JPS63203388A - 熱転写シ−ト - Google Patents

熱転写シ−ト

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JPS63203388A
JPS63203388A JP62035759A JP3575987A JPS63203388A JP S63203388 A JPS63203388 A JP S63203388A JP 62035759 A JP62035759 A JP 62035759A JP 3575987 A JP3575987 A JP 3575987A JP S63203388 A JPS63203388 A JP S63203388A
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transfer sheet
alkyl
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菅藤 純平
Hitoshi Saito
仁 斉藤
Nobuhisa Nishitani
西谷 信久
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、熱転写シートに関し、更に詳しくは諸堅牢性
に優れた記録画像を被転写材に容易に学えることができ
る熱転写シートを提供することを[]的とする。
(従来の技術) 従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で
昇華性染料を記録剤とし、これを紙等の基材シートに担
持させて熱転写シートとし、昇華性染料で染着可能な被
転写材、例えば、ポリエステル製織布織布等に重ね、熱
転写シートの裏面からパターン状に熱エネルギーを与え
て、昇華性染料を被転写材に移行させる昇華転写方法が
行われている。
(発明が解決しようとしている問題点)上記昇華転写方
法において、被転写材が例えばポリエステル製織布等で
ある昇華捺染方法では、熱エネルギーの付与が比較的長
時間であるため、被転写材自体も付与された熱エネルギ
ーで加熱される結果、比較的良好な染料の移行が達成さ
れている。
しかしながら、記録方法の進歩により、サーマルヘッド
等を用いて、高速度で、例えば、ポリエステルシートや
、紙に染料受容層を設けた被転写材を使用し、これらの
被転写材に繊細な文字や図形成いは写真像を形成する場
合には、熱エネルギーの何年は秒噴位以下の極めて短時
間であることが要求され、従って、このような短時間で
は昇華性染料及び被転写材が1−分には加熱されないた
めに、十分な濃度の画像を形成することができない。
従って、このような高速記録に対応するために、昇華性
に優れた昇華性染料が開発されたが、昇郁性に優れる染
料は、一般にその分子量が小であるため、転写後の被転
写材中において染料が経時的に移行したり1表面にブリ
ードしたりして、折角形成した画像が乱れたり、不鮮明
となったり或いは周囲の物品を汚染するという問題が生
じている。
このような問題を回避するために、比較的分子量の大な
る昇華性染料を使用すると、上記の如き高速記録方法で
は昇蔭速度が劣るため、上記の如く満足できる濃度の画
像が形成し得ないものであった。
従って5昇華性染料を使用する熱転写方法においては、
上記の如き極めて短時間の熱エネルギーのH4によっ、
て、十分に濃度のある鮮明な画像を′j、え、しかも形
成された画像が優れた諸堅牢性を示す熱転写シートの開
発が強く要望されているのが現状である。
本発明者は、上述の如き業界の強い要望に応えるべく鋭
意研究の結果、従来のポリエステル製織布等の昇華捺染
方法では、織布の表面が平滑ではないため、熱転写シー
トと被転写材である織布とは1分に密着することがなく
、そのために使用する染料は昇華性或いは気化性(すな
わち、熱転写シートと織布との間に存在する空間を移行
できる性質)であることが必須条件であったが、表面が
5fi−滑なポリエステルシートや表面加工紙等を被転
写材とする場合には、熱転写時に熱転写シートと被転写
材とが十分に密着するため、染料の昇華性や気化性のみ
が絶対的必要条件ではなく、密着した両者の界面を染料
が熱によって移行し得る性質も極めて重要であり、この
ような界面の熱移行性は、使用する染料の化学構造や置
換基或いはその位置によって大いに影響されることを知
見し、適当な分子構造を有する染料を選択することによ
って、従来の常識では使用不能であると考えられている
程度の高い分子量の染料であっても、良好な熱移行性を
41−することを知見したものである。そしてこのよう
な染料を担持する熱転写シートを用いることによって、
極めて短時間の熱エネルギーの付!jであっても、使用
した染料が容易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた
諸堅牢性を有する記録画像が形成されることを知見して
本発明を完成した。
(問題点を解決するための手段) すなわち1本発明は、基材シート及び該基材シートの一
方の面に形成された染料担持層からなり、該染料担持層
に包含される染料が、下記一般式(I)で表される染料
であることを特徴とする熱転写シートである。
(上記式中のR1は水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、アリール基、シクロアルキル
