JPH0448357B2 - - Google Patents
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は、熱転写シートに関し、更に詳しくは
諸堅牢性に優れた記録画像を被転写材に容易に与
えることが出来る熱転写シートを提供することを
目的とする。 （従来の技術） 従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それ
らの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙等の
基材シートに担持させて熱転写シートとし、昇華
性染料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエス
テル性織布等に重ね、熱転写シートの裏面からパ
ターン状に熱エネルギーを与えて、昇華性染料を
被転写材に移行させる昇華転写方法が行われてい
る。 （発明が解決しようとしている問題点） 上記昇華転写方法において、被転写材が例えば
ポリエステル性織布等である昇華捺染方法では、
熱エネルギーの付与が比較的長時間であるため、
被転写材自体も付与された熱エネルギーで加熱さ
れる結果、比較的良好な染料の移行が達成されて
いる。 しかしながら、記録方法の進歩により、サーマ
ルヘツド等を用いて、高速度で、例えば、ポリエ
ステルシートや紙に染料受容層を設けた被転写材
を使用し、これらの被転写材に繊細な文字や図形
或いは写真像を形成する場合には、熱エネルギー
の付与は秒単位以下の極めて短時間であることが
要求され、従つて、このような短時間では昇華性
染料及び被転写材が十分には加熱されないため
に、十分な濃度の画像を形成することができな
い。 従つて、このような高速記録に対応するため
に、昇華性に優れた昇華性染料が開発されたが、
昇華性に優れる染料は、一般にその分子量が小で
あるため、転写後の被転写材中において染料が経
時的に移行したり、表面にブリードしたりして、
折角形成した画像が乱れたり、不鮮明となつたり
或いは周囲の物品を汚染するという問題が生じて
いる。 このような問題を回避するために、比較的分子
量の大なる昇華性染料を使用すると、上記の如き
高速記録方法では昇華速度が劣るため、上記の如
く満足出来る濃度の画像が形成し得ないものであ
つた。 従つて、昇華性染料を使用する熱転写方法にお
いては、上記の如き極めて短時間の熱エネルギー
の付与によつて、十分に濃度のある鮮明な画像を
与え、しかも形成された画像が優れた諸堅牢性を
示す熱転写シートの開発が強く要望されているの
が現状である。 本発明者は、上述の如き業界の強い要望に応え
るべく鋭意研究の結果、従来のポリエステル製織
布等の昇華捺染方法では、織布の表面が平滑では
ないため、熱転写シートと被転写材である織布と
は十分に密着することがなく、そのために使用す
る染料は昇華性或いは気化性（すなわち、熱転写
シートと織布との間に存在する空間を移行出来る
性質）であることが必須条件であつたが、表面が
平滑なポリエステルシートや表面加工紙等を被転
写材とする場合には、熱転写時に熱転写シートと
被転写材とが十分に密着するため、染料の昇華性
や気化性のみが絶対的必要条件ではなく、密着し
た両者の界面を染料が熱によつて移行し得る性質
も極めて重要であり、このような界面の熱移行性
は、使用する染料の化学構造や置換基或いはその
位置によつて大いに影響されることを知見し、適
当な分子構造を有する染料を選択することによつ
て、従来の常識では使用不能であると考えられて
いる程度の高い分子量の染料であつても、良好な
熱移行性を有することを知見したものである。そ
してこのような染料を担持する熱転写シートを用
いることによつて、極めて短時間の熱エネルギー
の付与であつても、使用した染料が容易に被転写
材に移行し、高い濃度と優れた諸堅牢性を有する
記録画像が形成されることを知見して本発明を完
成した。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、基材シート及び該基材シ
ートの一方の面に形成された染料担持層からな
り、該染料担持層に包含される染料が、下記一般
式（）で表される染料であることを特徴とする
熱転写シートである。 （上記式中のR1は水素原子、ハロゲン原子、
置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、
シクロアルキル基、アリールアルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニル基等
の置換基を表し、ｎは１又は２を表し、R2及び
R3はアルキル基又は置換アルキル基を表し、Ｘ
は水素原子又は１個以上の置換基を表す。） （好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳
細に説明すると、本発明者は、上記の一般式の如
き基本的構造を有するインダゾロン系染料は、熱
転写シート用染料として使用すると、予想外に高
い熱移行速度を示し、しかも転写後は優れた堅牢
度、特に保存性及び耐光性に優れた画像が得られ
ることを知見したものである。特に染料の分子量
が350以上、より好ましくは380以上になると上記
の効果が一層顕著になるものであつた。 前記一般式で表されるインダゾロン系染料は、
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｐ−フエニレンジアミン或
いはその誘導体を３−インダゾリノン等のインダ
ゾロン系カツプラーと反応させる従来公知の製造
方法によつて得られるものである。 上記の如くして得られる本発明の染料において
