JPH03147893A - 感熱記録用色素及び転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、昇華熱転写記録方式によるカラーハードコピ
ーに使用される感熱転写記録用マゼンク色素及び転写シ
ートに関する。

〔従来の技術〕

昇華熱転写方式の画像記録方式は、熱を与えることによ
り色素を昇華させて像を形成させる方式であり、現在、
テレビ、ＣＲＴカラーデイスプレー、カラーファクシ呉
す、磁気カメラなどからフルカラーのハードコピーを得
る方広として注目されている。熱源としては、サーマル
ヘッドなどの発熱素子、または、レーザー、特に半導体
レーザーが用いられ、与えられる熱エネルギーにより、
昇華移行する色素の量を制御できるので、良好な諧調記
録が得られる。

この方式は昇華性色素を転写基体に塗布した感熱転写シ
ートを用いて、画像信号で制御されたサーマルヘッドに
より受像体に転写記録するものであり、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの三原色の感熱転写シートを用いることに
よりフルカラーが達成される。

こうした感熱記録用色素としては、式（ＩＩ）で示され
るアゾメチン系染料（参考文献特開平１−１７８５８２
　）が知られている。

〔発明が解決しようとする課題］ 感熱転写に用いる色素については、以下のような種々多
用な要求性能を満足する必要があり、これらを満足する
ことにより初めて良好な画像記録が可能となる。

■感熱転写シートを作成する際に用いる樹脂、あるいは
溶剤成分に対して、色素の熔解性が良好であること。

■感熱転写シートから受像体（画像記録層）への色素の
昇華が容易で、受像体樹脂への親和性が良好であること
。

■色素の分子吸光係数が大きいこと。

■フルカラー表示のための３原色として最適な色特性を
有すること。

■画像化された記録は、耐光、耐熱、汚染性等の堅牢度
に優れたものであること。

この記録方法には、例えば前記式（ＩＩ）で示されるピ
ラゾロンイミダゾール系アゾメチン色素が検討されてき
たが、最近の高速記録に対応できる色素、すなわち低エ
ネルギーで充分に濃度が出て、かつ堅牢な記録が得られ
る色素は存在しなかった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは種々の色素について検討を行なった結果、
次の一般式（１） （式中、Ｘは水素原子、無置換又は置換アルキル基、ア
ルコキノカルボニル基、声置換又は置換のアリール基、
置換アミド基を示し、Ｙは水素原子、無置換又は置換の
アリール基を示し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ無置換又は置
換のアルキル基、アラルキル基、無置換又は置換のアリ
ール基を示し、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ浩、ハロゲン原子を示す。） で表されるピラゾロン系アゾメチン色素が前記の条件を
満足するマゼンタ色の色素であり、これらの色素を１種
あるいは２種以上含むことにより、低エネルギーで充分
に濃度が出て、かつ堅牢な記録が得られることを見い出
し本発明を充放した。

なお、この場合上記−形式（１）で示されるピラゾロン
系アゾメチン色素をマゼンタ成分として単独で用いても
良く、また必要に応して他のマゼンタ成分と配合して用
いても同様な色濃度で堅牢な記録が得られ。

次に本発明の詳細な説明する。

前記−形式（Ｎ中、無Ｗ換アルキル基としてシま、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキンル基等の直鎖あ
るいは分岐アルキル基が挙げられ、置換アルキルとして
はメトキンエチル基、Ｔ−メトキシプロピル基、エトキ
シエチル基等のアルコキシアルキル基、トリフルオロメ
チル基、β−クロロエチル基等のハロゲノアルキル基、
ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロ
キソアルキル基、シアノメチル基、シアノエチル基等の
シアノアルキル基が挙げられ、アルコキシカルボニル基
としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、プロポキシカルボニル基等が挙げられ、置換アミド
基としては、アセトアミド基、ヘンゼンカルポキサミド
基、メトキソカルボキサ旦ド基、メタンスルホンアミド
基、ヘンゼンスルホンアミド基等が挙げられ、無置換又
は置換のアリール基としては、フェニル基、トリル基、
ハロゲノフェニル基、アルコキシフェニル基、アルキル
フェニル基、ハロゲノフェニル基、ニトロフェニル基、
シアノフェニル基等が挙げられ、アラルキル基としては
、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、ハロゲン原
子としては、塩素、フッ素、沃素等が挙げられる。

