JP2008248125A - インドアニリン色素、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インク、およびカラーフィルター - Google Patents

Abstract

【課題】吸収がシャープで優れた分光特性および高い堅牢性を有する色素を提供すること。
【解決手段】下記式で表されるインドアニリン色素。

（Ｒ¹およびＲ²は炭素数２〜５の無置換の直鎖または分岐アルキル基を表し、Ｒ³は炭素数１〜３の無置換の直鎖または分岐アルキル基を表す。但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の総和は６または７である。）
【選択図】なし

Description

本発明は特定の新規なインドアニリン色素および該色素を含有することを特徴とする感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インク、カラーフィルターに関する。

近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレイではＬＣＤやＰＤＰにおいて、カラー画像を記録、再現するためにカラーフィルターが使用されている。
カラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を再現あるいは記録するために、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の着色剤（色素や顔料）が使用されている。しかしながら、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件に耐えうる堅牢な着色剤がないのが実情であり、改善が強く望まれている。

感熱転写記録には、支持体（ベースフィルム）上に熱溶融性インク層を形成させた感熱転写材料をサーマルヘッドにより加熱し該インクを溶融して受像材料上に記録する方式と、支持体上に熱移行性色素を含有する色素供与層を形成させた感熱転写材料をサーマルヘッドにより加熱して色素を受像材料上に熱拡散転写させる方式とがある。後者の感熱転写方式は、サーマルヘッドに加えるエネルギーを変えることにより色素の転写量を変化させることができるために階調記録が容易であり、高画質のフルカラー記録には特に有利である。しかしこの方式に用いる熱移行性色素には種々の制約があり、必要とされる性能を全て満たすものは極めて少ない。

必要とされる性能としては、例えば、色再現上好ましい分光特性を有すること、転写し易いこと、光や熱に堅牢であること、種々の化学薬品に堅牢であること、合成が容易であること、感熱転写用記録材料を作りやすいことなどがある。しかしながら、色再現上好ましい分光特性を有し、光や熱に堅牢であるとして提案されている従来の特定の色素（例えば、特許文献１および２参照）は、満足できるレベルではなく、さらなる改良が強く望まれている。

電子写真方式を利用したカラーコピア、カラーレーザープリンターにおいては、一般に樹脂粒子中に着色剤を分散させたトナーが広く用いられている。カラートナーに要求される性能として、好ましい色再現域を実現できる吸収特性、特にオーバーヘッドプロジェクター（以下ＯＨＰという）で使用される際に必要とされる高い透過性（透明性）、および使用される環境条件下における各種堅牢性が挙げられる。顔料を着色剤として粒子に分散させたトナーが提案されているが（例えば特許文献３〜５参照）、これらのトナーは耐光性には優れるが、不溶性であるため凝集しやすく、透明性の低下や透過色の色相変化に問題がある。一方、特定の色素を着色剤として使用したトナーも提案されているが（例えば特許文献６〜８参照）、これらのトナーは逆に透明性が高く、色相変化はないものの耐光性に問題がある。

インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、さらにカラー記録が容易であることから、急速に普及し、さらに発展しつつある。
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。
このようなインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、ＳＯｘ、オゾンなどの酸化性ガス）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、さらには、安価に入手できることが要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす着色剤を捜し求めることは、極めて難しい。特に、良好なマゼンタの色相を有し、溶解性が高く、光、湿度、熱に対して堅牢であること、なかでも光に対して高堅牢であることが強く望まれている。

カラーフィルターは高い透明性が必要とされるために、色素を用いて着色する染色法と呼ばれる方法が行われてきた。たとえば、被染色性のフォトレジストをパターン露光，現像することによりパターンを形成し、次いでフィルター色の色素で染色する方法を全フィルター色について順次繰り返すことにより、カラーフィルターを製造することができる。染色法の他にも、ポジ型レジストを用いる方法によってもカラーフィルターを製造することができる。これらの方法により製造されるカラーフィルターは、色素を使用しているために透過率が高く、光学特性も優れているが、耐光性や耐熱性等に限界がある。このため、諸耐性に優れかつ透明性の高い着色剤が望まれていた。一方、色素の代わりに耐光性や耐熱性が優れる有機顔料が用いる方法が広く知られているが、顔料を用いたカラーフィルターでは色素のような光学特性を得ることは困難である。

