JPH03197185A - 感熱記録用色素及び転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、昇華熱転写記録方式によるカラーハードコピ
ーに使用される感熱転写記録用色素及び転写シートに関
する。

〔従来の技術〕

昇華熱転写方式の画像記録方式は、熱を与えることによ
り色素を昇華させて像を形成させる方式であり、現在、
テレビ、ＣＲＴカラーデイスプレーカラーファクシミリ
、磁気カメラなどからフルカラーのハードコピーを得る
方法として注目されている。熱源としては、サーマルヘ
ッドなどの発熱素子、または、レーザー、特に半導体レ
ーザーが用いられ、与えられる熱エネルギーにより、昇
華移行する色素の量を制御できるので、良好な階調記録
が得られる。

この方式は昇華性色素を転写基体に塗布した感熱転写シ
ートを用いて、画像信号で制御されたサーマルヘッドに
より受像体に転写記録するものであり、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの三原色の感熱転写シートを用いることに
よりフルカラーが達成される。

こうした感熱記録用色素としては、例えば、式（Ｉｌｌ
）で示されるピリドンアゾ系色素（参考文献：特開昭６
２−２９０５８３　）が知られている。

〔弐（Ｉｔ）中、Ａは置換されていないが、又はアゾ結
合に対して２位又は４位に置換基を有する。〕〔発明が
解決しようとする課Ｂ］ 感熱転写に用いる色素については、以下のような種々多
様な要求性能を満足する必要があり、これらを満足する
ことにより初めて良好な画像記録が可能となる。

■感熱転写シートを作成する際に用いる樹脂、あるいは
溶剤に対して、色素の溶解性が良好であること。

■感熱転写シートから受像体（ｉ４像記録層）への色素
の昇華が容易で、受像体樹脂への親和性が良好であるこ
と。

■色素の分子吸光係数が大きいこと。

■フルカラー表示のための３原色として最適な色特性を
有すること。

０画像化された記録は、耐光、耐熱、汚染性等の堅牢度
に優れたものであること。

この記録方法には、例えば前記一般式（ＩＩ）で示され
る色素が検討されてきたが、上記の条件を満足し実用に
供し得るためには、さらに改良が要求されているのが現
状である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意検討を行った結果、次の一般式（Ｉ
） ＣＸ基、又は水素原子を示し、Ｘは置換又は無置換のア
ルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ２、Ｒ３ハ置換又
は無置換のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシアルコ
キシカルボニル基、水酸基又は水素原子を示す。〕で表
される色素が前記の条件を満足するイエロー色の色素で
あり、これらの色素を１種以上含むこにより、充分な色
濃度で堅牢な記録が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。

なお、この場合、上記一般式（Ｉ）で示される色素をイ
エロー成分として単独で用いてもよく、また必要に応じ
て他のイエロー成分と配合して用いてもよい。

次に本発明の詳細な説明する。

前記一般式（＋）中の無置換のアルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、Ｌ−ブチル基、２−メチルプロピル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖又は
分岐のアルキル基が挙げられ、置換基を有していてもよ
いアルキル基としては、メトキシエチル基、γ−メトキ
シ１０ピル基、エトキシエチル基等のアルコキシアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、β−クロロエチル基等の
ハロゲノアルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒト’Ｏ＊
　シフ’ロピル基等のヒドロキシアルキル基、メトキシ
カルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プ
ロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニ
ルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、β−クロロ
エチルカルボニルメチル基等のアルコキシカルボニルア
ルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基
、シアノメチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル
基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、
ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、フン素が
挙げられ、アルコキシカルボニル基としては、メトキン
カルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカル
ボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基、β−クロロエチルカルボニル基、β−シアノ
エチルカルボニル基等が挙げられ、アルコキシアルコキ
ノカルボニル基としては、メトキシメトキシカルボニル
基、メトキシエトキシカルボニル基、エトキシエトキシ
カルボニル基等が挙げられる。又、ニトロ基も挙げられ
る。

