JPH01176592A - 熱転写シート - Google Patents

熱転写シート

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JPH01176592A
JPH01176592A JP62335296A JP33529687A JPH01176592A JP H01176592 A JPH01176592 A JP H01176592A JP 62335296 A JP62335296 A JP 62335296A JP 33529687 A JP33529687 A JP 33529687A JP H01176592 A JPH01176592 A JP H01176592A
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JP
Japan
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group
dye
thermal transfer
transfer sheet
substituent
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Pending
Application number
JP62335296A
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English (en)
Inventor
Junpei Sugafuji
菅藤 純平
Hitoshi Saito
仁 斉藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH01176592A publication Critical patent/JPH01176592A/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/39Dyes containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds, e.g. azomethine

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  • Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、熱転写シートに関し、更に詳しくは諸堅牢性
に優れた記録画像を被転写材に容易に与えることができ
る熱転写シートを提供することを目的とする。
(従来の技術) 従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で
昇華性染料を記録剤とし、これを紙等の基材シートに担
持させて熱転写シートとし、昇華性染料で染着可能な被
転写材、例えば、ポリエスチル製織布等に重ね、熱転写
シートの裏面からパターン状に熱エネルギーを与えて、
昇華性染料を被転写材に移行させる昇華転写方法が行わ
れている。
(発明が解決しようとしている問題点)上記昇華転写方
法において、被転写材が例えばポリエステル製織布等で
ある昇華捺染方法では、熱エネルギーの付与が比較的長
時間であるため、被転写材自体も付与された熱エネルギ
ーて加熱される結果、比較的良好な染料の移行が達成さ
れている。
しかしながら、記録方法の進歩により、サーマルヘッド
等を用いて、高速度で、例えば、ポリエステルシートや
、紙に染料受容層を設けた被転写材を使用し、これらの
被転写材に繊細な文字や図形成いは写真像を形成する場
合には、熱エネルギーの付与は秒単位以下の極めて短時
間であることか要求され、従って、このような短時間で
は昇華性染料及び被転写材が十分には加熱されないため
に、十分な濃度の画像を形成することができな従って、
このような高速記録に対応するために、昇華性に優れた
昇華性染料が開発されたか、昇華性に優れる染料は、一
般にその分子量か小であるため、転写後の被転写材中に
おいて染料か経時的に移行したり、表面にブリートした
りして、折角形成した画像が乱れたり、不鮮明となった
り或いは周囲の物品を汚染するという問題が生じている
このような問題を回避するために、比較的分子量の大な
る昇華性染料を使用すると、上記の如き高速記録方法て
は昇華速度が劣るため、上記の如く満足できる濃度の画
像が形成し得ないものであった。
従って、昇華性染料を使用する熱転写方法においては、
上記の如き極めて短時間の熱エネルギーの付与によって
、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成され
た画像が優れた諸堅牢性を示す熱転写シートの開発が強
く要望されているのが現状である。
本発明者は、上述の如き業界の強い要望に応えるへく鋭
意研究の結果、従来のポリエステル製織布等の昇華捺染
方法では、織布の表面が平滑ではないため、熱転写シー
トと被転写材である織布とは十分に密着することがなく
、そのために使用する染料は昇華性或いは気化性(すな
わち、熱転写シートと織布との間に存在する空間を移行
できる性質)であることが必須条件であったが、表面が
平滑なポリエステルシートや表面加工紙等を被転写材と
する場合には、熱転写時に熱転写シートと被転写材とが
