JPH0641673B2 - 熱転写シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱転写シートに関し、更に詳しくは発色濃
度、鮮明性及び諸堅牢性に優れた記録画像を被転写材に
容易に与えることが出来る熱転写シートを提供すること
を目的とする。

（従来の技術） 従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で
昇華性染料を記録剤とし、これを紙等の基材シートに担
持させて熱転写シートとし、昇華性染料で染着可能な被
転写材、例えば、ポリエステル製織布等に重ね、熱転写
シートの裏面からパターン状に熱エネルギーを与えて、
昇華性染料を被転写材に移行させる昇華転写方法が行わ
れている。

（発明が解決しようとしている問題点） 上記昇華転写方法において、被転写材が例えばポリエス
テル製織布等である昇華捺染方法では、熱エネルギーの
付与が比較的長時間であるため、被転写材自体も付与さ
れた熱エネルギーで加熱される結果、比較的良好な染料
の移行が達成されている。

しかしならが、記録方法の進歩により、サーマルヘッド
等を用いて、高速度で、例えば、ポリエステルシートや
紙に染料受容層を設けた被転写材を使用し、これらの被
転写材に繊細な文字や図形或いは写真像を形成する場合
には、熱エネルギーの付与は秒単位以下の極めて短時間
であることが要求され、従って、このような短時間では
昇華性染料及び被転写材が十分には加熱されないため
に、十分な濃度の画像を形成することが出来ない。

従って、このような高速記録に対応するために、昇華性
に優れた昇華性染料が開発されたが、昇華性に優れる染
料は、一般にその分子量が小であるため、転写後の被転
写材中において染料が経時的に移行したり、表面にブリ
ードアウトしたりして、折角形成した画像が乱れたり、
不鮮明となったり或いは周囲の物品を汚染するという問
題が生じている。

このような問題を回避するために、比較的分子量の大な
る昇華性染料を使用すると、上記の如き高速記録方法で
は染料の昇華速度が劣るため、上記の如く満足出来る濃
度の画像が形成し得ないものであった。

従って、本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転写
方法において、上記の如き極めて短時間の熱エネルギー
の付与によって、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、
しかも形成された画像が優れた諸堅牢性を示す熱転写シ
ートを提供することである。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわ
ち、本発明は、基材シート及び該基材シートの一方の面
に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含
される染料が、下記式（Ｉ）で表される染料と下記式１
〜１５で表される少なくとも１種の昇華性染料との混合
物であることを特徴とする熱転写シートである。

（作 用） 前記式（Ｉ）の染料は熱転写シート用染料として鮮明な
シアン色調及び優れた熱移行性を示し、高濃度且つ鮮明
な画像を形成するが、転写後被転写材の受像層内におい
て染料のブリード性があり、長期保存中には画像の滲み
を生じ、その他耐光性等の堅牢度に欠ける。

一方、分子量の高い或いは水酸基等の極性基を有する他
のシアン染料は転写後優れた耐ブリード性及び耐光性の
画像を形成するが、染料担持層内で結晶化又は粒状に析
出し、熱移行性に劣り高濃度及び鮮明な画像を形成する
ことが出来ない。

これに対し、前記式（Ｉ）で表される染料と前記式１〜
１５の昇華性染料との混合物を使用することによって、
該混合物染料は染料担持層内においていずれか一方が不
純物として作用して結晶化又は析出する傾向が少なく、
従って良好な熱移行性を示し、発色濃度及び鮮明性に優
れた画像を与える。

一方、受像層内においては分子量の大なる式１〜１５の
染料と式（Ｉ）の染料同士が会合して式（Ｉ）の染料の
ブリード性が抑えられ、耐ブリード性や保存性等の堅牢
性に優れた画像となる。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。

式（Ｉ）の染料と前記式１〜１５の染料との好ましい混
合比は１５：８５乃至８５：１５の重量比であり、いず
れか一方が少なすぎるか又は多すぎると高濃度、鮮明性
及び堅牢度のいずれかが不十分となるので好ましくな
い。