本発明の化合物は、例えば下記の示した反応経路で製造
することができる。

（１） （ｒＶ） （式中、χ、Ｙ、　ｌ？’〜Ｒ″は、前記−形式（１）
と同一の意味を示す） 一般式（Ｔｅｌ）で示されるヒラゾロン類と一般式（Ｉ
Ｖ）で示されるアニリン類とを、例えば炭酸ナトリウム
水溶液などのアルカリ性／８液中で、例えば赤血塩、塩
化銀、過硫酸アンモニウム等の酸化剤で酸化カンプリン
グすることにより一般式（１）で示される色素が得られ
る。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該
記録用インキとすればよい。転写用ソートを製造する方
法としては、転写基体上に本発明の色素を含む色素イン
クを塗布して作製することができる。

また、熱転写方法としては、上記で得られたインキを適
当な碁打上に塗布して転写シートを作製し、該シートを
被記録体と重ね、次いでシートの背面から感熱記録ヘン
ドで加熱及び加圧する方法を挙げることができ、そのよ
うにすればシート上の色素が被記録体上に転写される。

上記のインキを調整するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
ス類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル
酸系、カゼイン、シェラツク、ニカワなどの水性系樹脂
が使用できる。

又、インキ調整のための溶剤としては、メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類
、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシンなどの炭化
水素類、ジメチルホルムアミドなどが使用できるが、水
性系樹脂を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を
ｄ合し使用することもできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝導効率を良くするため５〜５０μｍ程度の厚
さが適当である又、被記録体としては、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ボリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリビニールアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエス
テル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、
エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノ
マーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド
等からなる繊維、織布、フィルム、シート、成形物等が
挙げられる。

特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートからな
る織布、シートまたはフィルムである。

また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子
を添加したものをｖｉ！１紙にコーティングしたもの、
含浸したもの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートし
たものや、アセチル化処理した特殊な加工紙を使用する
ことにより高温及び高温下の画像安定性に優れた良好な
記録ができる。又各種樹脂のフィルムあるいはそれから
作られた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後転写記録面に例えばポリエステルフィ
ルムを熱プレスしラミネートすることにより色素の発色
を改良及び記録の保存安定化を計ることができる。

〔作用及び効果〕

本発明の一般式（１）で示されるピラゾロン系アゾメチ
ン色素は鮮明なマゼンタ色であるため、例えば下記構造
式 で表わされるイエロー色色素、 及び下記構造式で 示される シアン色色素と咀み合わせてフルカラーを得るのに適し
ている。

この場合、マゼンタの色素成分には、他の色素を混合す
る事により転、写シート作製時に用いる樹脂及び溶剤へ
の溶解度を向上させることができる場合もあるので、必
要に応して本発明の色素以外の他のマゼンタ色色素を混
合してもよい。

ご実施例） 以下、実施例によりこの発明を具体的に説明するが、本
実施例は本朝発明を限定するものではない。

尚、部は＠酸部を表し、％は型組％を表子。

実施例１ １−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン１２．４部
と０．４モル炭酸ナトリウム水ｉ８？夜３７７部をジメ
チルホルムアミド１５０部に加え完溶させた。この溶ｅ
１．にＮ、Ｎ−ジエチル−４−アミノアニリン硫酸塩１
５，２部を１００部の水に溶かした？８液を加えた。

さらに、フェリシアン化カリ７４．４部を水８００部に
溶解させた水溶液を加え、室温で３時間攪拌し反応を行
なった。その後、析出した固体を濾別し、水洗後乾燥し
た。シリカゲルによるカラムクロマトグラフィーで精製
し、下記化合９Ｊ　（Ａ）を１０．５部得た。

