JPH0274683A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱転写シートに関し、更に詳しくは発色濃度
、鮮明性及び諸堅牢性に優れた記録画像を被転写材に容
易に与えることが出来る熱転写シートを提供することを
目的とする。

（従来の技術） 従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で
昇華性染料を記録剤とし、これを紙等の基材シートに担
持させて熱転写シートとし、昇華性染料で染着可能な被
転写材、例えば、ポリエステル製織布等に重ね、熱転写
シートの裏面からパターン状に熱エネルギーを与えて、
昇華性染料を被転写材に移行させる昇華転写方法が行わ
れている。

（発明が解決しようとしている問題点）上記昇華転写方
法において、被転写材が例えばポリエステル製織布等で
ある昇華捺染方法では、熱エネルギーの付与か比較的長
時間であるため、被転写材自体も付与された熱エネルギ
ーで加熱される結果、比較的良好な染料の移行が達成さ
れている。

しかしながら、記録方法の進歩により、サーマルヘッド
等を用いて、高速度で１、例えば、ポリエステルシート
や紙に染料受容層を設けた被転写材を使用し、これらの
被転写材に繊細な文字や図形成いは写真像を形成する場
合には、熱エネルギーの付与は秒単位以下の極めて短時
間であることが要求され、従って、このような短時間で
は昇華性染料及び被転写材が十分には加熱されないため
に、十分な濃度の画像を形成することが出来ない。

従って、このような高速記録に対応するために、昇華性
に優れた昇華性染料が開発されたが、昇華性に優れる染
料は、一般にその分子量が小であるため、転写後の被転
写材中において染料が経時的に移行したり、表面にブリ
ードしたりして、折角形成した画像が乱れたり、不鮮明
となったり或いは周囲の物品を汚染するという問題が生
じている。

このような問題を回避するために、比較的分子量の大な
る昇華性染料を使用すると、上記の如き高速記録方法で
は昇華速度が劣るため、上記の如く満足出来る濃度の画
像が形成し得ないも゛のであった。

従って、本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転写
方法において、上記の如き極めて短時間の熱エネルギー
の付与によって、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、
しかも形成された画像が優れた諸堅牢性を示す熱転写シ
ートを提供することである。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、基材シート及び該基材シートの一
方の面に形成された染料担持層からなり、該染料担持層
に包含される染料が、下記一般式（Ｉ）で表される少な
くとも１種の染料と最大吸収波長が５６０乃至７００ｎ
ｍで分子量が３４５以上の他の少なくとも１種の昇華性
染料との混合物であることを特徴とする熱転写シートで
ある。

（上記式中のＲ１乃至Ｒ４はＣ３乃至Ｃ６のアルキル基
、シクロアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ２は水素
原子又はアルコキシ基であってもよく５Ｒ０及びＲ４は
環を形成してもよい。）（作　　用） 前記一般式（Ｉ）の染料は熱転写シート用染料として鮮
明なシアン色調及び優れた熱移行性を示し、高濃度且つ
鮮明な画像を形成するが、転写後被転写材の受像層内に
おいて染料のブリード性があり、長期保存中には画像の
滲みを生じ、その他耐光性等の堅牢度に欠ける。

一方、分子量の高い或いは水酸基等の極性基を有する他
のシアン染料は転写後優れた耐ブリード性及び耐光性の
画像を形成するが、染料担持層内で結晶化又は粒状に析
出し、熱移行性に劣り高濃度及び鮮明な画像を形成出来
ない。

これに対し、前記一般式（Ｉ）で表される染料と最大吸
収波長が５６０乃至７００ｎｍで分子量が３４５以上の
他の昇華性染料との混合物を使用することによって、該
混合物染料は染料担持層内においていずれか一方が不純
物として作用して結晶化又は析出する傾向が少なく、従
って良好な熱移行性を示し、発色濃度及び鮮明性に優れ
た画像を与える。

一方、受像層内においては分子量の大なる他の染料と一
般式（Ｉ）の染料同士が会合して一般式（１）の染料の
プソード性が抑えられ、耐ブリード性や保存性等の堅牢
性に優れた画像となる。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。

本発明で使用する前記一般式（Ｉ）で表される染料は、
例えば、欧州特許第０１４７７４７号明細書において公
知の染料である。

本発明において好適な一般式（Ｉ）の染料の好ましい具
体例を下記第１表に挙げる。下記第１表は一般式（Ｉ）
における置換基Ｒ１乃至Ｒ４を表す。尚、Ｒ２はジアル
キルアミノ基に対しオルト又はメタ位にある。