本発明の化合物は、例えば下記に示した反応経路で製造
することができる。

（以下余白） 〔式中、Ｒ１，ｐｌ、Ｒ３は前記一般式（Ｉ）と同一の
意味を示す、〕 −ａ式（ＩＩＩ）で示されるピロール類を例えば、ジメ
チルボルムアミド等の極性溶媒中、１．０〜１．５倍モ
ル比のテトラシアノエチレンと４０〜８０℃の温度で反
応を行うことにより、−ｉ式（Ｉ）で示される色素を得
る。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該
記録用インキとすればよい。

この場合の感熱転写記録用インキ中の色素の星は通常２
〜５重量％である。

転写用シートを製造する方法としては、転写基体上に本
発明の色素を含む色素インクを塗布して作製することが
できる。

また、熱転写方法としては、上記で得られたインキを適
当な基材上に塗布して転写シートを作製し、該ソートを
被記録体と重ね、次いでシートの背面から感熱記録ヘッ
ドで加熱及び加圧する方法を挙げることげでき、そのよ
うにすればシート上の色素が被記録体上に転写される。

上記のインキを調整するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
ス類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル
酸系、カゼイン、シェラツク、ニカワなどの水性系樹脂
が使用できる。

又、インキ調整のための溶剤としては、メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、ヘンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類
、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシンなどの炭化
水素類、ジメチルホルムアミドなどが使用できるが、水
性系樹脂を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を
混合し使用することもできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝熱効率を良くするため５〜５０μｍ程度の厚
さが適当である。

又、被記録体としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリビニー
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル
等のビニルポリマーポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロビ
レン等のオレフィンと他のビニル千ツマ−との共重合体
系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート、セル
ローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリイミド等からなる繊維、
織布、フィルム、シート、成形物等が挙げられる。

特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートからな
る織布、シートまたはフィルムである。

また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子
を添加したものを普通紙にコーティングしたもの、含浸
したもの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートしたも
のや、アセチル化処理した特殊な加工紙を使用すること
により高温及び高湿下の画像安定性に優れた良好な記録
ができる。又、各種樹脂のフィルムあるいはそれから作
られた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後転写記録面に例えばポリエステルフィ
ルムを熱プレスしラミネートすることにより色素の発色
を改良及び記録の保存安定化を計ることができる。

〔作用及び効果〕

本発明の一般式（Ｉ）で示される色素は、鮮明なイエロ
ー色であるため、例えば下記構造式で表されるマゼンダ
色色素および下記構造式で示される、 シアン色色素と組み合わせてフルカラーを得るのに適し
ている。

この場合、イエロー色の色素成分には、他の色素を混合
する事により転写シート作製時に用いる樹脂及び溶剤へ
の溶解炭を向上させることができる場合もあるので、必
要に応じて本発明の色素以外の他の黄色色素を混合して
もよい。

〔実施例〕

以下、実施例によりこの発明を具体的に説明するが、本
実施例は本願発明を限定するものではない。

尚、部は重量部を表し、％は重量％を表す。

実施例１ Ｎ−メチルピロール２０部をジメチルホルムアミド１０
０部に溶解させた溶液に、テトラシアノエチレン３４．
８部を加えて、５０°Ｃで１時間加熱攪拌した。

反応終了後、反応液を水５００部へ排出し、析出した固
体を濾別、乾燥して、次式黄色粉末（Ａ）を４０．５部
得た。

得られた（Ａ）の化合物を用い下記にてインキの調整、
転写シート、被記録材を作製し転写記録を行った。該化
合物のクロロホルム中における吸収極大波長（λｗａｘ
）は４３０ｎ＋＊であった。

（Ｉ）インキの調整方法 上記式（Ａ）の色素　　　　　　　　　３部ポリブチラ
ール樹脂　　　　　　　　４．５〃メチルエチルケトン
　　　　　　　４６．２５〃トルエン　　　　　　　　
　　　　４６．２５〃上記組成の色素混合物をガラスピ
ースを使用し、ペイントコンディショナーで約３０分間
混合処理することにより該インキを調整した。