基、アリールアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アミノカルボニル基等の置換基を表し、nは1又は
2を表し、R2及びR3はアルキル基又は置換アルキル
基を表し、Xは水素原子又は−個以上の置換基を表す。
)(好ましい実施態様) 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明
すると、本発明者は、上記の一般式の如き基本的構造を
有するインダシロン系染料は、熱転写シート用染料とし
て使用すると、予想外に高い熱移行速度を示し、しかも
転写後は優れた堅牢度、特に保存性及び耐光性に優れた
画像が得られることを知見したものである。特に染料の
分子量が350以上、より好ましくは380以上になる
と上記の効果が一層顕著になるものであった。
前記一般式で表されるインダシロン系染料は、N、N−
ジアルキル−P−フェニレンジアミン或いはその誘導体
をインダシロン系カップラーと反応させる従来公知の製
造方法によって得られるものである。
1ユ記の如くして得られる本発明の染料においては、特
に好ましい染料は、一般式中のR1が水素原子、ハロゲ
ン原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級ア
ルキル基又はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ基等のアルコキシ基であり、11つR2及び113が
水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基
、スルホニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシスル
ホニル基、シアノ基、アルコキシ基、フェニル基、シク
ロアルキル基、ハロゲン原f又はニトロ基等の極性の置
換基を有してもよいメチル、エチル、プロピル、ブチル
、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシル、ウンデシル、ドデシル、ヘキサデシル等のC,
−C2゜のアルキル基であり、Xが水素原子、又は上記
各種の極性置換基或いは上記非極性置換基であり、■染
料の分子量が350以t、更に好ましくは分子nkが3
80以上になるように選択された基であるものである。
本発明者の詳細な研究によれば、前記一般式の染料にお
いて、R1乃至R3及びXとして水素以外の基、例えば
置換又は未置換のアルキル基等を選択することによって
、染料の分子量は増大し、分子511が350或いは3
80を超えるようになるが、前記一般式の染料において
は従来の一般的な考え方とは異なり、これらの染料の融
点が低下する傾向を示し、且つこのような染料を熱転写
シート用の染料として利用する場合には、サーマルヘッ
ド等による極短時間の加熱によっても熱転写シートから
被転写材への染料の熱移行速度が上昇し、しかも優れた
堅牢度、特に保存性及び耐光性に優れた画像を与えるこ
とを知見した。
これに対し、前記一般式に入るインダシロン系染料であ
っても、分子量が300未満の染料の場合は、発色濃度
等は満足できるが、形成される画像の保存性や耐光性が
不十分であった。
また、上記の好ましい染料は、熱転写シートの調製時に
使用するメチルエチルケトン、トルエン、エタノール、
イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル等或いはそれらの混合溶剤等の汎用有機溶剤に対する
溶解性が著しく向」ニし、熱転写シート上に形成する染
料担持層において、染料が結晶状態の無い或いは低い状
態に存在することができ、従来の染料の場合の如く、結
晶性の高いJr在状態に比して著しく少ない付4熱量で
染料が被転写材へ容易に熱移行し得るものであった。
以下に本発明において好適な染料の具体例を下記に挙げ
る。下記第1表は、一般式(I)における置換基R,〜
R3、n)lt−びXを表す。
ち  1−I− oRnR m−2−一一旦u−N− 1HI   G2115   C21140HR2C1
1(:2115(:211卸ph   R3Cl132
  C211s    (:zlljlCI13Nl+
24 0(:113 2  C21L、   C211
JIISOzGlh NO25 1so−Cdlt  
1    (J13      C113C1136n
−C411s  I   G、)1.7    CI、
If、、    C211570C211s    2
    C211<CN     c2114CN  
    H8NlIC0C1132C113Cll3 
   H9HI   C,1l17    cat++
、    OCI+310   C211s   2 
  (:2fls     (:2114011  0
C2115II   0Czfls    l    
Ca1ls        G211a     C1
+2  0r   I   C21ts     C,
1lLO1l  N11COCII31:l   (:
0NIICI*  I     C83C21+40H
C0N11214   HI   C2HIS    
 G2115    N11215   HI   C
211s     (:211S    N0216 
  に113  1   C211,(:Jls   