前記のそれぞれの用途に使用可能な色素には共通して、次のような性質を具備していることが望まれている。すなわち、色再現上好ましい色相を有すること、最適な分光吸収を有すること、耐光性、耐湿性、耐薬品性などの堅牢性が良好であること、溶解性が高いことなどが挙げられる。
感熱転写記録に使用するために、特定のインドアニリン骨格を有する色素が提案されている（例えば特許文献９参照）。しかしながら、これらの色素は上記の要求特性が必ずしも満足の行くレベルではなく、更なる検討が求められていた。
独国特許第３５２４５１９号明細書 特開昭６０−１５１０９７号公報 特開昭６２−１５７０５１号公報 特開昭６２−２５５９５６号公報 特開平６−１１８７１５号公報 特開平３−２７６１６１号公報 特開平２−２０７２７４号公報 特開平２−２０７２７３号公報 特許第２５７２０２５号明細書 欧州特許第１４７７４７号明細書

本発明の目的は、吸収がシャープで優れた分光特性および高い堅牢性を有するインドアニリン色素を用い、印画サンプルにおける優れた色再現性、画像保存性および転写感度の全てを同時に満足する感熱転写記録用インクシートおよび感熱転写記録方法を提供することにある。本発明のさらなる目的は溶解性に優れた該インドアニリン色素を提供することにある。本発明のさらなる目的は該インドアニリン色素を用いたカラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルターを提供することにある。本発明のさらなる目的は、該インドアニリン色素の中でも特に吸収がシャープで優れた分光特性を有し、かつ高い堅牢性を有する特定の置換基を有する新規なインドアニリン色素を提供することにある。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下の構成によって上記課題が達成されることを見出した。

（１） 下記一般式（１）で表されるインドアニリン色素。

（一般式（１）中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に炭素数２〜５の無置換の直鎖または分岐アルキル基を表し、Ｒ³は炭素数１〜３の無置換の直鎖または分岐アルキル基を表す。但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の総和は６または７である。）
（２） 前記（１）に記載のインドアニリン色素を含有することを特徴とする感熱転写記録用インクシート。
（３） 支持体上にポリマーを含有するインク受容層を有する受像材料上に前記（２）に記載の感熱転写記録用インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
（４） 前記（１）に記載のインドアニリン色素を含有することを特徴とするカラートナー。
（５） 前記（１）に記載のインドアニリン色素を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
（６） 前記（１）に記載のインドアニリン色素を含有することを特徴とするカラーフィルター。

本発明によって、吸収がシャープで優れた分光特性、高い堅牢性、および優れた転写感度を同時に満足する新規なインドアニリン色素、該インドアニリン色素を含有する感熱転写用インクシートおよび感熱転写記録方法を提供することができる。なおかつ印画サンプルにおける優れた色再現性、画像保存性および転写感度の全てを満足する感熱転写材料用インクシートおよび感熱転写記録方法を提供することができる。さらには該インドアニリン色素を用いたカラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルターを提供することができる。

以下において、本発明の感熱転写材料用インクシート、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルターやそれに用いるインドアニリン色素等について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。

〔一般式（１）で表されるインドアニリン色素〕
最初に、本発明の一般式（１）で表されるインドアニリン色素について詳細に説明する。
本発明のインドアニリン色素は、新規な色素である。具体的には、アニリン部の芳香環に置換基を有さないこと、およびＲ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の総和が６または７（すなわち分子量が３７４〜３８８）の範囲であることを特徴とする色素である。このような特徴を有するインドアニリン色素は、視感度の高い良好なシアン色を呈し、なおかつ溶剤に対する溶解性と感熱転写記録における良好な転写感度の全てを同時に満足できる。一般式（１）で表されるインドアニリン色素は、優れた色相、溶解性および転写感度に優れているため感熱転写記録用インクシートの用途に好適であることに加え、他の用途（例えばカラートナー、インクジェット用インク、カラーフィルター等）にも好適に使用可能である。

一般式（１）において、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立に炭素数２〜４の無置換の直鎖または分岐アルキル基を表す。具体的には、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基などが挙げられる。