（以下余白） γ　　　　１　．７ Ｎｏ、　　　ＲＲＲＲ４Ｍ、Ｗ。

Ｉ　　　　Ｃ１１３Ｃ８３Ｃ２１１８Ｃ２Ｈ５３７３，
５２Ｃ１１３（：Ｈ：＋　　　　（：２１＋５　　　ｃ
２１４ｏｎ　３８９．５３　　Ｃ（ＣＨｓ＞３Ｃ１１３
Ｃ２Ｈ３Ｃｚ＋１５４１５．５４　　Ｇ（（Ｉ＋３）＊
　　　　ＨＣ２１１ＳＣ２Ｈ１５４０１，５５Ｃ（ＣＨ
３）３　　　Ｃｔｂ　　　Ｃ２１＋５ＣＪ＜ＯＨ４３１
，５６ｎ−Ｃｓ１ｌ、、　　　　Ｈｃ２１（６ｃ２Ｈ５
４１５，５７Ｃ１ｈＣ（（：）Ｉ＊Ｌ＋　　　ＨＣ２Ｈ
５（：２Ｈ５４１５，５８（：２）１．　　　　　Ｃ１
１，Ｃ２１１５Ｃ２１１５：１８７．５９　　　　［：
１１３０ＣｔＨｓ　　　ＣＪｓ　　　Ｃ２１１ｓ　　４
０３．５１０　　　　Ｃ３ｔ１７　　　　　　０Ｃ２１
ｂ、　　　　　Ｃ２ｔＬ、　　　　　Ｃ２Ｈ５イ３１，
５ＩＩ　　　ｐｈ　　　　　　（：Ｒ３Ｃ２Ｈ３（：２
Ｈ５４３６，５本発明において特に好ましい一般式（Ｉ
）の染料は上記第１表におけるＮｏ、　　１及びＮｏ、
１１の染料、すなわち下記構造式Ａ及びＢの染料である
。

しｌ　　　　ＬＩＩ＋３ ’ｘ−２ｙ− 上記一般式（Ｉ）の染料はいずれも単独又は混合物とし
て使用できる。

本発明において１而記一般式（Ｉ）の染料と混合して使
用される他の昇華性染料は、最大吸収波長が５６０乃至
７００ｎｍで分子量が３４５以上の他の染料であり、こ
れらの条件を有する染料はいずれも使用出来る。最大吸
収波長が５６０ｎｍ以下であると色相的に好ましくなく
、又、分子量が３４５未満であると良好な堅牢性が達成
出来ない。好適な染料としては下記第２表の染料が挙げ
られる。これらの染料はいずれも単独又は混合物として
使用できる。

（以下余白） １３゜ Ｃ２Ｈ、Ｏｐ　Ｈ ■ １４゜ ５Ｈ１１ ＋５゜ Ｃ２Ｈ，０Ｈ ＣｓＮ　Ｉ　０ＯＣ２＋１５ での測定値である。

上記第２表において本発明の目的に特に好ましい染料は
番号１．５及び７の染料である。

以上の如き一般式（Ｉ）の染料と第２表の染料との好ま
しい混合比は１５：８５乃至８５：１５の重１比であり
、いずれか一方が少なすぎるか又は多すぎると高濃度、
鮮明性及び堅牢度のいずれかが不十分となるので好まし
くない。

又、上記の染料混合物は熱転写シートの調製時に使用す
るメチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、シクロへキサノン、酢酸エチル等或
いはそわらの混合溶剤等の汎用有機溶剤に対する溶解性
が良く、又、基材シート上に形成する染料担持層におい
て、染料が結晶状態の無い或いは低い状態に存在するこ
とが出来、従来の染料の場合の如く、結晶性の高い存在
状態に比して著しく少ない付与熱量で染料が被転写材へ
容易に熱移行し得るものであった。

本発明の熱転写シートは以上の如き前記の特定の染料混
合物を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。

前記の染料混合物を含む本発明の熱転写シートに使用す
る基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と
強度を有するものであればいずれのものでもよく、例え
ば、０．５乃至５０μｍ、好ましくは３乃至１０μｍ程
度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリス
ルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アラミド
フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン
等であり、特に好ましいものはポリエステルフィルムで
ある。

上記の如き基材シートの表面に設ける染料担持層は、前
記染料混合物を任意のバインダー樹脂で担持させた層で
ある。

前記の染料混合物を担持するためのバインダー樹脂とし
ては、従来公知のものがいずれも使用出来、好ましいも
のを例示すれば、エチルセルロース、とドロキシエチル
セルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロー
ス、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール
、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン
、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂等が挙げられ、
これらの中で特にポリビニルブチラール反注ポリビニル
アセタールが、耐熱性、染料の移行性等の点から好まし
いものである。