 N0217   C11!l   I   C2)I
s   C2)14NllsO2G)13 N0218
   Glh   I   C1Hs     C21
140II   80219   HI    C11
3C113H20HI    C113G211S  
  H21H1(:2Hs     C211s   
  )1本発明の熱転写シートは以上の如き前記の特定
の染料を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従
来公知の熱転写シートの構成と同様でょい。
前記の染料を含む本発明の熱転写シートの構成に使用す
る基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と
強度を有するものであればいずれのものでもよく、例え
ば、0.5〜50μm、好ましくは3〜lOμm程度の
厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフィルム、ポリイ
ンダシロンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリス
ルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニ
ルアルコールフィルム、セロファン等であり、特に好ま
しいものはポリエステルフィルムである。
上記の如き基材シートの表面に設ける染料担持層は、前
記一般式(I)の染料を任意のバインダー樹脂で担持さ
せた層である。
前記の染料を担持するためのバインダー樹脂としては、
従来公知のものがいずれも使用でき、好ましいものを例
示すれば、エチルセルロース、とドロキシエチルセルロ
ース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロプ
ルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢
酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹
脂等が挙げられ、これらの中で特にポリエステルが、耐
熱性、染料の移行性等の点から好ましいものである。
本発明の熱転写シートの染料担持層は、基本的には上記
の材料から形成されるが、その他必要に応じて従来公知
と同様な各種の添加剤をも包含し得るものである。
このような染料担持層は、好ましくは適当な溶剤中に前
記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加えて各
成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又はインキ
を調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び乾燥さ
せて形成する。
このようにして形成する担持層は、0.2〜5.0μm
、好ましくは0.4〜2.0μm程度の厚さであり、ま
た担持層中の前記の染料は、担持層の重量の5〜70重
量%、好ましくは10〜601重量%の量で存在するの
が好適である。
上記の如き本発明の熱転写シートは、そのままで熱転写
用として十分に有用であるが、更にその染料担持層表面
に粘着防止層、すなわち離型層を設けてもよく、このよ
うな層を設けることにより、熱転写時における熱転写シ
ートと被転写材の粘着を防Iトし、更に高い熱転写温度
を使用し、一層優れた濃度の画像を形成することができ
る。
この離型層としては、単に粘着防止性のfi機粒粉末付
着させたのみでも相当の効果を示し、更に、例えば、シ
リコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマ
ーの如き離型性に優れた樹脂から0.01〜5μm、好
ましくは0.05〜2μmの離型層を設けることによっ
て形成することができる。
尚、上記の如き無機粉体或いはIi!型性ポリマーは染
料担持層中に包含させても十分な効果を奏するものであ
る。
更に、このような熱転写シートの裏面に、サーマルヘッ
ドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を設けても
よい。
以トの如き熱転写シートを用いて、画像を形成するため
に使用する被転写材は、その記録面が前記の染料に対し
て染料受容性を有するものであればいかなるものでもよ
く、また染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成
樹脂等である場合には、その少なくとも一方の表面に染
料受容層を形成すればよい。
染料受容層を形成しなくてもよい被転写材としては、例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハ
ロゲン化ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等のポリエステル系樹脂、ポリインダシロン系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィン
と他のビニル千ツマ−との共重合体系樹脂、アイオノマ
ー、セルロースジアセテート、セルローストリアセテー
ト等のセルロース系樹脂、ポリカーボネートポリスルホ
ン、ポリイミド等からなる繊維、織布、フィルム、シー