特に好ましい染料は、一般式中のR1が水素原子、
ハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等の低級アルキル基又はメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ基等のアルコキシ基であ
り、且つR2及びR3が水酸基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、アミノカルボニル基、アミノスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル
基、シアノ基、アルコキシ基、フエニル基、シク
ロアルキル基、ハロゲン原子又はニトロ基等の極
性の置換基を有してもよいメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ル、ヘキサデシル等のC1乃至C20のアルキル基で
あり、Ｘが水素原子、又は上記各種の極性置換基
或いは上記非極性置換基であり、且染料の分子量
が350以上、更に好ましくは分子量が380以上にな
るように選択された基であるものである。 本発明者の詳細な研究によれば、前記一般式の
染料において、R1乃至R3及びＸとして水素以外
の基、例えば、置換又は未置換のアルキル基等を
選択することによつて、染料の分子量は増大し、
分子量が350或いは380を超えるようになるが、前
記一般式の染料においては従来の一般的な考え方
とは異なり、これらの染料の融点が低下する傾向
を示し、且つこのような染料を熱転写シート用の
染料として利用する場合には、サーマルヘツド等
による極短時間の加熱によつても熱転写シートか
ら被転写材への染料の熱移行速度が上昇し、しか
も優れた堅牢度、特に保存性及び耐光性に優れた
画像を与えることを知見した。 これに対し、前記一般式に入るインダゾロン系
染料であつても、分子量が300未満の染料の場合
は、発色濃度等は満足出来るが、形成される画像
の保存性や耐光性が不十分であつた。 又、上記の好ましい染料は、熱転写シートの調
製時に使用するメチルエチルケトン、トルエン、
エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘ
キサノン、酢酸エチル等或いはそれらの混合溶剤
等の汎用有機溶剤に対する溶解性が著しく向上
し、熱転写シート上に形成する染料担持層におい
て、染料が結晶状態の無い或いは低い状態に存在
することができ、従来の染料の場合の如く、結晶
性の高い存在状態に比して著しく少ない付与熱量
で染料が被転写材へ容易に熱移行し得るものであ
つた。 以下に本発明において好適な染料の具体例を下
記に挙げる。下記第１表は、一般式（）におけ
る置換基R1乃至R3、ｎ及びＸを表す。
諸堅牢性に優れた記録画像を被転写材に容易に与
えることが出来る熱転写シートを提供することを
目的とする。 （従来の技術） 従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それ
らの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙等の
基材シートに担持させて熱転写シートとし、昇華
性染料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエス
テル性織布等に重ね、熱転写シートの裏面からパ
ターン状に熱エネルギーを与えて、昇華性染料を
被転写材に移行させる昇華転写方法が行われてい
る。 （発明が解決しようとしている問題点） 上記昇華転写方法において、被転写材が例えば
ポリエステル性織布等である昇華捺染方法では、
熱エネルギーの付与が比較的長時間であるため、
被転写材自体も付与された熱エネルギーで加熱さ
れる結果、比較的良好な染料の移行が達成されて
いる。 しかしながら、記録方法の進歩により、サーマ
ルヘツド等を用いて、高速度で、例えば、ポリエ
ステルシートや紙に染料受容層を設けた被転写材
を使用し、これらの被転写材に繊細な文字や図形
或いは写真像を形成する場合には、熱エネルギー
の付与は秒単位以下の極めて短時間であることが
要求され、従つて、このような短時間では昇華性
染料及び被転写材が十分には加熱されないため
に、十分な濃度の画像を形成することができな
い。 従つて、このような高速記録に対応するため
に、昇華性に優れた昇華性染料が開発されたが、
昇華性に優れる染料は、一般にその分子量が小で
あるため、転写後の被転写材中において染料が経
時的に移行したり、表面にブリードしたりして、
折角形成した画像が乱れたり、不鮮明となつたり
或いは周囲の物品を汚染するという問題が生じて
いる。 このような問題を回避するために、比較的分子
量の大なる昇華性染料を使用すると、上記の如き
高速記録方法では昇華速度が劣るため、上記の如
く満足出来る濃度の画像が形成し得ないものであ
つた。 従つて、昇華性染料を使用する熱転写方法にお
いては、上記の如き極めて短時間の熱エネルギー
の付与によつて、十分に濃度のある鮮明な画像を
与え、しかも形成された画像が優れた諸堅牢性を
示す熱転写シートの開発が強く要望されているの
が現状である。 本発明者は、上述の如き業界の強い要望に応え
るべく鋭意研究の結果、従来のポリエステル製織
布等の昇華捺染方法では、織布の表面が平滑では
ないため、熱転写シートと被転写材である織布と
は十分に密着することがなく、そのために使用す
る染料は昇華性或いは気化性（すなわち、熱転写
シートと織布との間に存在する空間を移行出来る
性質）であることが必須条件であつたが、表面が
平滑なポリエステルシートや表面加工紙等を被転
写材とする場合には、熱転写時に熱転写シートと