一般式（１）においてＲ³は、炭素数１〜３の無置換の直鎖または分岐アルキル基を表す。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。

Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、好ましくは炭素数２〜３の無置換の直鎖または分岐アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数２〜３の無置換の直鎖アルキル基である。

Ｒ³は、好ましくは炭素数１〜３の無置換の直鎖アルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜２の無置換のアルキル基である。

本発明の一般式（１）で表されるインドアニリン色素の好ましい置換基の組み合わせ（Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の組み合わせ）については、これらの置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基であるインドアニリン色素が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であるインドアニリン色素がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基であるインドアニリン色素が最も好ましい。
好ましい組み合わせは、Ｒ¹が炭素数２〜４の無置換の直鎖アルキル基、Ｒ²が炭素数２〜４の無置換の直鎖アルキル基、Ｒ³が炭素数１〜３の無置換のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、Ｒ¹が炭素数２〜３の無置換の直鎖アルキル基、Ｒ²が炭素数２〜３の無置換の直鎖アルキル基、Ｒ³が炭素数１〜２の無置換のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³がすべてエチル基である組み合わせであるか、Ｒ¹およびＲ²がともにｎ−プロピル基、Ｒ³がメチル基である組み合わせである。

一般式（１）で表されるインドアニリン色素の分子量は、溶解性と熱拡散性の観点から、３７０〜３９０であることが好ましい。

以下に、本発明の一般式（１）で表されるインドアニリン色素の具体例を示すが、これによって本発明が限定的に解釈されるものではない。

これらのインドアニリン色素は、それ自体公知の製造方法、例えば、下記一般式（Ｂ）のフェノール類と下記一般式（Ｃ）のフェニレンジアミン類を塩化銀、過硫酸塩、赤血塩などの酸化剤存在下、塩基性で酸化カップリングすることにより容易に製造することができる。具体的には実施例で例示する。

（一般式（Ｂ）、（Ｃ）中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は一般式（１）におけるＲ¹、Ｒ²およびＲ³と同義である。）

本発明のインドアニリン色素は３原色のうちシアン色として使用されることが好ましい。
本発明のアゾ色素の最大吸収波長は、好ましくは５８０〜６６０ｎｍの範囲であり、より好ましくは６００〜６４０ｎｍの範囲である。

〔感熱転写記録用インクシート〕
本発明の感熱転写記録用インクシートは、前記一般式（１）で表されるインドアニリン色素を含有することを特徴とする。感熱転写記録用インクシートは、一般に支持体上に色素供与層が形成された構造を有しており、その色素供与層中に一般式（１）で表されるインドアニリン色素を含有させる。本発明の感熱転写記録用インクシートは、一般式（１）で表されるインドアニリン色素をバインダーとともに溶剤中に溶解するか、あるいは溶媒中に微粒子状に分散させることによってインク液を調製し、該インク液を支持体上に塗設し、適宜乾燥して色素供与層を形成することにより製造することができる。

本発明の感熱転写記録用インクシートの支持体には、インクシート用支持体として従来から用いられているものを適宜選択して用いることができる。例えば特開平７−１３７４６６号公報の段落番号００５０に記載される材料を好ましく用いることができる。支持体の厚みは、２〜３０μｍが好ましい。

本発明の感熱転写記録用インクシートの色素供与層に用いることができるバインダー樹脂は、耐熱性が高くて、加熱されたときに色素が受像材料へ移行するのを妨げないものであれば特にその種類は制限されない。例えば、特開平７−１３７４６６号公報の段落番号００４９に記載されるものを好ましい例として挙げることができる。また、色素供与層形成用の溶剤についても、従来公知の溶剤を適宜選択して用いることができ、特開平７−１３７４６６号公報の実施例に記載されるものを好ましく用いることができる。
色素供与層中における一般式（１）で表される色素の含有量は、０．０３〜１．０ｇ／ｍ²が好ましく、０．１〜０．６ｇ／ｍ²がより好ましい。また、色素供与層の厚みは、０．２〜５μｍが好ましく、０．４〜２μｍがより好ましい。
本発明の感熱転写記録用インクシートは、本発明の効果を過度に阻害しない範囲内であれば、色素供与層以外の層を有するものであってもよい。例えば、支持体と色素供与層との間に中間層を有するものであってもよいし、色素供与層とは反対側の支持体面（以下において「背面」ともいう）にバック層を有するものであってもよい。中間層としては、例えば下塗り層や、色素の支持体方向への拡散を防止するための拡散防止層（親水性バリアー層）を挙げることができる。また、バック層としては、例えば耐熱スリップ層を挙げることができ、サーマルヘッドのインクシートへの粘着防止を図ることができる。