ト、成形物等が挙げられる。
特に好ましいものはポリエステルからなるシート又はフ
ィルム或いはポリエステル層を設けた加工紙である。ま
た、紙、金属、ガラスその他の非染着性の被転写材であ
っても、その記録面に上記の如き染着性の樹脂の溶液又
は分散液を塗布及び乾燥させるか、或いはそれらの樹脂
フィルムをラミネートすることにより、被転写材とする
ことができる。
更に、上記の染着性のある被転写材であっても、その表
面に更に染着性の良い樹脂から、上記の紙の場合の如く
して染料受容層を形成してもよい。
このようにして形成する染料受容層は、単独の材料から
でも、また複数の材料から形成してもよく、更に所期の
目的を妨げない範囲で各種の添加剤を包含してもよいの
は当然である。
このような染料受容層は任意の厚さでよいが、−・般的
には5〜50μmの厚さである。また、このような染料
受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジ
ョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成
してもよい。
このような被転写材は基本的には上記の如くで、そのま
までも十分に使用できるものであるが、上記被転写材又
はその染料受容層中に、粘着防止用の無機粉末を包含さ
せることができ、このようにすれば熱転写時の温度をよ
り高めても熱転写シートと被転写材との粘着を防止して
、更に優れた熱転写を行うことができる。特に好ましい
のは、微粉末のシリカである。
また、上記のシリカの如き無機粉末に代えて、又は併用
して、離型性の良好な前述の如き樹脂を添加してもよい
。特に好ましい離型性ポリマーは、シリコーン化合物の
硬化物、例えば、エポキシ変性シリコーンオイルとアミ
ノ変性シリコーンオイルからなる硬化物が挙げられる。
このようなM型剤は、染料受容層の重量の約0.5〜3
0!Ii晴%を占める割合が良い。
また使用する被転写材は、その染料受容層の表面に、上
記の如き無機粉体を付着させて粘着防止効果を高めても
よいし、また、前述の如き離型性に優れた離型剤からな
る層を設けてもよい。
このような離型層は約0.01〜5μmの厚さで1−分
な効果を発揮して、熱転写シートの染料受容層との粘着
を防止しつつ、一層染料受容性を向」ニさせることがで
きる。
上記の如き本発明の熱転写シート及び上記の如き被記録
材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エネ5レギー
の付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき
、例えば、サーマルプリンター(例えば、東芝■製、サ
ーマルプリンターTN−5400)等の記録装置によっ
て、記録時間をコントロールすることにより、5〜10
0mJ/mm″程度の熱エネルギーをH4することによ
って、所期の目的を1分に達成することができる。
(作用・効果) 以上の如き本発明によれば、既に部分的に説明した通り
、本発明の熱転写シートの構成に使用する眞記一般式(
I)の染料は、従来技術の熱転写シートに使用されてい
た昇華性染料(分子量約150〜250程度)に比して
、著しく高い分子量を有するにもかかわらず、特定の構
造を有し、且つ特定の位置に置換基を有するため、優れ
た加熱移行性、被転写材に対する染着性や発色性を示す
−ものであり、且つ転写後は被転写材中において移行し
たり、表面にブリードアウトしたりしないものである。
従って、本発明の熱転写シートを用いて形成された画像
は優れた堅牢性、特に耐移行性及び耐汚染性を有するた
め、長期間保存しても形成された画像のシャープさが損
なわれたり、或いは他の物品を汚染したりすることが全
くなく、従来技術の種々の問題が解決された。
特に前記一般式(I)の染料としてR3〜R3の内掛な
くとも一個が極性基を有するものである染料の場合には
、上記の如き堅牢性が一層顕著になるものであった。こ
のような従来技術では考えられない優れた効果が、特に
被転写材の染料受容部分がポリエステルの如き材料であ
る時に顕著に表われるのは、染料が極性基を有するため
、ポリエステル中の極性基であるエステル結合との相関
関係により、ポリエステル中に何らかの作用により固定
されるものであるとも考えられる。
次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具
体的に説明する。尚、文中、部又は%とあるのは特に断
りの無い限り重量基準である。
参名例! 佛噌共升4.5ベンズインダシロンにカップリング反応
させることにより、次ぎの構造式で表されるインダシロ
ン染料を得た。
参考例2〜21 参考例1のN、N−ジアルキル−p−フェニレンジアミ
ン及びインダシロン系カップラーに代えて、前記第1表
の化合物を使用し、他は参考例1と同様にして前記第1
表に記載のインダシロン系染料を得た。尚、上記参考例
1の染料も同時に第1表中に示した。
実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が1.0g/♂になるよ
うに塗布及び乾燥して本発明の及び比較例の熱転写シー
トを得た。
前記第1表の染料           3部ポリブチ
ラール樹脂        4.5部メチルエチルケト
ン      46.25部トルエン        