被転写材とが十分に密着するため、染料の昇華性
や気化性のみが絶対的必要条件ではなく、密着し
た両者の界面を染料が熱によつて移行し得る性質
も極めて重要であり、このような界面の熱移行性
は、使用する染料の化学構造や置換基或いはその
位置によつて大いに影響されることを知見し、適
当な分子構造を有する染料を選択することによつ
て、従来の常識では使用不能であると考えられて
いる程度の高い分子量の染料であつても、良好な
熱移行性を有することを知見したものである。そ
してこのような染料を担持する熱転写シートを用
いることによつて、極めて短時間の熱エネルギー
の付与であつても、使用した染料が容易に被転写
材に移行し、高い濃度と優れた諸堅牢性を有する
記録画像が形成されることを知見して本発明を完
成した。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、基材シート及び該基材シ
ートの一方の面に形成された染料担持層からな
り、該染料担持層に包含される染料が、下記一般
式（）で表される染料であることを特徴とする
熱転写シートである。 （上記式中のR1は水素原子、ハロゲン原子、
置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、
シクロアルキル基、アリールアルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニル基等
の置換基を表し、ｎは１又は２を表し、R2及び
R3はアルキル基又は置換アルキル基を表し、Ｘ
は水素原子又は１個以上の置換基を表す。） （好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳
細に説明すると、本発明者は、上記の一般式の如
き基本的構造を有するインダゾロン系染料は、熱
転写シート用染料として使用すると、予想外に高
い熱移行速度を示し、しかも転写後は優れた堅牢
度、特に保存性及び耐光性に優れた画像が得られ
ることを知見したものである。特に染料の分子量
が350以上、より好ましくは380以上になると上記
の効果が一層顕著になるものであつた。 前記一般式で表されるインダゾロン系染料は、
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｐ−フエニレンジアミン或
いはその誘導体を３−インダゾリノン等のインダ
ゾロン系カツプラーと反応させる従来公知の製造
方法によつて得られるものである。 上記の如くして得られる本発明の染料において
特に好ましい染料は、一般式中のR1が水素原子、
ハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等の低級アルキル基又はメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ基等のアルコキシ基であ
り、且つR2及びR3が水酸基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、アミノカルボニル基、アミノスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル
基、シアノ基、アルコキシ基、フエニル基、シク
ロアルキル基、ハロゲン原子又はニトロ基等の極
性の置換基を有してもよいメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ル、ヘキサデシル等のC1乃至C20のアルキル基で
あり、Ｘが水素原子、又は上記各種の極性置換基
或いは上記非極性置換基であり、且染料の分子量
が350以上、更に好ましくは分子量が380以上にな
るように選択された基であるものである。 本発明者の詳細な研究によれば、前記一般式の
染料において、R1乃至R3及びＸとして水素以外
の基、例えば、置換又は未置換のアルキル基等を
選択することによつて、染料の分子量は増大し、
分子量が350或いは380を超えるようになるが、前
記一般式の染料においては従来の一般的な考え方
とは異なり、これらの染料の融点が低下する傾向
を示し、且つこのような染料を熱転写シート用の
染料として利用する場合には、サーマルヘツド等
による極短時間の加熱によつても熱転写シートか
ら被転写材への染料の熱移行速度が上昇し、しか
も優れた堅牢度、特に保存性及び耐光性に優れた
画像を与えることを知見した。 これに対し、前記一般式に入るインダゾロン系
染料であつても、分子量が300未満の染料の場合
は、発色濃度等は満足出来るが、形成される画像
の保存性や耐光性が不十分であつた。 又、上記の好ましい染料は、熱転写シートの調
製時に使用するメチルエチルケトン、トルエン、
エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘ
キサノン、酢酸エチル等或いはそれらの混合溶剤
等の汎用有機溶剤に対する溶解性が著しく向上
し、熱転写シート上に形成する染料担持層におい
て、染料が結晶状態の無い或いは低い状態に存在
することができ、従来の染料の場合の如く、結晶
性の高い存在状態に比して著しく少ない付与熱量
で染料が被転写材へ容易に熱移行し得るものであ
つた。 以下に本発明において好適な染料の具体例を下
記に挙げる。下記第１表は、一般式（）におけ
る置換基R1乃至R3、ｎ及びＸを表す。
【表】
【表】
本発明の熱転写シートは以上の如き前記の特定
の染料を使用することを特徴とし、それ以外の構
成は従来公知の熱転写シートの構成と同様でよ
い。 前記の染料を含む本発明の熱転写シートの構成
に使用する基材シートとしては、従来公知のある
程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれ
のものでもよく、例えば、0.5乃至50μm、好まし
くは３乃至10μm程度の厚さの紙、各種加工紙、
ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、
ポリプロピレンフイルム、ポリスルホンフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、アラミドフイル
ム、ポリビニルアルコールフイルム、セロフアン
等であり、特に好ましいものはポリエステルフイ
ルムである。 上記の如き基材シートの表面に設ける染料担持
層は、前記一般式（）の染料を任意のバインダ
ー樹脂で担持させた層である。 前記の染料を担持するためのバインダー樹脂と
しては、従来公知のものがいずれも使用でき、好
ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチ
ルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロー
ス等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド等のビニル系樹脂等が挙げら
れ、これらの中で特にポリビニルブチラール及び
ポリビニルアセタールが、耐熱性、染料の移行性
等の点から好ましいものである。 本発明の熱転写シートの染料担持層は、基本的
には上記の材料から形成されるが、その他必要に
応じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し
得るものである。 このような染料担持層は、好ましくは適当な溶
剤中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意
成分を加えて各成分を溶解又は分散させて担持層
形成用塗液又はインキを調製し、これを上記の基
材シート上に塗布及び乾燥させて形成する。 このようにして形成する担持層は、0.2乃至
5.0μm、好ましくは0.4乃至2.0μm程度の厚さであ
り、又、担持層中の前記の染料は、担持層の重量
の５乃至70重量％、好ましくは10乃至60重量％の
量で存在するのが好適である。 上記の如き本発明の熱転写シートは、そのまま
で熱転写用として十分に有用であるが、更にその
染料担持層表面に粘着防止層、すなわち離型層を
設けてもよく、このような層を設けることによ
り、熱転写時における熱転写シートと被転写材の
粘着を防止し、更に高い熱転写温度を使用し、一
層優れた濃度の画像を形成することが出来る。 この離型層としては、単に粘着防止性の無機粉
末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更
に、例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリ
マー、フツ素化ポリマーの如き離型性に優れた樹
脂から0.01乃至5μm、好ましくは0.05乃至2μmの
離型層を設けることによつて形成することが出来
る。 尚、上記の如き無機粉体或いは離型性ポリマー
は染料担持層中に包含させても十分な効果を奏す
るものである。 更に、このような熱転写シートの裏面に、サー
マルヘツドの熱による悪影響を防止するために耐
熱層を設けてもよい。 以上の如き熱転写シートを用いて、画像を形成
するために使用する被転写材は、その記録面が前
記の染料に対して染料受容性を有するものであれ
ばいかなるものでもよく、又、染料受容性を有し
ない紙、金属、ガラス、合成樹脂等である場合に
は、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形
成すればよい。 染料受容層を形成しなくてもよい被転写材とし
ては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフイ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等
のオレフインと他のビニルモノマーとの共重合体
系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート
等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等から
なる繊維、織布、フイルム、シート、成形物等が
挙げられる。 特に好ましいものはポリエステルからなるシー
ト又はフイルム或いはポリエステル層を設けた加
工紙である。また、紙、金属、ガラスその他の非
染着性の被転写材であつても、その記録面に上記
の如き染着性の樹脂の溶液又は分散液を塗布及び
乾燥させるか、或いはそれらの樹脂フイルムをラ
ミネートすることにより、被転写材とすることが
出来る。 更に、上記の染着性のある被転写材であつて
も、その表面に更に染着性の良い樹脂から、上記
の紙の場合の如くして染料受容層を形成してもよ
い。 このようにして形成する染料受容層は、単独の
材料からでも、又、複数の材料から形成してもよ
く、更に所期の目的を妨げない範囲で各種の添加
剤を包含してもよいのは当然である。 このような染料受容層は任意の厚さでよいが、
一般的には５乃至50μmの厚さである。また、こ
のような染料受容層は連続被覆であるのが好まし
いが、樹脂エマルジヨンや樹脂分散液を使用し
て、不連続の被覆として形成してもよい。 このような被転写材は基本的には上記の如く
で、そのままでも十分に使用出来るものである
が、上記被転写材又はその染料受容層中に、粘着
防止用の無機粉末を包含させることができ、この
ようにすれば熱転写時の温度をより高めても熱転
写シートと被転写材との粘着を防止して、更に優
れた熱転写を行うことが出来る。特に好ましいの