本発明をフルカラー画像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、シアン画像を形成することができる熱拡散性シアン色素を含有するシアンインクシート、マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインクシート、イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素を含有するイエローインクシートを支持体上に順次塗設して形成することが好ましい。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含むインクシートがさらに形成されていてもよい。
マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインクシートとしては、例えば、米国特許５７８９５６０号明細書などに記載されるものを好ましく用いることができる。イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素を含有するイエローインクシートとしては、例えば、特開平１−２２５５９２号公報などに記載されるものを好ましく用いることができる。

〔感熱転写記録〕
本発明の感熱転写記録用インクシートを用いて感熱転写記録を行う際には、サーマルヘッド等の加熱手段と受像材料を組み合わせて用いる。すなわち、画像記録信号に従ってサーマルヘッドから熱エネルギーがインクシートに加えられ、該熱エネルギーが加えられた部分の色素が受像材料に移行し固定されることによって画像記録がなされる。受像材料は、通常は支持体上にポリマーを含有するインク受容層を設けた構成を有している。受像材料の構成や使用材料については、例えば特開平７−１３７４６６号公報の段落番号００５６〜００７４に記載されたものを好ましく用いることができる。

〔カラートナー〕
本発明のカラートナーは、前記一般式（１）で表されるインドアニリン色素を含有することを特徴とする。本発明の一般式（１）で表されるインドアニリン色素を導入するカラートナー用バインダー樹脂としては、トナー用に一般に使用される全てのバインダーが使用できる。例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。トナーに対して流動性向上や帯電制御等を付与する目的で、無機微粉末、有機微粒子を外部添加してもよい。表面をアルキル基含有のカップリング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子サイズが１０〜５００ｎｍのものが好ましく、さらにはトナー中に０．１〜２０質量％添加するのが好ましい。
離型剤としては、トナー用に従来使用されている離型剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、サゾールワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。これらの添加量はトナー中に１〜５質量％添加することが好ましい。

荷電制御剤としては、必要に応じて添加してもよいが、発色性の点から無色のものが好ましい。例えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン構造を有するものなどが挙げられる。
キャリヤとしては、鉄・フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリヤ、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリヤのいずれを使用してもよい。このキャリヤの平均粒子サイズは体積平均粒子サイズで３０〜１５０μｍが好ましい。
本発明のトナーが適用される画像形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば感光体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い、画像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成する方法等が挙げられる。

〔インクジェット用インク〕
本発明のインクジェット用インクは、前記一般式（１）で表されるインドアニリン色素を含有することを特徴とする。本発明のインクは、親油性媒体や水性媒体中に前記一般式（１）で表されるインドアニリン色素を溶解および／または分散させることによって作製することができ、好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明のインクは上述したように分光特性や堅牢性等に優れた色素を含有するので、インクジェット記録用インクとして好適に用いることができる。必要に応じてその他の添加剤が、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、色素分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。

前記乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（またはブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。

前記浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。前記浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３，２１４，４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。

前記褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系および金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許文献に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式および化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
前記防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。

前記ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
前記表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、本発明の着色組成物を含むインクジェット用インクの表面張力は２０〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜４５ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。さらに２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。

界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるSURFYNOLS（商品名、AirProducts&Chemicals社製）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。さらに、特開昭５９−１５７６３６号公報の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。

前記消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
前記一般式（１）で表される色素を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２４０７６３号、同２００１−２６２０３９号、同２００１−２４７７８８号の各公報に記載のように化合物と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特開２００１−２６２０１８号、同２００１−２４０７６３号、同２００１−３３５７３４号、同２００２−８０７７２号の各公報に記載のように高沸点有機溶媒に溶解した一般式（１）で表される色素を水性媒体中に分散することが好ましい。一般式（１）で表される色素を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法、使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤およびそれらの使用量は、前記特許文献に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記ビスアゾ化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。