十分に密着するため、染料の昇華性や気化性のみが絶対
的必要条件ではなく、密着した両者の界面を染料が熱に
よって移行し得る性質も極めて重要であり、このような
界面の熱移行性は、使用する染料の化学構造や置換基或
いはその位置によって大いに影響されることを知見し、
適当な分子構造を有する染料を選択することによって、
従来の常識では使用不能であると考えられている程度の
高い分子量の染料であフても、良好な熱移行性を有する
ことを知見したものである。そしてこのような染料を担
持する熱転写シートを用いることによって、極めて短時
間の熱エネルギーの付与であっても、使用した染料が容
易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた諸堅牢性を有
する記録画像が形成されることを知見して本発明を完成
した。
(問題点を解決するための手段) すなわち、本発明は、基材シート及び該基材シートの一
方の面に形成された染料担持層からなり、該染料担持層
に包含される染料が、下記一般式(I)で表される染料
であることを特徴とする熱転写シートである。
但し、上記式中のR1はアルキル基、アルコキシカルボ
ニル基、置換基を有してもよいアリール基又はアミノ基
を表し、R2又はR3は水素原子、八口ゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基、アミノカルボニル基、アルキルアリール基又はア
リール基を表し、R4及びR5は置換基を有してもよい
アルキル基、アラルキル基、アリール基又は水素原子を
表し、R6はR2又はR3と同様な置換基を表わす。
(作  用) 本発明者は、種々の染料について熱転写シート用の染料
としての適応性について詳細な研究を続けた結果、前記
一般式(I)で表される染料に限って、その分子量が比
較的大であっても優れた加熱移行性を存し、更に被転写
材に対する優れた染着性、発色性を示し、そのうえ転写
した被転写材中での染料の移行性(ブリード性)が見ら
れず、熱転写シート用の染料として極めて理想的な性質
を有することを見出したものである。
(好ましい実施態様) 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明
すると、本発明を主として特徴づける一般式(I)で表
される染料は、p−フェニレンジアミン系化合物とピラ
ゾロンイミダゾール類との従来公知のカップリング方法
によって得られるものである。
本発明において好ましい前記一般式(I)の染料は、R
1メチル基又は低級アルコキシカルボニル基である染料
であり、特に好ましいのは、上記好ましい染料において
R4及び/又はR5がC2乃至CIOのアルキル基であ
り、且つR4及びR5の少なくとも一方が、水酸基又は
置換水酸基、アミノ基又は置換アミノ基、シアノ基等の
如き極性基を有するものが、最良の結果、すなわち、優
れた熱移行性、被転写材に対する染着性、転写時の耐熱
性、発色性と同時に優れた転写後の耐移行性等を有する
ものであった。
以下に本発明において好適な染料の具体例を下記に挙げ
る。下記第1表は、一般式(I)における置換基Ro乃
至R5を示す(R2及びR3の位置は基の後の数字で示
す)。
〜    1 − N立ニー見    RRRL−一一西り−1CH3HH
C2H3CzHs 2    CH+    CH3−I    HC2H
5C2H40H3CH3CH3−I   CH3−4C
2H5C21140H4CH30CH3−2HC2H4
OHC2H55CH30CH3−I  Cl−4C2H
4叶 C2H40H6にH3C3H11−28C)13
    CH37CH3C1−I   Cl−4C8H
17C3HI78    C2H3II      H
C21−15C2)14CN9    C3に7   
 CH3−3G)13−4   CJs    CJ<
0H10ph     0C3f17−2  HC2H
5C2H40H11p−CH3CHHC2)1卸HC2
H512C00C83CH3−3CH3−4C2H4O
HC2H513C00(:2Hs   C)+3−1 
 0Ctb−404)19    C4H914COO
C3H7)I      HC2)15C2H4CN1
5  C00C4HD   DC2H5−2)I   
  C285C2H40)116   882   0
83−1    )I     C2H5C21140
H17NHCOph    cH3−I    N  
   C2H5CJ40H18N1(ph   flJ
I3−1   )I    C211s   C2H4
0H19NH(0−NH2ph)CH3−I   H(
:2115C2H,0H20CH3H)I     C
2H5cH2ph21  NHCOCH3CH3−I 
   HC2H5ph以上はいずれもR6が水素原子で
ある。
22  上記2においてR6がバラ位置のメチル基。
23  上記2においてR6がメタ位置の塩素原子。
24  上記3においてR6がオルソ位置のメトキシ基
本発明の熱転写シートは以上の如き前記の特定の染料を
使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来公知の
熱転写シートの構成と同様でよい。