    46.25部次に、基材シートとして合成紙(
玉子油化製、ユポFPG$150)を用い、この一方の
面に下記の組成の塗工液を乾燥時10.0g/m’にな
る割合で塗布し、100℃で30分間乾燥して被転写材
を得た。
ポリエステル樹脂(Vylon200、東洋紡製)11
.5部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(VV皿、UCC製)
5.0部 アミノ変性シリコーン (KF−:193 、イ414化学工業製)    1
.2部エポキシ変性シリ−コーン (X−22−343、信越化学工業製)   1.2部
メチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン(重
量比4:4:2 )      102.0部前記の本
発明及び比較例の熱転写シートと上記の被転写材とを、
それぞれの染料担持層と染料受容面とを対向させて重ね
合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧10v、
印字時間4.0ssec、の条件でサーマルヘッドで記
録を行い、下記第2表の結果を得た。
γ−2、−二 t−7+’J−ゝ・ノー 1    2.48      八    〇    
 :1112    2.04      ◎    
0   421.53    2.24     0 
   0   3694    1.75      
◎    0   4935    2.42    
  △    0   3246    1.5:I 
     ◎    05477    1.99  
    ◎    0   4338    2.20
’    OO3819+、75      ◎   
 049310    2、.08     0   
 Q     4111+     2.22    
 0    Q     374.512    1.
93      ◎    ○    44713  
  2.1:II      OO397142,48
八    〇     31015    2.36 
    0    0    34016    2.
30     0    0    35417   
 1.93      ◎    O447182,2
400370 192,65x      x     26720 
  2.60     x    x    2811
9     2.54       X      X
     295」−足表の染料の色相はいずれも赤色
である。
尚、11i′i記における発色濃度は米国マクベス社製
のデンシトメーターRD−918で測定した値である。
保存性は、記録画像を50℃の雰囲気中に長時間放置し
た後、画像のシャープさが変化せず、また表面を白紙で
I′!?擦しても白紙が着色しないものを◎とし、僅か
シャープさが失なわれ且つ(iかに白紙が着色したもの
をOとし、シャープさが失なわれ、白紙が着色したもの
をΔとし、画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色した
ものをXで表示した。
耐光性は、JIS L 0842に準じ、JIS L 
0841の第二露光法における初期堅牢度が3級以上の
ものを◎とし、3級程度のものをOとし、それ以下のも
のを×とした。
一手も2ネ市−正T−ト(自発) 昭和62年 67NB

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基材シート及び該基材シートの一方の面に形成さ
    れた染料担持層からなり、該染料担持層に包含される染
    料が、下記一般式( I )で表される染料であることを
    特徴とする熱転写シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記式中のR_1は水素原子、ハロゲン原子、置換基
    を有してもよいアルキル基、アリール基、シクロアルキ
    ル基、アリールアルキル基、アルコキシ基、アシルアミ
    ノ基、アミノカルボニル基等の置換基を表し、nは1又
    は2を表し、R_2及びR_3はアルキル基又は置換ア
    ルキル基を表し、Xは水素原子又は一個以上の置換基を
    表す。)
  2. (2)染料の分子量が350以上である特許請求の範囲
    第(1)項に記載の熱転写シート。
  3. (3)染料の分子量が380以上である特許請求の範囲
    第(1)項に記載の熱転写シート。
  4. (4)R_1乃至R_3及びXの置換基の少なくとも一
    個が水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシルアミ
    ノ基、スルホニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミ
    ノスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ
    スルホニル基、シアノ基、アルコキシ基、フエニル基、
    シクロアルキル基、ハロゲン原子又はニトロ基等の極性
    基を有する基である特許請求の範囲第(1)項に記載の
    熱転写シート。
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