分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００（ＢＥＥインターナショナル社製）等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許文献以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２７１００３号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。

前記水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）およびその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。なお、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。

〔カラーフィルター〕
本発明のカラーフィルターは、前記一般式（１）で表されるインドアニリン色素を含有することを特徴とする。カラーフィルターの形成方法としては、初めにフォトレジストによりパターンを形成し、次いで染色する方法、或いは特開平４−１６３５５２号、特開平４−１２８７０３号、特開平４−１７５７５３号などの各公報で開示されているように、着色剤を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。本発明の一般式（１）で表されるインドアニリン色素をカラーフィルターに導入する場合に用いられる方法としては、これらのいずれの方法を用いてもよいが、好ましい方法としては、特開平４−１７５７５３号公報や特開平６−３５１８２号公報に記載されている方法、即ち、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、着色剤および溶剤を含有してなるポジ型レジスト組成物を基体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルターの形成方法を挙げることができる。また、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはＹ．Ｍ．Ｃ補色系カラーフィルターを得ることができる。

この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、および溶剤とそれらの使用量については、前記公報に記載されているものを好ましく使用することができる。

以下に合成例と実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

実施例１：色素の合成と評価
＜例示化合物（１）の合成＞

（例示化合物（１）の合成）
３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルプロピオンアミド４．９６ｇ（０．０２ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルフェニレンジアミン硫酸塩、６．２８ｇ（０．０２４ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム３０ｇを酢酸エチル３２０ｍＬ、エタノール１６０ｍＬ、水２４０ｍＬに溶解し、そこへ、過硫酸アンモニウム５．５８ｇを水４０ｍＬに溶解させた溶液をゆっくりと滴下した。その後、室温で１時間撹拌し、析出した結晶をろ別し、水洗後、エタノールで再結晶し例示化合物（１）の結晶を得た（収量４．１８ｇ、収率５６％、融点１６２℃）。例示化合物（１）のλｍａｘ（酢酸エチル溶液）は６２６ｎｍであった。

＜例示化合物（２）、（３）および（４）の合成＞
なお例示化合物（２）、（３）および（４）は、上記合成例に準じた方法で合成した。¹Ｈ ＮＭＲスペクトルおよびＭＳスペクトルを用いて構造決定を行なった。また、これら以外の例示化合物に関しても、化学的な見地から、上記合成例に準じた方法で合成することができるはずである。

＜評価＞
得られた例示化合物（１）〜（４）の酢酸エチル溶液中（濃度１×１０^-6ｍｏｌ／Ｌ、光路長１０ｍｍ）における吸収スペクトルの極大吸収波長を測定した結果を下記表１に示す。また、得られた例示化合物（１）〜（４）の¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム）およびＭＳスペクトルの結果を下記表１に示す。

実施例２：感熱転写記録用インクシートの作製と評価
＜感熱転写記録用インクシートの作製＞
裏面に熱硬化アクリル樹脂（厚み１μｍ）により耐熱滑性処理が施された厚み６．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、商品名、(株)東レ製）を支持体として使用し、フィルムの表面側に下記の色素供与層形成用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布形成し、インクシート１を作製した。

（色素供与層形成用塗料組成物）
例示化合物（１） ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂 ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１） ９０質量部

次に、上記例示化合物（１）を下記表２に記載の色素にそれぞれ変更したこと以外はインクシート１の作製と同様にして、本発明のインクシート２〜４および比較用インクシート５〜１０をそれぞれ作製した。この際、色素の溶解性をＡ（容易に溶解する）、Ｂ（溶解する）、Ｃ（溶けにくいが溶解する）の三段階で評価した。結果を表２に示す。

＜受像材料の作製＞
支持体として合成紙（ユポＦＰＧ２００、商品名、ユポコーポレーション社製、厚み２００μｍ）を用い、この一方の面に下記組成の白色中間層形成用塗料組成物、受容層形成用塗料組成物の順にバーコーターにより塗布を行った。それぞれの塗布量は、乾燥時に白色中間層１．０ｇ／ｍ²、受容層４．０ｇ／ｍ²となる量とし、乾燥は各層１１０℃で３０秒間行った。