前記の染料を含む本発明の熱転写シートの構成に使用す
る基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と
強度を有するものであればいずれのものでもよく、例え
ば、0.5乃至50μm、好ましくは3乃至10μm程
度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ボリス
ルホンフィルム、ポリカーホネートフイルム、アラミド
フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン
等てあり、特に好ましいものはポリエステルフィルムで
ある。
上記の如き基材シートの表面に設ける染料担持層は、前
記一般式(I)の染料を任意のバインダー樹脂で担持さ
せた層である。
前記の染料を担持するためのバインダー樹脂としては、
従来公知のものがいずれも使用でき、好ましいものを例
示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢
酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド等のビニル系樹脂等が挙げられ、これらの中で
は特にポリビニルブチラール及びポリビニルアセタール
が、耐熱性、染料の移行性等の点から好ましいものであ
る。
本発明の熱転写シートの染料担持層は、基本的には上記
の材料から形成されるが、その他必要に応じて従来公知
と同様な各種の添加剤をも包含し得るものである。
このような染料担持層は、好ましくは適当な溶剤中に前
記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加えて各
成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又はインキ
を調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び乾燥さ
せて形成する。
このようにして形成する担持層は、0.2乃至5.0μ
m好ましくは0.4乃至2.0μm程度の厚さであり、
又担持層中の前記の染料は、担持層の重量の5乃至70
重量%、好ましくは10乃至60重量%の量で存在する
のが好適である。
上記の如き本発明の熱転写シートは、そのままて熱転写
用として十分に有用であるが、更にその染料担持層表面
に粘着防止層、すなわち離型層を設けてもよく、このよ
うな層を設けることにより、熱転写時における熱転写シ
ートと被転写材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度を
使用し、−層優わた濃度の画像を形成することができる
この離型層としては、単に粘着防止性の無機粉末を付着
させたのみても相当の効果を示し、更に、例えば、シリ
コーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマー
の如き離型性に優れた樹脂から0.01乃至5μm、好
ましくは0.05乃至2μmの離型層を設けることによ
って形成することかてきる。
尚、上記の如き無機粉体或いは離型性ポリマーは染料担
持層中に包含させても十分な効果を奏するものである。
更に、このような熱転写シートの裏面に、サーマルヘッ
ドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を設けても
よい。
以上の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するため
に使用する被転写材は、その記録面が前記の染料に対し
て染料受容性を有するものであればいかなるものでもよ
く、又染料受容性を有しない紙、金属、カラス、合成樹
脂等である場合には、その少なくとも一方の表面に染料
受容層を形成すればよい。
染料受容層を形成しなくてもよい被転写材としては、例
えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニル
ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等の
オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、
アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート等からなる繊維、織布、フィ
ルム、シート、成形物等が挙げられる。
特に好ましいものはポリエステルからなるシート又はフ
ィルム或いはポリエステル層を設けた加工紙である。又
、紙、金属、ガラスその他の非染着性の被転写材であっ
ても、その記録面に上記の如き染着性の樹脂の溶液又は
分散液を塗布及び乾燥させるか、或いはそれらの樹脂フ
ィルムをラミネートすることにより、被転写材とするこ
とができる。
更に、上記の染着性のある被転写材てあっても、その表
面に更に染着性の良い樹脂から、上記の紙の場合の如く
して染料受容層を形成してもよい。
このようにして形成する染料受容層は、単独の材料から
でも、又複数の材料から形成してもよく、更に所期の目
的を妨げない範囲で各種の添加剤を包含してもよいのは
当然である。
このような染料受容層は任意の厚さでよいが、−数的に
