JPH0365395A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写シートに関し、更に詳しくは昇華性染料
（熱移行性染料）を用いた熱転写方式に有用であり、熱
転写時の染料層の移行性に優れ高い画像濃度を与え、且
つ保存性に優れた熱転写シートの提供を目的とする。

（従来の技術） 従来の一般的印字方法や印刷方法に代えて、優れたモノ
゛カラー或いはフルカラー画像を簡便且つ高速に与える
方法として、インクジェット方式や熱転写方式等が開発
されているが、これらの中では、優れた連続階調性を有
し、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を与えるもの
として昇華性染料を用いた、いわゆる昇華熱転写方式が
最も優れている。

上記の昇華型熱転写方式で使用する熱転写シートは、ポ
リエステルフィルム等の基材フィルムの一方の面に昇華
性染料を含む染料層を形成し、他方、サーマルヘッドの
粘着を防止する為に基材フィルムの他の面に耐熱層を設
けたものが一般に用いられている。

この様な熱転写シートの染料層面をポリエステル樹脂等
からなる受像層を有する被転写材に重ね、熱転写シート
の背面からサーマルヘッドにより画像状に加熱すること
によって、染料層中の染料が被転写材に移行して所望の
画像が形成される。

（発明が解決しようとしている問題点）以上の如き熱転
写方式においては、サーマルヘッドの温度の高低によっ
て画像の濃淡を出すことが可能であるという優れた利点
を有するが、濃度をより高くするべく、サーマルヘッド
の温度を高めると染料層を形成しているバインダーが軟
化して被転写材に粘着して熱転写シートと被転写材とが
接着するという不都合が生じ、更に極端な場合には、そ
れらの剥離時に染料層が剥離してそのまま被転写材表面
に転移するという問題が生じる。

上記問題点を解決する方法としてガラス転移温度（以下
Ｔｇと云う）の高いバインダーを使用する方法があるが
、この方法では染料とバインダーとの相溶性が劣り、染
料がバインダー中で結晶化したり、粒状に析出する為、
染料の熱転写性が短時間で低下して使用不能となるとい
う保存性の問題がある。

上記転写性及び保存性を改善すべくガラスＴｇの低いバ
インダーを使用すると前記の如き染料層と被転写材表面
との接着の問題が生じる。

従って本発明の目的は、長期間染料の結晶化及び析出が
発生せず、鮮明且つ高濃度の転写画像を与えることが出
来る熱転写シートを提供することである。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、基材フィルム上に染料層を形成してな
る熱転写シートにおいて、該染料層を形成するバインダ
ーのＴｇが５０乃至１５０℃の範囲であることを特徴と
する熱転写シートである。

（作　　用） 染料層を形成するバインダーとして特定の範囲のＴｇを
有するバインダーを使用することによって、転写時に染
料層と転写面との接着が少なく、鮮明、高濃度及び諸堅
牢度に優れた転写画像を与え且つ保存性に優れた熱転写
シートが提供される２ 特に好ましい実施態様においては、Ｔｇが低いバインダ
ーとＴｇの高いバインダーとから染料層を形成すること
によって、上記非接着性、高画質及び保存性が一層向上
する。

（好ましい実施態様） 次に本発明を好ましい実施態様をと挙げて更に詳しく説
明する。

本発明の熱転写シートの基材フィルムとしては、従来公
知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいず
れのものでもよく、例えば、０．５乃至５０μｍ、好ま
しくは３乃至１０μｍ程度の厚さの紙、各種加工紙、ポ
リエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコー
ルフィルム、セロファン等であり、特に好ましいものは
ポリエステルフィルムである。

