十分となり、一方、多過ぎるとバインダー
樹脂との相溶性が低下し、染料の移行性等の問題が生じ
るので好ましくない。又、上記離型剤を染料層に添加す
る場合は、単独でも混合物としても使用することが出
来、その添加量はバインダー樹脂１００重量部に対し、
１〜４０重量部が好ましい。 【００１３】添加量が少な過ぎると離型効果が不十分で
あり、多すぎては染料層の染料の移行性や皮膜強度が低
下し、又、染料層中の染料の変色や熱転写シートの保存
性の問題が生じて好ましくない。一方、上記のグラフト
コポリマーを染料層のバインダー樹脂として使用する場
合においては、該バインダー樹脂における離型性セグメ
ントの含有量は、バインダー樹脂中で離型性セグメント
の量が０．５〜４０重量％の割合であることが好まし
く、離型性セグメントの量が少な過ぎると、染料層の離
型性が不十分となり、逆に多すぎては染料層の染料の移
行性や皮膜強度が低下し、又、染料層中の染料の変色や
熱転写シートの保存性の問題が生じて好ましくない。本
発明の熱転写シートの染料層は、基本的には上記の材料
から形成されるが、その他必要に応じて従来公知と同様
な各種の添加剤をも包含し得るものである。 【００１４】この様な染料層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分、例
えば、離型性やインキの塗工適正を上げる為にポリエチ
レンワックス等の有機微粒子や無機微粒子を加えて各成
分を溶解又は分散させて染料層形成用塗液又はインキを
調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び乾燥させ
て形成する。この様にして形成する染料層は、０．２〜
５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さ
であり、又、染料層中の前記の染料は、染料層の重量の
５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の量で存
在するのが好適である。 【００１５】上記の如き本発明の熱転写シートは、その
ままで熱転写用として十分に有用であるが、更にその染
料層表面に粘着防止層、即ち離型層を設けてもよく、こ
の様な層を設けることにより、熱転写時における熱転写
シートと熱転写受像シートの粘着を防止し、更に高い熱
転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を形成するこ
とが出来る。この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜
５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの離型層を設ける
ことによって形成することが出来る。尚、上記の如き無
機粉体或いは離型性ポリマーは染料層中に包含させても
十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱転写
シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響を防
止する為に、必要ならばプライマー層を介して耐熱層を
設けてもよい。 【００１６】以上の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成する為に使用する熱転写受像シートは、その記録面
が前記の染料に対して染料受容性を有するものであれば
いかなるものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、
金属、ガラス、合成樹脂等である場合には、その少なく
とも一方の表面に染料受容層を形成すればよい。本発明
の熱転写シートに組み合わせて使用される熱転写受像シ
ートとして、特に好ましいものはポリエステルからなる
シート又はフイルム或いはポリエステル層を設けたシー
トである。又、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体からな
るシート又はフイルムも好ましい。尚、紙、金属、ガラ
スその他の非染着性の熱転写受像シートであっても、そ
の記録面に上記の如き染着性の樹脂の溶液又は分散液を
塗布及び乾燥させるか、或いはそれらの樹脂フイルムを
ラミネートすることにより、熱転写受像シートとするこ
とが出来る。 【００１７】上記の如き本発明の熱転写シート及び上記
の如き熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使
用する熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段
がいずれも使用出来、例えば、サーマルプリンター（例
えば、日立製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記
録装置によって、記録時間をコントロールすることによ
り、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与
することによって所期の目的を十分に達成することが出
来る。 【００１８】 【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。 実施例１〜２１ 下記組成の染料層形成用インキ組成物を調製し、背面に
耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレー
トフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になる様に
塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。 下記表１に記載の染料 ３．０部 ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．５部 メチルエチルケトン ４６．５部 トルエン ４６．５部 尚、表中の最大吸収波長及びモル吸光係数は、表に記載
の各々の染料の酢酸エチル溶液で測定した値である。
尚、実施例１及び２の染料の吸収スペクトルを図１に示
す。 【００１９】表１【００２０】 【００２１】次に、基材シートとして合成紙（王子油化
製、ユポＦＰＧ＃１５０）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時１０．０ｇ／ｍ２になる割合で
塗布し、１００℃で３０分間乾燥して熱転写受像シート
を得た。 ポリエステル樹脂（Ｖｙｌｏｎ２００、東洋紡製） １１．５部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ、ＵＣＣ製） ５．０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １．２部 エポキシ変性シリーコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）１．２部 メチルエチルケトン ４６部 トルエン ４６部 【００２２】比較例１〜５ 実施例１の染料に代えて下記表２の染料を使用し、他は
実施例１と同様にして比較例の熱転写シートを得た。表
２ 【００２３】前記の本発明の熱転写シート及び比較例の
熱転写シートと、上記の熱転写受像シートとを、夫々の
染料層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シ
ートの裏面からヘッド印加電圧１５．１Ｖ、印字時間８
ｍｓｅｃ．の条件でサーマルヘッドで記録を行って下記
表３の結果を得た。発色濃度の評価方法 ：米国マクベス社製のデンシトメー
ターＲＤ−９１８で測定した。耐光性の評価方法 ：キセノンフェードメーター（アトラ
ス社製、Ｃｌ３５Ａ）を用いて（ブラックパネル温度５
０℃、５０ｋＬｕｘ、５０時間）行なって、夫々の光褪
色率を求めた。 【００２４】表３【００２５】 【００２６】 【効果】以上の如き本発明によれば、前記一般式（Ｉ）
又は（ＩＩ）の染料を用いた熱転写シートは、他の公知
のピラゾロロンアゾメチン染料を用いたものに比較して
高濃度で、更に諸堅牢性、特に耐光性に優れた画像を形
成することが出来る。又、前記一般式（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）の染料は、ブロードな吸収スペクトルを持つ為、他
の染料と混合して、黒色用熱転写シートを得ることが出
来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１及び２における染料の吸収スペクトル
を示す図。
を示す図。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭60−19138（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−147893（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−132680（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−31346（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B41M 5/38 - 5/40
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 基材シート及び該基材シートの一方の面
に染料とバインダーとから形成された染料層からなり、
該染料層に包含される染料が、下記一般式（Ｉ）及び／
又は（ＩＩ）で表される染料であることを特徴とする熱
転写シート。 （上記式中のＲ１及びＲ２は夫々独立に置換又は非置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はア
リール基を表し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、水酸基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は
非置換のアルコキシ基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アシルアミ
ノ基又はアルキルスルホニルアミノ基を表し、Ｒ４は置
換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基又はアラ
ルキル基を表し、Ｒ５は置換又は非置換のアミノカルボ
ニル基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカ
ルボニル基を表し、ｎは１又は２の整数を表す。） （上記式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びｎは式（Ｉ）におけ
ると同意義を有し、Ｒ４は置換又は非置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を
表し、Ｒ５はシアノ基を表す。）
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