（白色中間層形成用塗料組成物）
ポリエステル樹脂（バイロン２００、商品名、東洋紡積(株)製） １０質量部
蛍光増白剤（Ｕｖｉｔｅｘ ＯＢ、商品名、チバガイギー社製） １質量部
酸化チタン ３０質量部
メチルエチルケトン／トルエン（１／１） ９０質量部

（受容層形成用塗料組成物）
塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 １００質量部
（ソルバインＡ、商品名、日信化学工業(株)製）
アミノ変性シリコーン ５質量部
（Ｘ２２−３０５０Ｃ、商品名、信越化学工業(株)製）
エポキシ変性シリコーン ５質量部
（Ｘ２２−３００Ｅ、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（＝１／１） ４００質量部
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 ５質量部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９００、商品名、チバスペシャリティーケミカルズ社製）

＜画像記録および評価＞
上記のようにして得られたインクシート１と受像材料とを、色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合わせ、色素供与材料の背面側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で印字を行い、受像材料の受像層にシアン色の色素を像状に染着させたところ、転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。インクシート１をインクシート２〜１０にそれぞれ変更したこと以外は同様にして画像記録を行った。
得られた画像の色相を目視にて、視感度に優れる良好なシアン色をＡ、やや水色がかっているシアン色をＢの２段階で評価した。さらに得られた各画像のベタ濃度（１００％網点濃度）におけるステータスＡ反射濃度を測定し、反射濃度が１．８以上をＡ（非常に良い）、１．６以上１．８未満をＢ（良い）、１．０以上１．６未満をＣ（一応許容できる）の３段階で転写性を評価した。結果を下記表２に示す。
次に、得られた記録済の各熱転写受像材料を７日間、Ｘｅライト（１７０００ルクス）で照射し、色像の光安定性（光堅牢性）を調べた。ステータスＡ反射濃度１．０を示す部分の照射後のステータスＡ反射濃度を測定し、照射前の反射濃度１．０に対する残存率（百分率）でその安定度をＡ（８０％以上１００％未満）、Ｂ（６０％以上８０％未満）、Ｃ（６０％未満）の３段階で評価した。結果を下記表２に示す。

上記の画像記録試験の結果、一般式（１）で表される本発明のインドアニリン色素を用いたインクシートから受像層に転写された画像は、色相が鮮やかであり、比較用の色素を用いた場合と比較していずれも光に対する安定性が向上し、優れた画像保存性を示すことがわかった。
また、一般式（１）で表される本発明のインドアニリン色素は、比較用の色素と比較して、意外にも溶解性に優れ、インクシート作製における溶解に関する負荷を大幅に軽減できること、さらには転写感度も向上し、これまで両立が難しいとされていたこれらの課題を一気に解決することができることがわかった。

実施例３：カラートナーの作製と評価
＜カラートナーの作製＞
本発明のインドアニリン色素（例示化合物（１））３質量部、トナー用樹脂〔スチレン−アクリル酸エステル共重合体；ハイマーＴＢ−１０００Ｆ（商品名、三洋化成(株)製）〕１００質量部をボールミルで混合粉砕後、１５０℃に加熱して熔融混和を行い、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに分級して１〜２０μｍの粒子を選択し、トナーとした。

＜評価＞
このトナー１０質量部に対しキャリヤ鉄粉（ＥＦＶ２５０／４００、商品名、日本鉄粉(株)製）９００質量部を均一に混合し現像剤とした。この現像剤を用いて乾式普通紙電子写真複写機〔ＮＰ−５０００、商品名、キャノン(株)製〕で複写を行ったところ、優れた分光特性を有し、トナーとして優れた性質を示すことがわかった。