（Ｉ１）転写シートの作成方法 グラビア校正機（板側３０μ、）を用い上記インキを背
面に耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾ｍ　塗布、Ｎ　が１．０ｇ／％に
なるように塗布、乾燥した。

（ｉｎ）被記録材の作成 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　０．８部（ｖｙ
ｌｏｎ　１０３東洋紡製　Ｔｇ＝４７°Ｃ）ＥＶＡ系高
分子可塑剤　　　　　　　　０．２部（エルバロイ７４
１　Ｐ三井ポリケミカル製Ｔｇ＝−３１℃） アミノ変性シリコーン　　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−８５７信越化学工業製） エポキシ変性シリコーン　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−１０３信越化学工業型） メチルエチルケトン／トルエン／シク ロヘキサン（重量比１：４：２）　　　　９．０部以上
を混合し、塗工液を調整し、合成紙（玉子油化製、ユボ
ＦＰＧＩ１１５０　）にバーコーター（ＲＫ　Ｐｒ１ｎ
ｔ　　Ｃｏａｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　　社製造、
１ｌｈｌ）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｒｒｆになる割合
で塗布し、１００℃で１５分間乾燥した。

（Ｉ■）転写記録 上記転写シートと上記被記録材とをそれぞれのインキ塗
布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転写
シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０ｖ、印字時間
４．０　ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度２．７のイ
エロー色の記録を得た。

なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターＲ
Ｄ−５１４型（フィルター：ラッテンＮｏ、５８　）を
用いて測定した。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度−１０ｇ＋ｏ（Ｉｏ／Ｉ） １ｏ−標準白色反射板からの反射光の強さ１＝試験物体
からの反射光の強さ また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度６３±２“Ｃで実施したが、４０時間の照射で
ほとんど変色ゼす、高温及び高温下の画像の安定性にも
優れていた。

また、堅牢度は得られた記録画像を５０℃の雰囲気中に
４８時間放置した後、画像の鮮明さおよび表面を白紙で
摩擦した際の着色により判定したところ、画像の鮮明さ
は変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅牢度は
良好であった。

実施例２ 実施例１と同様の方法により合成した次式で表される化
合物（Ｂ）、又ピリドンアゾ系化合物（Ｃ）をそれぞれ
１．５部づつ計３部用いてインキの調整、転写シート、
被記録材を作成し転写記録を行ったところ色濃度２，６
のイエロー色の記録を得た。

（以下余白） いた。

また、実施例１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像の
鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅
牢度は良好であった。

これらの記録を実施例１と同様の方法により耐光性試験
を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及び高温
下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像の
鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅
牢度は良好であった。

実施例３〜１７ 実施例１と同様の方法に従って合成した表−１、に示す
イエロー色素を用いてインキの調整、転写シートの作成
、被記録材の作成、および転写記録を行い、表−１に示
す各々の記録を得た。

これらの記録は全て実施例１と同様の方法により耐光性
試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及び
高湿下の画像の安定性にも優れて（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は置換または無置換のアルキル基、▲数
   式、化学式、表等があります▼基、又は水素原子を示し
   、Ｘは置換又は無置換のアルキル基又はアルコキシ基を
   示し、Ｒ＾２、Ｒ＾３は置換又は無置換のアルキル基、
   アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシカ
   ルボニル基、アルコキシアルコキシカルボニル基、水酸
   基又は水素原子を示す。〕で表される昇華型感熱記録用
   色素。 ２、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は置換または無置換のアルキル基、▲数
   式、化学式、表等があります▼基、又は水素原子を示し
   、Ｘは置換又は無置換のアルキル基又はアルコキシ基を
   示し、Ｒ＾２、Ｒ＾３は置換又は無置換のアルキル基、
   アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシカ
   ルボニル基、アルコキシアルコキシカルボニル基、水酸
   基又は水素原子を示す。〕で表される色素群から選ばれ
   る少なくとも１種以上の色素成分を含むことを特徴とす
   る昇華型感熱記録用転写シート。