は、微粉末のシリカである。 又、上記のシリカの如き無機粉末に代えて、又
は併用して、離型性の良好な前述の如き樹脂を添
加してもよい。特に好ましい離型性ポリマーは、
シリコーン化合物の硬化物、例えば、エポキシ変
性シリコーンオイルとアミノ変性シリコーンオイ
ルからなる硬化物が挙げられる。このような離型
剤は、染料受容層の重量の約0.5乃至30重量％を
占める割合が良い。 また使用する被転写材は、その染料受容層の表
面に、上記の如き無機粉体を付着させて粘着防止
効果を高めてもよいし、また、前述の如き離型性
に優れた離型剤からなる層を設けてもよい。 このような離型層は約0.01乃至5μmの厚さで十
分な効果を発揮して、熱転写シートの染料受容層
との粘着を防止しつつ、一層染料受容性を向上さ
せることが出来る。 上記の如き本発明の熱転写シート及び上記の如
き被記録材を使用して熱転写を行う際に使用する
熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段
がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンタ
ー（例えば、(株)日立製、ビデオプリンターVY−
100）等の記録装置によつて、記録時間をコント
ロールすることにより、５乃至100mJ／mm2程度の
熱エネルギーを付与することによつて所期の目的
を十分に達成することが出来る。 （作用・効果） 以上の如き本発明によれば、既に部分的に説明
した通り、本発明の熱転写シートの構成に使用す
る前記一般式（）の染料は、従来技術の熱転写
シートに使用されていた昇華性染料（分子量約
150乃至250程度）に比して、著しく高い分子量を
有するにもかかわらず、特定の構造を有し、且つ
特定の位置に置換基を有するため、優れた加熱移
行性、被転写材に対する染着性や発色性を示すも
のであり、且つ転写後は被転写材中において移行
したり、表面にブリードアウトしたりしないもの
である。 従つて、本発明の熱転写シートを用いて形成さ
れた画像は優れた堅牢性、特に耐移行性及び耐汚
染性を有するため、長期間保存しても形成された
画像のシヤープさが損なわれたり、或いは他の物
品を汚染したりすることが全くなく、従来技術の
種々の問題が解決された。 特に前記一般式（）の染料としてR1乃至R3
の内少なくとも１個が極性基を有するものである
染料の場合には、上記の如き堅牢性が一層顕著に
なるものであつた。このような従来技術では考え
られない優れた効果が、特に被転写材の染料受容
部分がポリエステルの如き材料である時に顕著に
表われるのは、染料が極性基を有するため、ポリ
エステル中の極性基であるエステル結合との相関
関係により、ポリエステル中に何らかの作用によ
り固定されるものであるとも考えられる。 次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明
を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％と
あるのは特に断りの無い限り重量基準である。 参考例 １ 次の化合物 を常法に従い、３−インダゾリノンに酸化カツプ
リング反応させることにより、次の構造式で表さ
れる染料を得た。 参考例２乃至21 参考例１のＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フエニレ
ンジアミン及びインダゾロン系カツプラーに代え
て、前記第１表の化合物を使用し、他は参考例１
と同様にして前記第１表に記載のインダゾロン系
染料を得た。尚、上記参考例１の染料も同時に第
１表中に示した。 実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調
製し、背面に耐熱処理を施した6μm厚のポリエチ
レンテレフタレートフイルムに、乾燥塗布量が
1.0ｇ／m2になるように塗布及び乾燥して本発明
及び比較例の熱転写シートを得た。 前記第１表の染料 ３部 ポリブチラール樹脂 4.5部 メチルエチルケトン 46.25部 トルエン 46.25部 尚、上記組成において染料の溶解性が劣る場合
には溶媒としてDMF、ジオキサン、クロロホル
ム等を適宜使用した。 次に、基材シートとして合成紙（王子油化製、
ユポFPG＃150）を用い、この一方の面に下記の
組成の塗工液を乾燥時10.0ｇ／m2になる割合で塗
布し、100℃で30分間乾燥して被転写材を得た。 ポリエステル樹脂（Vylon200、東洋紡製）
11.5部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（VYHH、
UCC製） 5.0部 アミノ変性シリコーン （KF−393、信越化学工業製） 1.2部 エポキシ変性シリーコーン （Ｘ−22−343、信越化学工業製） 1.2部 メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキ
サノン（重量比４：４：２） 102.0部 前記の本発明及び比較例の熱転写シートと上記
の被転写材とを、それぞれの染料担持層と染料受
容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シートの裏
面からヘツド印加電圧10V、印字時間4.0msec.の
条件でサーマルヘツドで記録を行い、下記第２表
の結果を得た。
の染料を使用することを特徴とし、それ以外の構
成は従来公知の熱転写シートの構成と同様でよ
い。 前記の染料を含む本発明の熱転写シートの構成
に使用する基材シートとしては、従来公知のある
程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれ
のものでもよく、例えば、0.5乃至50μm、好まし
くは３乃至10μm程度の厚さの紙、各種加工紙、
ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、
ポリプロピレンフイルム、ポリスルホンフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、アラミドフイル
ム、ポリビニルアルコールフイルム、セロフアン
等であり、特に好ましいものはポリエステルフイ
ルムである。 上記の如き基材シートの表面に設ける染料担持
層は、前記一般式（）の染料を任意のバインダ
ー樹脂で担持させた層である。 前記の染料を担持するためのバインダー樹脂と
しては、従来公知のものがいずれも使用でき、好
ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチ
ルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロー
ス等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド等のビニル系樹脂等が挙げら
れ、これらの中で特にポリビニルブチラール及び
ポリビニルアセタールが、耐熱性、染料の移行性
等の点から好ましいものである。 本発明の熱転写シートの染料担持層は、基本的
には上記の材料から形成されるが、その他必要に
応じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し
得るものである。 このような染料担持層は、好ましくは適当な溶
剤中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意
成分を加えて各成分を溶解又は分散させて担持層
形成用塗液又はインキを調製し、これを上記の基
材シート上に塗布及び乾燥させて形成する。 このようにして形成する担持層は、0.2乃至
5.0μm、好ましくは0.4乃至2.0μm程度の厚さであ
り、又、担持層中の前記の染料は、担持層の重量
の５乃至70重量％、好ましくは10乃至60重量％の
量で存在するのが好適である。 上記の如き本発明の熱転写シートは、そのまま
で熱転写用として十分に有用であるが、更にその
染料担持層表面に粘着防止層、すなわち離型層を
設けてもよく、このような層を設けることによ
り、熱転写時における熱転写シートと被転写材の
粘着を防止し、更に高い熱転写温度を使用し、一
層優れた濃度の画像を形成することが出来る。 この離型層としては、単に粘着防止性の無機粉
末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更
に、例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリ
マー、フツ素化ポリマーの如き離型性に優れた樹
脂から0.01乃至5μm、好ましくは0.05乃至2μmの
離型層を設けることによつて形成することが出来
る。 尚、上記の如き無機粉体或いは離型性ポリマー
は染料担持層中に包含させても十分な効果を奏す
るものである。 更に、このような熱転写シートの裏面に、サー
マルヘツドの熱による悪影響を防止するために耐
熱層を設けてもよい。 以上の如き熱転写シートを用いて、画像を形成
するために使用する被転写材は、その記録面が前
記の染料に対して染料受容性を有するものであれ
ばいかなるものでもよく、又、染料受容性を有し
ない紙、金属、ガラス、合成樹脂等である場合に
は、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形
成すればよい。 染料受容層を形成しなくてもよい被転写材とし
ては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフイ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等
のオレフインと他のビニルモノマーとの共重合体
系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート
等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等から
なる繊維、織布、フイルム、シート、成形物等が
挙げられる。 特に好ましいものはポリエステルからなるシー
ト又はフイルム或いはポリエステル層を設けた加
工紙である。また、紙、金属、ガラスその他の非
染着性の被転写材であつても、その記録面に上記
の如き染着性の樹脂の溶液又は分散液を塗布及び
乾燥させるか、或いはそれらの樹脂フイルムをラ
ミネートすることにより、被転写材とすることが
出来る。 更に、上記の染着性のある被転写材であつて
も、その表面に更に染着性の良い樹脂から、上記
の紙の場合の如くして染料受容層を形成してもよ
い。 このようにして形成する染料受容層は、単独の
材料からでも、又、複数の材料から形成してもよ
く、更に所期の目的を妨げない範囲で各種の添加
剤を包含してもよいのは当然である。 このような染料受容層は任意の厚さでよいが、
一般的には５乃至50μmの厚さである。また、こ
のような染料受容層は連続被覆であるのが好まし
いが、樹脂エマルジヨンや樹脂分散液を使用し
て、不連続の被覆として形成してもよい。 このような被転写材は基本的には上記の如く
で、そのままでも十分に使用出来るものである
が、上記被転写材又はその染料受容層中に、粘着
防止用の無機粉末を包含させることができ、この
ようにすれば熱転写時の温度をより高めても熱転
写シートと被転写材との粘着を防止して、更に優
れた熱転写を行うことが出来る。特に好ましいの