上記基材フィルムの表面に形成する染料層は、染料とバ
インダーとからなる層である。

使用する染料としては、従来公知の熱転写シートに使用
される染料はいずれも本発明に有効に使用可能であり、
特に限定されない。例えば、幾つ°かの好ましい染料と
しては、赤色染料として、ＭＳ　Ｒｅｄ　Ｇ　　Ｍａｃ
ｒｏｌｅｘ　Ｒｅｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　ＲＣｅｒｅｓ　Ｒ
ｅｄ７Ｂ　　Ｓａｍａｒｏｎ　Ｒｅｄ　ＨＢＳＬ　　Ｒ
ｅ５ｏｌｉｎ　Ｒｅｄ　Ｆ３ＢＳ等が挙げられ、又、黄
色の染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ
　　ＰＴＹ−５２マクロレツクスイエロー６Ｇ等が挙げ
られ、又、青色染料としては、カヤセットブルーフ１４
　　ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷホロンブリリアントブ
ルーＳ−ＲＭＳブルー１００等及び本願出願人が既に提
案した種々の染料が挙げられる。

以上の公知及び本願出願人が提案した染料の中では、特
にその分子量が３００、特に３２０以上のものが好まし
く、従来技術では３００以上の分子量の染料は、染料層
中で結晶化及び析出が著しく、熱移行性が劣り使用困難
であったが、本発明によってこれらの比較的高分子量の
染料も十分に使用出来る様になった。

上記の如き熱移行性染料を担持する為のバインダーとし
ては、従来公知のものがいずれも使用出来、好ましいも
のを例示すれば、ポリビニルアルコール（Ｔｇ＝８５℃
）、ポリ酢酸ビニル（Ｔｇ＝３２℃）、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体（Ｔｇ＝７７℃）等のビニル樹脂、ポ
リビニルブチラール（Ｔｇ＝８４℃）、ポリビニルアセ
トアセタール（Ｔｇ＝１１０℃）等のポリビニルアセタ
ール系樹脂、ポリアクリルアミド（Ｔｇ＝１６５℃）等
のビニル系樹脂、脂肪族ポリエステル（Ｔｇ＝６０℃）
、芳香族ポリエステル（Ｔｇ＝１３０℃）等のポリエス
テル樹脂等が挙げられる。

本発明においては上記の如きバインダーのなかからＴｇ
が５０乃至１５０℃のバインダーを選択して使用する。

Ｔｇが６０℃未満のバインダーを使用すると前述の如く
転写時の染料層と被転写面との接着及び保存性の問題が
生じ、一方、Ｔｇが１３０℃以上のバインダーを使用す
ると、染料の転写性が不十分となるので好ましくない。

本発明の特に好ましい実施態様では、Ｔｇの異なる２種
以上のバインダーを混合して使用し、混合物のＴｇを９
０乃至１２０℃とする。この様にして２挿込上のバイン
ダーを併用することによって、混合物のＴｇの範囲が前
記同様であってもより一層優れた染！斗の転写性、非粘
着性、保存性が得られる。Ｔｇの低いバインダーとして
は、例えば、ポリビニルアルコール、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等の樹脂が好ま
しく、又、Ｔｇの高い樹脂としてはポリビニルアセトア
セタール、芳香族ポリエステル等の樹脂が好ましい。

以上の如き低Ｔｇのバインダーと高Ｔｇのバインダーと
のＴｇの差は大きい方が好ましく、例えば、その差は３
０乃至８０℃がよい。

又、それらの混合比としては高Ｔｇバインダー／低Ｔｇ
バインダーの重量比が１／１０乃至１０／１の範囲が好
ましい。

本発明の熱転写シートの染料層は、基本的には上記の材
料から形成されるが、その他必要に応じて従来公知と同
様な各種の添加剤例えば、可塑剤、滑剤、シリコーンオ
イル、紫外線吸収剤、酸化防止剤等をも包含し得る。

この様な染料層は、好ましくは適当な溶剤中に前記の染
料、バインダー樹脂、その他の任意成分を加えて各成分
を溶解又は分散させて染料層形成用塗液又はインキを調
製し、これを上記の基材フィルム上に塗布及び乾燥させ
て形成する。

この様にして形成する染料層は、０．２乃至５．０μｍ
ｓ好ましくは０．４乃至２．０μｍ程度の厚さであり、
又、染料層中の前記の染料は、染料層の重量の５乃至７
０重量％、好ましくは１０乃至６０重量％の量で存在す
るのが好適である。