又、上記の染料混合物は熱転写シートの調製時に使用す
るメチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、シクロヘキサノン、酢酸エチル等或
いはそれらの混合溶剤等の汎用有機溶剤に対する溶解性
が良く、又、基材シート上に形成する染料担持層におい
て、染料が結晶状態の無い或いは低い状態に存在するこ
とが出来、従来の染料の場合の如く、結晶性の高い存在
状態に比して著しく少ない付与熱量で染料が被転写材へ
容易に熱移行し得るものであった。

本発明の熱転写シートは以上の如き前記の特定の染料混
合物を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。

前記の染料混合物を含む本発明の熱転写シートに使用す
る基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と
強度を有するものであればいずれのものでもよく、例え
ば、０．５乃至５０μｍ、好ましくは３乃至１０μｍ程
度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフイルム、ポ
リスチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリス
ルホンフイルム、ポリカーボネートフイルム、アラミド
フイルム、ポリビニルアルコールフイルム、セロファン
等であり、特に好ましいものはポリエステルフイルムで
ある。

上記の如き基材シートの表面に設ける染料担持層は、前
記染料混合物を任意のバインダー樹脂で担持させた層で
ある。

前記の染料混合物を担持するためのバインダー樹脂とし
ては、従来公知のものがいずれも使用出来、好ましいも
のを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロー
ス、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂等が挙げら
れ、これらの中で特にポリビニルブチラール及びポリビ
ニルアセタールが、耐熱性や染料の移行性等の点から好
ましいものである。

本発明の熱転写シートの染料担持層は、基本的には上記
の材料から形成されるが、その他必要に応じて従来公知
と同様な各種の添加剤をも包含し得るものである。

このような染料担持層は、好ましくは適当な溶剤中に前
記の染料混合物、バインダー樹脂その他の任意成分を加
えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又は
インキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び
乾燥させて形成する。

このようにして形成する担持層は、０．２乃至５．０μ
ｍ、好ましくは０．４乃至２．０μｍ程度の厚さであ
り、又、担持層中の前記の染料混合物は、担持層の重量
の５乃至７０重量％、好ましくは１０乃至６０重量％の
量で存在するのが好適である。

上記の如き本発明の熱転写シートは、そのままで熱転写
用として十分に有用であるが、更にその染料担持層表面
に粘着防止層、すなわち離型層を設けてもよく、このよ
うな層を設けることにより、熱転写時における熱転写シ
ートと被転写材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度を
使用し、一層優れた濃度の画像を形成することが出来
る。

この離型層としては、短に粘着防止性の無機粉末の付着
させたのみでも相当の効果を示し、更に、例えば、シリ
コーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマー
の如き離型性に優れた樹脂から０．０１乃至５μｍ、好
ましくは０．０５乃至２μｍの離型層を設けることによ
って形成することが出来る。

尚、上記の如き無機粉体或いは離型性ポリマーは染料担
持層中に包含させても十分な効果を奏するものである。

更に、このような熱転写シートの裏面に、サーマルヘッ
ドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を設けても
よい。

以上の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するため
に使用する被転写材は、その記録面が前記の染料に対し
て染料受容性を有するものであればいかなるものでもよ
く、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成
樹脂等である場合には、その少なくとも一方の表面に染
料受容層を形成すればよい。

染料受容層を形成しなくてもよい被転写材としては、例
えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニル
ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等の
オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、
アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート等からなる繊維、織布、フイ
ルム、シート、成形物等が挙げられる。

特に好ましいものはポリエステルからなるシート又はフ
イルム或いはポリエステル層を設けた加工紙である。
又、紙、金属、ガラスその他の非染着性の被転写材であ
っても、その記録面に上記の如き染着性の樹脂の溶液又
は分散液を塗布及び乾燥させるか、或いはそれらの樹脂
フイルムをラミネートすることにより、被転写材とする
ことが出来る。

更に、上記の染着性のある被転写材であっても、その表
面に更に染着性の良い樹脂から、上記の紙の場合の如く
して染料受容層を形成してもよい。

このようにして形成する染料受容層は、単独の材料から
でも、又、複数の材料から形成してもよく、更に所期の
目的を妨げない範囲で各種の添加剤を包含してもよいの
は当然である。

このような染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的に
は３乃至５０μｍの厚さである。又、このような染料受
容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョ
ンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成し
てもよい。