は、微粉末のシリカである。 又、上記のシリカの如き無機粉末に代えて、又
は併用して、離型性の良好な前述の如き樹脂を添
加してもよい。特に好ましい離型性ポリマーは、
シリコーン化合物の硬化物、例えば、エポキシ変
性シリコーンオイルとアミノ変性シリコーンオイ
ルからなる硬化物が挙げられる。このような離型
剤は、染料受容層の重量の約0.5乃至30重量％を
占める割合が良い。 また使用する被転写材は、その染料受容層の表
面に、上記の如き無機粉体を付着させて粘着防止
効果を高めてもよいし、また、前述の如き離型性
に優れた離型剤からなる層を設けてもよい。 このような離型層は約0.01乃至5μmの厚さで十
分な効果を発揮して、熱転写シートの染料受容層
との粘着を防止しつつ、一層染料受容性を向上さ
せることが出来る。 上記の如き本発明の熱転写シート及び上記の如
き被記録材を使用して熱転写を行う際に使用する
熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段
がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンタ
ー（例えば、(株)日立製、ビデオプリンターVY−
100）等の記録装置によつて、記録時間をコント
ロールすることにより、５乃至100mJ／mm2程度の
熱エネルギーを付与することによつて所期の目的
を十分に達成することが出来る。 （作用・効果） 以上の如き本発明によれば、既に部分的に説明
した通り、本発明の熱転写シートの構成に使用す
る前記一般式（）の染料は、従来技術の熱転写
シートに使用されていた昇華性染料（分子量約
150乃至250程度）に比して、著しく高い分子量を
有するにもかかわらず、特定の構造を有し、且つ
特定の位置に置換基を有するため、優れた加熱移
行性、被転写材に対する染着性や発色性を示すも
のであり、且つ転写後は被転写材中において移行
したり、表面にブリードアウトしたりしないもの
である。 従つて、本発明の熱転写シートを用いて形成さ
れた画像は優れた堅牢性、特に耐移行性及び耐汚
染性を有するため、長期間保存しても形成された
画像のシヤープさが損なわれたり、或いは他の物
品を汚染したりすることが全くなく、従来技術の
種々の問題が解決された。 特に前記一般式（）の染料としてR1乃至R3
の内少なくとも１個が極性基を有するものである
染料の場合には、上記の如き堅牢性が一層顕著に
なるものであつた。このような従来技術では考え
られない優れた効果が、特に被転写材の染料受容
部分がポリエステルの如き材料である時に顕著に
表われるのは、染料が極性基を有するため、ポリ
エステル中の極性基であるエステル結合との相関
関係により、ポリエステル中に何らかの作用によ
り固定されるものであるとも考えられる。 次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明
を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％と
あるのは特に断りの無い限り重量基準である。 参考例 １ 次の化合物 を常法に従い、３−インダゾリノンに酸化カツプ
リング反応させることにより、次の構造式で表さ
れる染料を得た。 参考例２乃至21 参考例１のＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フエニレ
ンジアミン及びインダゾロン系カツプラーに代え
て、前記第１表の化合物を使用し、他は参考例１
と同様にして前記第１表に記載のインダゾロン系
染料を得た。尚、上記参考例１の染料も同時に第
１表中に示した。 実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調
製し、背面に耐熱処理を施した6μm厚のポリエチ
レンテレフタレートフイルムに、乾燥塗布量が
1.0ｇ／m2になるように塗布及び乾燥して本発明
及び比較例の熱転写シートを得た。 前記第１表の染料 ３部 ポリブチラール樹脂 4.5部 メチルエチルケトン 46.25部 トルエン 46.25部 尚、上記組成において染料の溶解性が劣る場合
には溶媒としてDMF、ジオキサン、クロロホル
ム等を適宜使用した。 次に、基材シートとして合成紙（王子油化製、
ユポFPG＃150）を用い、この一方の面に下記の
組成の塗工液を乾燥時10.0ｇ／m2になる割合で塗
布し、100℃で30分間乾燥して被転写材を得た。 ポリエステル樹脂（Vylon200、東洋紡製）
11.5部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（VYHH、
UCC製） 5.0部 アミノ変性シリコーン （KF−393、信越化学工業製） 1.2部 エポキシ変性シリーコーン （Ｘ−22−343、信越化学工業製） 1.2部 メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキ
サノン（重量比４：４：２） 102.0部 前記の本発明及び比較例の熱転写シートと上記
の被転写材とを、それぞれの染料担持層と染料受
容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シートの裏
面からヘツド印加電圧10V、印字時間4.0msec.の
条件でサーマルヘツドで記録を行い、下記第２表
の結果を得た。
【表】
上記表の染料の色相はいずれも赤色又は紫色で
ある。 尚、前記における発色濃度は米国マクベス社製
のデンシトメーターRD−918で測定した値であ
る。 保存性は、記録画像を50℃の雰囲気中に長時間
放置した後、画像のシヤープさが変化せず、また
表面を白紙で摩擦しても白紙が着色しないものを