は5乃至50μmの厚さである。又、このような染料受
容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョ
ンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成し
てもよい。
このような被転写材は基本的には上記の如くで、そのま
までも十分に使用できるものであるか、上記被転写材又
はその染料受容層中に、粘着防上用の無機粉末を包含さ
せることができ、このようにすれば熱転写時の温度をよ
り高めても熱転写シートと被転写材との粘着を防止して
、更に優れた熱転写を行うことができる。特に好ましい
のは、微粉末のシリカである。
又、上記のシリカの如き無機粉末に代えて、又は併用し
て、離型性の良好な前述の如き樹脂を添加してもよい。
特に好ましい離型性ポリマーは、シリコーン化合物の硬
化物、例えば、エポキシ変性シリコーンオイルとアミン
変性シリコーンオイルからなる硬化物が挙げられる。こ
のような離型剤は、染料受容層の重量の約0.5乃至3
0重量%を占める割合が良い。
又使用する被転写材は、その染料受容層の表面に、上記
の如き無機粉体を付着させて粘着防止効果を高めてもよ
いし、又、前述の如き離型性に優れた離型剤からなる層
を設けてもよい。
このような離型層は約0.01乃至5μmの厚さで十分
な効果を発揮して、熱転写シートの染料受容層との粘着
を防止しつつ、−層染料受容性を向上させることができ
る。
上記の如き本発明の熱転写シート及び上記の如き被記録
材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの
付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、
例えば、サーマルプリンター(例えば、■日立製、ビデ
オプリンターVY−100)等の記録装置によって、記
録時間をコントロールすることにより、5乃至100m
J/mrn2程度の熱エネルギーを付与することによっ
て、所期の目的を十分に達成することがてきる。
(効  果) 以上の如き本発明によれば、既に部分的に説明した通り
、本発明の熱転写シートの構成に使用する前記一般式(
I)の染料は、従来技術の熱転写シートに使用されてい
た昇華性染料(分子量約150乃至250程度)に比し
て、著しく高い分子量を有するにもかかわらず、特定の
構造を有し、且つ特定の位置に置換基を有するため、優
れた加熱移行性、被転写材に対する染着性や発色性を示
すものであり、且つ転写後は被転写材中において移行し
たり、表面にブリードアウトしたりしないものである。
従って、本発明の熱転写シートを用いて形成された画像
は優れた堅牢性、特に耐移行性及び耐汚染性を有するた
め、長期間保存しても形成された画像のシャープさが損
なわれたり、或いは他の物品を汚染したりすることが全
くなく、従来技術の種々の問題が解決された。
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は%とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。
実施例1 下記構造式 で表される化合物1.70部を95%エタノール200
部に溶解し、得られた溶液に無水炭酸ナトリウム5部を
水50部に溶解した水溶液を加えて混合液とした。
次に下記構造式 で表される化合物2゜20部を水50部に溶解し、得ら
れた溶液を前記の混合液に加え、充分に撹拌した後、1
1.6%のフェロシアン化カリウム水溶液100部を徐
々に加え、この状態で15分間撹拌し、濾通し、純水で
洗浄する。濾液が中性になったら乾燥を行い、生成物を
酢酸エチルに溶解し、酢酸エチル/ヘプタンを用いてカ
ラム精製を行い、下記構造式の染料[前記第1表の染料
のNo、1]を得た。
実施例2 実施例1と同様な方法により、それぞれ原料を代えて前
記第1表に例示の染料を得た。
実施例3 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した4、5μm厚のポリエチレンテレ
フタレートフィルムに、乾燥塗布量が1.0g/m″に
なるように塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得
た。
前記第1表の染料           3部ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂  4.5部メチルエチルケト
ン      46.25部トルエン        
    46.25部次に、基材シートとして合成紙(
玉子油化製、ユボFPG#150)を用い、この一方の
面に下記の組成の塗工液を乾燥時10.0g/m″にな
る割合で塗布し、100℃で30分間乾燥して被転写材
を得た。
ポリエステル樹脂(Vylon200、東洋紡製)11
.5部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(VY)IH,UCC
製)5.0部 アミノ変性シリコーン(MF−393、信越化学工業製
)              1.2部エポキシ変性
シリコーン(X−22−343、信越化学工業製)  