上記の如き本発明の熱転写シートは、そのままで熱転写
用として十分に有用であるが、更にその染料層表面に粘
着防止層、即ち離型層を設けてもよく、この様な層を設
けることにより、熱転写時における熱転写シートと被転
写材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度を使用し、−
層優れた濃度の画像を形成することが出来る。

この離型層としては、単に粘着防止性の無機粉末を付着
させたのみでも相当の効果を示し、更に、例えば、シリ
コーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマー
の如き離型性に優れた樹脂から０．０１乃至５μｍ１好
ましくは０．０５乃至２μｍの離型層を設けることによ
って形成することが出来る。

尚、上記の如き無機粉体或いは離型性ポリマーは染料層
中に包含させても十分な効果を奏するものである。

更に、この様な熱転写シートの裏面に、サーマルヘッド
の熱による悪影響を防止する為に耐熱層を設けてもよい
。

以上の如き熱転写シートを用いて、画像を形成する為に
使用する被転写材は、その記録面が前記の染料に対して
染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく
、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹
脂等である場合には、その少なくとも一方°の表面に染
料受容層を形成すればよい。

染料受容層を形成しなくてもよい被転写材としては、例
えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニル
ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等の
オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、
アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート等からなる繊維、織布、フィ
ルム、シート、成形物等が挙げられる。

特に好ましいものはポリエステルからなるシート又はフ
ィルム或いはポリエステル層を設けた加工紙である。又
、紙、金属、ガラスその他の非染着性の被転写材であっ
ても、その記録面に上記の如き染着性の樹脂の溶液又は
分散液を塗布及び乾燥させるか、或いはそれらの樹脂フ
ィルムをラミネートすることにより、被転写材とするこ
とが出来る。

更に、上記の染着性のある被転写材であっても、その表
面に更に染着性の良い樹脂から、上記の紙の場合の如く
して染料受容層を形成してもよい。

この様にして形成する染料受容層は、単独の材料からで
も、又、複数の材料から形成してもよく、更に所期の目
的を妨げない範囲で各種の添加剤を包含してもよいのは
当然である。

この様な染料受容層は任意の厚さでよいが、般的には５
乃至５０μｍの厚さである。又、この様な染料受容層は
連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹
脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成してもよ
い。

この様な被転写材は基本的には上記の如くで、そのまま
でも十分に使用出来るものであるが、上記被転写材又は
その染料受容層中に、粘着防止用の無機粉末を包含させ
ることが出来、この様にすれば熱転写時の温度をより高
めても熱転写シートと被転写材との粘着を防止して、更
に優れた熱転写を行うことが出来る。特に好ましいのは
、微粉末のシリカである。

又、上記のシリカの如き無機粉末に代えて、又は併用し
て、離型性の良好な前述の如き樹脂を添加してもよい。

特に好ましい離型性ポリマーは、シリコーン化合物の硬
化物、例えば、エポキシ変性シリコーンオイルとアミノ
変性シリコーンオイルからなる硬化物が挙げられる。こ
の様な離型剤は、染料受容層の重量の約０．５乃至３０
重量％を占める割合が良い。

又、使用する被転写材は、その染料受容層の表面に、上
記の如き無機粉体を付着させて粘着防止効果を高めても
よいし、又、前述の如き離型性に優れた離型剤からなる
層を設けてもよい。

この様な離型層は約０．０１乃至５μｍの厚さで十分な
効果を発揮して、熱転写シートの染料受容層との粘着を
防止しつつ、−層染料受容性を向上させることが出来る
。

上記の如き本発明の熱転写シート及び上記の如き被記録
材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの
付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、
例えば、サーマルプリンター（例えば、■日立製、ビデ
オプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記
録時間をコントロールすることにより、５乃至１００ｍ
Ｊ／ｍｒｒ？程度の熱エネルギーを付与することによっ
て所期の目的を十分に達成することが出来る。