このような被転写材は基本的には上記の如くで、そのま
までも十分に使用することが出来るものであるが、上記
被転写材又はその染料受容層中に、粘着防止用の無機粉
末を包含させることが出来、このようにすれば熱転写時
の温度をより高めても熱転写シートと被転写材との粘着
を防止して、更に優れた熱転写を行うことが出来る。特
に好ましいのは、微粉末のシリカである。

又、上記のシリカの如き無機粉末に代えて、又は併用し
て、離型性の良好な前述の如き樹脂を添加してもよい。
特に好ましい離型性ポリマーは、シリコーン化合物の硬
化物、例えば、エポキシ変性シリコーンオイルとアミノ
変性シリコーンオイルからなる硬化物が挙げられる。こ
のような離型剤は、染料受容層の重量の約０．５乃至３
０重量％を占める割合が良い。

又、使用する被転写材は、その染料受容層の表面に、上
記の如き無機粉体を付着させて粘着防止効果を高めても
よいし、又、前述の如き離型性に優れた離型剤からなる
層を設けてもよい。

このような離型層は約０．０１乃至５μｍの厚さで十分
な効果を発揮して、熱転写シートの染料受容層との粘着
を防止しつつ、一層染料受容性を向上させることが出来
る。

上記の如き本発明の熱転写シート及び上記の如き被記録
材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの
付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、
例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製、ビデオ
プリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録
時間をコントロールすることにより、５乃至１００ｍＪ
／ｍｍ²程度の熱エネルギーを付与することによって所
期の目的を十分に達成することが出来る。

（効 果） 以上の如き本発明によれば、熱転写シートの染料として
特定の染料混合物を使用することによって、高濃度で鮮
明な画像が形成され、特にこれらの画像は優れた耐ブリ
ード性、耐汚染性を有するので画像を長期間保存しても
画像のシャープさが低下したり、他の物品と接触しても
それらを汚染することがなく、従来技術の種々の問題が
解決された。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。

実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／m²になるよ
うに塗布及び乾燥して後記第１表の本発明の熱転写シー
トを得た。

前記染料（Ｉ）と前記式１〜１５の染料（II） 合計で３．０部 ポリビニルブチラール樹脂 ４．５部 メチルエチルケトン ４６．２５部 トルエン ４６．２５部 但し、上記組成において染料混合物が上記溶剤に不溶な
場合には、溶媒としてＤＭＦ、ジオキサン、クロロホル
ム等を適宜用いた。

次に、基材シートとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰ
Ｇ＃１５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工
液を乾燥時１０．０ｇ／m²になる割合で塗布し、１００
℃で３０分間乾燥して被転写材を得た。

ポリエステル樹脂（Vylon200、東洋紡製） １１．５部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（VYHH、UCC 製） ５．０部 アミノ変性シリコーン（KF−393 、信越化学工 業製） １．２部 エポキシ変性シリコーン（X-22-343、信越化 学工業製） １．２部 メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサ ノン（重量比4:4:2） １０２．０部 前記の本発明の熱転写シートと上記の被転写材とを、夫
々の染料担持層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、
熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時
間４．０msec．の条件でサーマルヘッドで記録を行い、
下記第１表の結果を得た。

上記第１表における混合比は重量基準である。又、混合
染料の色相はいずれもシアン色である。

比較例 実施例における染料に代えて下記第２表の染料を使用
し、他は実施例と同様にして下記第２表の結果を得た。

尚、前記における発色濃度は米国マクベス社製のデンシ
トメーターＲＤ−９１８で測定した値である。

堅牢度は記録画像を５０℃の雰囲気中に長時間放置した
後、画像のシャープさが変化せず、又、表面を白紙で摩
擦しても白紙が着色しないものを◎とし、僅かにシャー
プさが失なわれ且つ僅かに白紙が着色したものを○と
し、シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△と
し、画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したものを
×で表示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材シート及び該基材シートの一方の面に
   形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含さ
   れる染料が、下記式（Ｉ）で表される染料と下記式１〜
   １５で表される少なくとも１種の昇華性染料との混合物
   であることを特徴とする熱転写シート。
2. 【請求項２】式（Ｉ）の染料と式１〜１５で表される少
   なくとも１種の昇華性染料との混合比が１５：８５乃至
   ８５：１５の重量比である請求項１に記載の熱転写シー
   ト。