           1.2部メチルエチルケトン/
トルエン/シクロヘキサノン(重量比4:4:2 ) 
     102.0部前記の本発明の熱転写シートと
上記の被転写材とを、それぞれの染料担持層と染料受容
面とを対向させて重ね合せ、熱転写シートの裏面からヘ
ッド印加電圧tOV、印字時間4 、0 m5ec、の
条件でサーマルヘッドで記録を行い、下記第2表の結果
を得た。
比較例 実施例3における染料として後記第3表の染料を使用し
、他は実施例4と同様にして後記第3表の結果を得た。
但し、染料担持層形成用インキ組成物の組成は下記の通
りとした。
後記第3表の染料           3部ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂  4.5部メチルエチルケト
ン      46.25部トルエン        
   46.25部γ7 2  ;−べ 1+++ 1    2.65   0   青味光 3312 
   2.57    ◎  青味光 3613   
 2.55    ◎  青味光 3754    2
.60    ◎  青味光 3775    2.1
7    ◎  青味光 427,56    2.5
7    ◎  青味光 3737    1.13 
   ◎  青味光 5688    2.59   
 ◎  青味光 3709    2.35    ◎
  青味光 40310    1.88    ◎ 
 青味光 46711    2.20    ◎  
青味光 42412    2.25    ◎  青
味光 41913    1.72    ◎  青味
光 48914    2.17    ◎  青味光
 42815    1.78    ◎  青味光 
48116    2.55    ◎  青味光 3
6217    2.45    ◎  青味光 38
918    2.10    ◎  青味光 438
19    2.00    ◎  青味光 4522
0    2.43    ◎  青味光 39221
    2.11    ◎  青味光 43522 
   2.56    ◎  青味光 37523  
  2.38    ◎  青味光 399.524 
   2.34    ◎  青味光 405尚、上記
表における染料は前記第1表の番号で示した。
〜  3 − S     ゛  −牢  ; C1,ソルベントレッド23      1.50  
     x  x          赤C,1,ソ
ルベントレッド130     1.04      
 xx          赤C,1,デイスパースレ
ット9      0.77       x x  
       赤C,I  ディスバーズレッド53 
    1.20       xx        
  赤C1,ディスバーズレッド55     1.1
5       xx          赤面、上記
第2乃至3表における発色濃度は米国マクヘス社製のデ
ンシトメーターRD−918で測定した値である。
堅牢度は、記録画像を50℃の雰囲気中に長時間放置し
た後、画像のシャープさが変化せず、又表面を白紙で摩
擦しても白紙が着色しないものを◎とし、僅かにシャー
プさが失なわれ且つ僅かに白紙が着色したものを○とし
、シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△とし
、画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したものを×
で表示した。
特許出願人  大日木印刷株式会社

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基材シート及び該基材シートの一方の面に形成さ
    れた染料担持層からなり、該染料担持層に包含される染
    料が、下記一般式( I )で表される染料であることを
    特徴とする熱転写シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) [但し、上記式中のR_1はアルキル基、アルコキシカ
    ルボニル基、置換基を有してもよいアリール基又はアミ
    ノ基を表し、R_2又はR_3は水素原子、ハロゲン原
    子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、ア
    シルアミノ基、アミノカルボニル基、アルキルアリール
    基又はアリール基を表し、R_4及びR_5は置換基を
    有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基又
    は水素原子を表し、R_6はR_2又はR_3と同様な
    置換基を表わす。]
  2. (2)R_1がメチル基又は低級アルコキシカルボニル
    基である特許請求の範囲第(1)項に記載の熱転写シー
    ト。
  3. (3)R_4及び/又はR_5が極性基を有するアルキ
    ル基である特許請求の範囲第(1)項に記載の熱転写シ
    ート。
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