得られた（Ａ）の化合物を用い下記方法にてインキの調
整、転写シート、被記録材を作製し転写記録を行った。

該化合物のクロロホルム中における吸収極大波長（λ、
％、、）は５２０ｎｍであった。

（１）インキの調整方法 上記式（Ａ）の色素　　　　　　３部 ポリブチラール樹脂　　　　　４，５〃メチルエチルケ
トン　　　　４６．２５　〃トルエン　　　　　　　　
　４６．２５〃上記組成の色素７昆合物をガラスピース
を使用し、ペイントコンディショナーで約３０分７昆合
処理することにより該インキを調整した。

（１１）転写シートの作成方法 グラビア校正機（版深３０μｍ）を用い、上記インキを
背面に耐熱処理を施した９μｍｒｒｔのポリエチレンテ
レフタレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ボに
なるように塗布、乾燥した。

（Ｉｉｉ　）被記録材の作成 ボリュステル樹脂　　　　　　　０．８部（ｖｙｌｏｎ
　＋０３東洋紡績製　Ｔｇ　＝　４７°Ｃ）ＥＶＡ系高
分子可塑剤　　　　　　０．２部（エルバロイ７４１ｐ
三井ポリケミカル製Ｔｇ＝−３７°Ｃ） アミノ変性シリコーン　　　　　０．０４部（ＫＦ　−
８５７信越化学工業製） エポキシ変性シリコーン　　　　０．０４部（ＫＦｉ０
３信越化学工業製） メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン（重量
比４：４：２）　　　　９．０部以上を混合し、塗工液
を調整し、合成紙（玉子油化製、ユボＦＰＧ＃１５０）
にてバーコーク−（ＲＫＰｒｉｎｔ　Ｃｏａｔ　Ｉｎｓ
ｔｒｕｍｅｎｔｓ社製造、〜αｌ）を用いて乾燥時４．
５ｇ／ｎ（になる割合で塗布し、１００°Ｃで１５分間
乾燥した。

（１ｖ）転写記録 上記転写シートと上記被記録材とをそれぞれのインキ塗
布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わ−せ、熱転
写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時
間４．０　Ｓり秒の条件で記録を行い、色濃度２．７の
イエロー色の記録を得た。

なお、色濃度は米国マクヘス社製造デンシトメーターＲ
Ｄ−５１４型（フィルタｍ：うノテンＮ０５８）を用い
て測定した。

色濃度は下記式により測定した。

色濃度−ＱＯｇ＋ｏ　（Ｉｏ／　ｌ　）ｒｏ−標準白色
反射板からの反射光の強さ■−試験物体からの反射光の
強さ また、得られた記録の耐光性試験を牛セノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブランクパ
ネル温度６３±２℃で実施したが、４０時間の照射でほ
とんど変色せず、高温及び高温下の画像の安定性にもＭ
れていた。

また、堅牢度は得られた記録画像を５０°Ｃの雰囲気中
に４８時間放置した後、画像の鮮明さおよび表面を白紙
でＦｇ！擦した際の着色により判定したところ、画像の
鮮明さは変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅
牢度は良好であった実施例２〜１６ 実施例１と同様の方法により合成した表−１に示す色素
を用いて、実施例１と同様の方法で転写シーＦおよび被
記録材の作成を行い、転写記録を行ったところ、表−１
に示す濃度のマゼンタ色が得られ、その堅牢度は実施例
１と同様優れたものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは水素原子、無置換又は置換のアルキル基、
   アルコキシカルボニル基、無置換又は置換のアリール基
   、置換アミド基を示し、Ｙは水素原子、無置換又は置換
   のアリール基を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ無置換
   又は置換のアルキル基、アラルキル基、無置換又は置換
   のアリール基を示し、Ｒ＾３、Ｒ＾４はそれぞれ水素原
   子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。 ） で表される昇華型感熱記録用色素。 ２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは水素原子、無置換又は置換アルキル基、ア
   ルコキシカルボニル基、無置換又は置換のアリール基、
   置換アミド基を示し、Ｙは水素原子、無置換又は置換の
   アリール基を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ無置換又
   は置換のアルキル基、アラルキル基、無置換又は置換の
   アリール基を示し、Ｒ＾３、Ｒ＾４はそれぞれ水素原子
   、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。） で表される色素群から選ばれる少なくとも１種又は２種
   以上の色素成分を含むことを特徴とする昇華型感熱記録
   用転写シート。