本発明の熱転写シートの染料担持層は、基本的には上記
の材料から形成されるが、その他必要に応じて従来公知
と同様な各種の添加剤をも包含し得るものである。

このような染料担持層は、好ましくは適当な溶剤中に前
記の染料混合物、バインダー樹脂その他の任意成分を加
えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又は
インキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び
乾燥させて形成する。

このようにして形成する担持層は、０．２乃至５．０μ
ｍ、好ましくは０．４乃至２．０μｍ程度の厚さであり
、又、担持層中の前記の染料混合物は、担持層の重量の
５乃至７０重量％、好ましくは１０乃至６０重量％の量
で存在するのが好適である。

上記の如き本発明の熱転写シートは、そのままで熱転写
用として十分に有用であるが、更にその染料担持層表面
に粘着防止層、すなわち離型層を設けてもよく、このよ
うな層を設けることにより、熱転写時における熱転写シ
ートと被転写材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度を
使用し、層優れた濃度の画像を形成することが出来る。

この離型層としては、単に粘着防止性の無機粉末を付着
させたのみでも相当の効果を示し、更に、例えば、シリ
コーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマー
の如き離型性に優れた樹脂から０．０１乃至５μｍ、好
ましくは０．０５乃至２μｍの離型層を設けることによ
って形成することが出来る。

尚、上記の如き無機粉体或いは離型性ポリマーは染料担
持層中に包含させても十分な効果を奥するものである。

更に、このような熱転写シートの裏面に、サーマルヘッ
ドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を設けても
よい。

以上の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するため
に使用する被転写材は、その記録面が前記の染料に対し
て染料受容性を有するものであればいかなるものでもよ
く、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成
樹脂等である場合には、その少なくとも一方の表面に染
料受容層を形成すればよい。

染料受容層を形成しなくてもよい被転写材としては、例
えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニル
ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等の
オレフィンと他のビニル千ツマ−との共重合体系樹脂、
アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート等からなる繊維、織布、フィ
ルム、シート、成形物等が挙げられる。

特に好ましいものはポリエステルからなるシート又はフ
ィルム或いはポリエステル層を設けた加工紙である。又
、紙、金属、ガラスその他の非染着性の被転写材であっ
ても、その記録面に上記の如き染着性の樹脂の溶液又は
分散液を塗布及び乾燥させるか、或いはそれらの樹脂フ
ィルムをラミネートすることにより、被転写材とするこ
とが出来る。

更に、上記の染着性のある被転写材であっても、その表
面に更に染着性の良い樹脂から、上記の紙の場合の如く
して染料受容層を形成してもよい このようにして形成する染料受容層は、単独の材料から
でも、又、複数の材料から形成してもよく、更に所期の
目的を妨げない範囲で各種の添加剤を包含してもよいの
は当然である。

このような染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的に
は３乃至５０μｍの厚さである。又、このような染料受
容層は連続被覆であるのが好ましいか、樹脂エマルジョ
ンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成し
てもよい。

このような被転写材は基本的には上記の如くで、そのま
までも十分に使用出来るものであるが、上記被転写材又
はその染料受容層中に、粘着防止用の無機粉末を包含さ
せることが出来、このようにすれば熱転写時の温度をよ
り高めても熱転写シートと被転写材との粘着を防止して
、更に優れた熱転写を行うことが出来る。特に好ましい
のは、微粉末のシリカである。

又、上記のシリカの如キ無機粉末に代えて、又は併用し
て、離型性の良好な前述の如き樹脂を添加してもよい。

特に好ましい離型性ポリマーは、シリコーン化合物の硬
化物、例えば、エポキシ変性シリコーンオイルとアミノ
変性シリコーンオイルからなる硬化物が挙げられる。こ
のような離型剤は、染料受容層の重量の約０．５乃至３
０重量％を占める割合が良い。

又、使用する被転写材は、その染・料受容層の表面に、
上記の如き無機粉体を付着させて粘着防止効果を高めて
もよいし、又、前述の如き離型性に優れた離型剤からな
る層を設けてもよい。

このような離型層は約０．０１乃至５μｍの厚さで十分
な効果を発揮して、熱転写シートの染料受容層との粘着
を防止しつつ、−層染料受容性を向上させることが出来
る。

上記の如き本発明の熱転写シート及び上記の如き被記録
材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの
付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、
例えば、サーマルプリンター（例えば、■日立製、ビデ
オプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記
録時間をコントロールすることにより、５乃至１００ｍ
Ｊ／ｍｒｌ′！″程度の熱エネルギーを付与することに
よって所期の目的を十分に達成することが出来る。