◎とし、僅かにシヤープさが失なわれ且つ僅かに
白紙が着色したものを○とし、シヤープさが失な
われ、白紙が着色したものを△とし、画像が不鮮
明となり、白紙が著しく着色したものを×で表示
した。 耐光性は、JIS Ｌ 0842に準じ、JIS Ｌ 0841
の第二露光法における初期堅牢度が３級以上のも
のを◎とし、３級程度のものを○とし、それ以下
のものを×とした。
ある。 尚、前記における発色濃度は米国マクベス社製
のデンシトメーターRD−918で測定した値であ
る。 保存性は、記録画像を50℃の雰囲気中に長時間
放置した後、画像のシヤープさが変化せず、また
表面を白紙で摩擦しても白紙が着色しないものを
◎とし、僅かにシヤープさが失なわれ且つ僅かに
白紙が着色したものを○とし、シヤープさが失な
われ、白紙が着色したものを△とし、画像が不鮮
明となり、白紙が著しく着色したものを×で表示
した。 耐光性は、JIS Ｌ 0842に準じ、JIS Ｌ 0841
の第二露光法における初期堅牢度が３級以上のも
のを◎とし、３級程度のものを○とし、それ以下
のものを×とした。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 基材シート及び該基材シートの一方の面に形
成された染料担持層からなり、該染料担持層に包
含される染料が、下記一般式（）で表される染
料であることを特徴とする熱転写シート。 （上記式中のR1は水素原子、ハロゲン原子、
置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、
シクロアルキル基、アリールアルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニル基等
の置換基を表し、ｎは１又は２を表し、R2及び
R3はアルキル基又は置換アルキル基を表し、Ｘ
は水素原子又は１個以上の置換基を表す。） ２ 染料の分子量が350以上である特許請求の範
囲第１項に記載の熱転写シート。 ３ 染料の分子量が380以上である特許請求の範
囲第１項に記載の熱転写シート。 ４ R1乃至R3及びＸの置換基の少なくとも１個
が水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、アミノカルボニ
ル基、アミノスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルコキシスルホニル基、シアノ基、アル
コキシ基、フエニル基、シクロアルキル基、ハロ
ゲン原子又はニトロ基等の極性基を有する基であ
る特許請求の範囲第１項に記載の熱転写シート。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62035759A JPS63203388A (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | 熱転写シ−ト |
| US07/156,606 US4933315A (en) | 1987-02-20 | 1988-02-17 | Heat transfer sheet |
| DE3852657T DE3852657T2 (de) | 1987-02-20 | 1988-02-19 | Wärmeübertragungsblatt. |
| DE3856205T DE3856205D1 (de) | 1987-02-20 | 1988-02-19 | Kassette für Warmeübertragungsblatt |
| EP19940108340 EP0613783B1 (en) | 1987-02-20 | 1988-02-19 | Cassette for heat transfer sheet |
| EP19880102490 EP0279467B1 (en) | 1987-02-20 | 1988-02-19 | Heat transfer sheet |
| CA 559464 CA1284881C (en) | 1987-02-20 | 1988-02-22 | Heat transfer sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62035759A JPS63203388A (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | 熱転写シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63203388A JPS63203388A (ja) | 1988-08-23 |
| JPH0448357B2 true JPH0448357B2 (ja) | 1992-08-06 |
Family
ID=12450771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62035759A Granted JPS63203388A (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | 熱転写シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63203388A (ja) |
-
1987
- 1987-02-20 JP JP62035759A patent/JPS63203388A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63203388A (ja) | 1988-08-23 |
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