実施例４：インクジェット用インクの作製と評価
＜インクジェット用インクの作製＞
本発明のインドアニリン色素（例示化合物（１））５．６３ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム７．０４ｇを、下記高沸点有機溶媒（Ｓ−２）４．２２ｇ、下記高沸点有機溶媒（Ｓ−１１）５．６３ｇおよび酢酸エチル５０ｍｌ中に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。
次に、この粗粒分散物を、マイクロフルイダイザー（MICROFLUIDEX INC社製）にて６０ＭＰａの圧力で５回通過させることで微粒子化を行い、さらにでき上がった乳化物をロータリーエバポレータにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。
こうして得られた疎水性染料の微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、グリセリン５０ｇ、SURFYNOL465（商品名、AirProducts&Chemicals社製）７ｇ、脱イオン水９００ｍｌを添加してインクジェット用インクを作製した。

＜評価＞
得られたインク液をインクジェットプリンタ（ＰＭ−Ｇ８００、商品名、セイコーエプソン(株)製）のカートリッジに詰め、同機にてインクジェットペーパー画彩写真仕上げＰｒｏ（商品名、富士写真フイルム(株)製）に画像を記録した。得られた画像の反射スペクトルを図１に示す。図１の結果から明らかなように、得られた画像は優れた分光特性を有し、インクジェット用インクとして優れた性質を示すことがわかった。

実施例５：カラーフィルターの作製と評価
＜カラーフィルターの作製＞
（ポジ型レジスト組成物の調製）
ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／ホルムアルデヒド（反応モル比＝５／５／７．５）混合物から得たクレゾールノボラック樹脂（ポリスチレン換算質量平均分子量４３００）３．４質量部、下式のフェノール化合物を用いて製造したｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル（平均２個の水酸基がエステル化されている）１．８質量部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン０．８質量部、乳酸エチル２０質量部、および例示化合物（１）を１質量部混合してポジ型レジスト組成物を得た。

（カラーフィルターの作製）
得られたポジ型レジスト組成物をシリコンウエハにスピンコートした後、溶剤を蒸発させた。次いで、マスクを通してシリコンウエハを露光し、キノンジアジド化合物を分解させた。その後１００℃で加熱し、次いでアルカリ現像により露光部を除去して０．８μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、１５０℃、１５分加熱してシアンの補色系カラーフィルターを得た。露光は、ｉ線露光ステッパーＨＩＴＡＣＨＩ ＬＤ−５０１０−ｉ（商品名、日立製作所(株)製、ＮＡ＝０．４０）により行った。また、現像液は、ＳＯＰＤまたはＳＯＰＤ−Ｂ（いずれも商品名、住友化学工業(株)製）を用いた。

＜評価＞
図２に得られたカラーフィルターの透過スペクトルを示す。図２の結果から明らかなように、得られたカラーフィルターは優れた分光特性、光の透過性を有し、カラーフィルターとして優れた性質を示すことがわかった。

本発明によれば、吸収がシャープで優れた分光特性および高い堅牢性を有し、かつ溶解性に優れた新規なアゾ色素およびこれを含有する着色組成物を提供することができる。また、本発明によれば、印画サンプルにおける優れた色再現性、画像保存性および転写感度の全てを満足する感熱転写材料用インクシートおよび感熱転写記録方法を提供することができる。このインクシートは、作製時の作業負荷と環境負荷が大幅に軽減されている点でも優れている。さらには、該アゾ色素を用いたカラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルターを提供することもできる。このため、本発明は高画質のフルカラー記録等に効果的に用いられることが期待され、産業上の利用可能性が高い。

実施例においてインクジェット記録により得られた画像の反射スペクトルである。 実施例で作製したカラーフィルターの透過スペクトルである。

Claims (6)

1. 下記一般式（１）で表されるインドアニリン色素。
   

   

   （一般式（１）中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に炭素数２〜５の無置換の直鎖または分岐アルキル基を表し、Ｒ³は炭素数１〜３の無置換の直鎖または分岐アルキル基を表す。但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の総和は６または７である。）
2. 請求項１に記載のインドアニリン色素を含有することを特徴とする感熱転写記録用インクシート。
3. 支持体上にポリマーを含有するインク受容層を有する受像材料上に請求項２に記載の感熱転写記録用インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
4. 請求項１に記載のインドアニリン色素を含有することを特徴とするカラートナー。
5. 請求項１に記載のインドアニリン色素を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
6. 請求項１に記載のインドアニリン色素を含有することを特徴とするカラーフィルター。

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