（効　果） 以上の如き本発明によれば、熱転写シートの染料として
特定の染料混合物を使用することによって、高濃度で鮮
明な画像が形成され、特にこれらの画像は優れた耐ブリ
ード性、耐汚染性を有するので画像を長期間保存しても
画像のシャープさが低下したり、他の物品と接触しても
それらを汚染することがなく、従来技術の種々の問題か
解決された。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。

実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｒｎ”にな
るように塗布及び乾燥して後記第３表の本発明の熱転写
シートを得た。

ポリビニルブチラール樹脂　　　　　４．５部メチルエ
チルケトン　　　　　　４６．２５部トルエン　　　　
　　　　　　　　４６．２５部但し、上記組成において
染料混合物が不溶な場合には、溶媒としてＤＭＦ、ジオ
キサン、クロロホルム等を適宜用いた。

次に、基材シートとして合成紙（玉子油化製、ユポＦＰ
Ｇ＃１５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工
液を乾燥時１０．０ｇ／ｒｎ”になる割合で塗布し、１
００℃で３０分間乾燥して被転写材を得た。

ポリエステル樹脂（Ｖｙｌｏｎ２００、東洋紡製）１１
．５部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＹＩ４）Ｉ、ＵＣ
Ｃ製）５．０部 アミノ変性シリコーン （ＫＦ−３９３、信越化学工業製）　　　１．２部エポ
キシ変性シリ−コーン （Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）　　　１．２部
メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（ｆ
ｆｌ量比４：４：２　）　　　　　　１０２．０部前記
の本発明の熱転写シートと上記の被転写材とを、夫々の
染料担持層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転
写シートの裏面からヘッド印加電圧ｔＯＶ、印字時間４
　、　Ｏｌ′ａｓｅｃ、の条件でサーマルヘッドで記録
を行い、下記第３表の結果を得た。

（以下余白） γ−７３− ４０／［１０ ６０／４０ ３０／７０ ８０／２０ ＋５／８５ ２、１０ ２、０５ ２、００ １、９７ ！、　８５ １、８５ １、９２ １、８０ ２、０５ ２、１０ １、９０ ２、００ １、９５ １、８３ １、９０ １、８５ ＋Ｉ　　　　５　　　４０／６０　　　１．８３　　　
　　　◎Ｉ＋　　　　７　　　５０１５０　　　１．９
５　　　　　０１１　　　　＋３　　７０／３０　　　
２．０５　　　　　０ＩＩ　　　　１７　　５０１５０
　　　１．　９５　　　　　　◎ＩＩ　　　　１８　　
５０１５０　　　１．　８５　　　　　０上記表の混合
比は重量基準である。又、混合染料の色相はいずれもシ
アン色である。

比較例 実施例における染料に代えて下記第４表の染料を使用し
、他は実施例と同様にして下記第４表の結果を得た。

”ｌ　　　　”５　　　５０１５０　　　２．　２０”
２　　　”６　　　５０１５０　　　２．　１５９１の
染料：第１表の染料１ ８２の染料：第１表の染料１１ ９３の染料：第２表の染料１ １４の染料：第２表の染料５ ５の染料： × １６の染料： 月 尚、前記における発色濃度は米国マクベス社製のデンシ
トメーターＲＤ−９１８で測定した値である。

堅牢度は記録画像を５０℃の雰囲気中に長時間放置した
後、画像のシャープさが変化せず、又、表面を白紙で摩
擦しても白紙が着色しないものを◎とじ、僅かにシャー
プさが失なわれ且つ僅かに白紙か着色したものをＯとし
、シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△とし
、画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したものを×
で表示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）基材シート及び該基材シートの一方の面に形成さ
   れた染料担持層からなり、該染料担持層に包含される染
   料が、下記一般式（ I ）で表される少なくとも１種の
   染料と最大吸収波長が５６０乃至７００ｎｍで分子量が
   ３４５以上の他の少なくとも１種の昇華性染料との混合
   物であることを特徴とする熱転写シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上記式中のＲ＿１乃至Ｒ＿４はＣ＿１乃至Ｃ＿６のア
   ルキル基、シクロアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ
   ＿２は水素原子又はアルコキシ基であつてもよく、Ｒ＿
   ３及びＲ＿４は環を形成してもよい。）（２）一般式（
   I ）の染料のＲ＿１がメチル基又はフェニル基であり
   、Ｒ＿２がメチル基であり、Ｒ＿３とＲ＿４がエチル基
   である請求項１に記載の熱転写シート。 （３）一般式（ I ）の染料と混合する染料が下記構造
   式で表される染料の少なくとも１種である請求項１に記
   載の熱転写シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