（効　　果） 以上の如き本発明によれば、染料層を形成するバインダ
ーとして特定の範囲のＴｇを有するバインダーを使用す
ることによって、転写時に染料層と転写面との接着が少
なく、鮮明、高濃度及び諸堅牢度に優れた転写画像を与
え且つ保存性に優れた熱転写シートが提供される。

特に好ましい実施態様においては、Ｔｇが低いバインダ
ーとＴｇの高いバインダーとから染料層を形成すること
によって、上記非接着性、高画質及び保存性が一層向上
する。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。

実施例１ 基材フィルムとして染料層を形成する面の背面に耐熱処
理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの面に、下記の染料層形成用組成物を乾燥時厚みが
１．０ｇ／ｒｒｆになる様に塗布及び乾燥して本発明の
熱転写シートを調製した。

重葺亘並皮里凪底麹 ソルベントブルー３６　　　　　　　　　７．０部ポリ
ビニルブチラール（積木化学工業製、ＢＸ−１％Ｔｇ＝
　８４℃）１．０部 ポリビニルアセトアセタール（積木化学工業製、Ｔｇ＝
　１１０℃）２．５部 メチルエチルケトン　　　　　　　　４５．０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　４４．５部（混合バイ
ンダーのＴｇ＝１０２℃） 実施例２乃至４ 実施例１における染料層形成用組成物に代えて下記の組
成物を使用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転
写シートを得た（括弧内は乾燥時塗工量で°ある）。

ソルベントブルー６３　　　−　　　　　５．０部塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体（電気化学工業製、＃　１
００ＯＡ、Ｔｇ＝７７℃）１．０部ポリビニルアセトア
セタール（積木化学工業製、７６２１１０℃）２．５部 メチルエチルケトン　　　　　　　　４１．０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　４５．５部（混合バイ
ンダーのＴｇ＝１００℃） 丈施例旦 染旦１」劫幻引乱成麹 ソルベントレッド１９　　　　　　　　　５．０部ポリ
エステル（日本合成化学工業製、ポリエスタ−Ｌ−１１
３６、Ｔｇ＝　６９℃）０．５部ポリビニルアセトアセ
タール（積木化学工業製、Ｔｇ＝　１１０℃）３．０部 メチルエチルケトン　　　　　　　　４６．０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　４５．５部（混合バイ
ンダーのＴｇ＝１０４℃） ソルベントブルー６３　　　　　　　　　３．０部ソル
ベントブルー３６　　　　　　　　　６．０部ポリビニ
ルアセクール（積木化学工業製、ＢＶ−５、Ｔｇ＝　１
１０℃）３．０部ポリビニルブチラール（積木化学工業
製、ＢＬ−３、Ｔｇ＝　６９℃）０．５部 メチルエチルケトン　　　　　　　　４４．０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　４３．５部（混合バイ
ンダーのＴｇ＝１０４℃） 比較例１乃至４ 実施例１乃至４におけるバインダーとして下記の物を同
量使用したことを除いて実施例１乃至４と同様にして比
較例の熱転写シートを得た。

止校斑ユ ポリビニルブチラール（積木化学工業製、ＢＬ−３、Ｔ
ｇ＝　６９℃）４．０部 比較桝ｌ ポリビニルブチラール（積木化学工業製、ＢＸ−１，７
ｇ＝　８４℃）４．０部 比較桝旦 ポリエステル（日本合成化学工業製、ポリエスタ−Ｌ−
１１３６、Ｔｇ＝　６９℃）４．０部止校班ｌ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（電気化学工業製、＃
１０００Ａ、Ｔｇ＝７７℃）４．０部転写記録試験 前記実施例及び比較例の熱転写シートとポリエステル樹
脂からなる受像層を有する被転写材とを、染料層と受像
層とを対向させて重ね合わせ、熱転写シートの背面から
ヘッド印加電圧１２．Ｏｖ１印字時間１６．０ｍ５ｅｃ
、／１ｉｎｅ、走行速度３３　、３　ｍ５ｅｃ、　／１
ｉｎｅの条件でサーマルヘッド記録を行った。その結果
得られた画像の発色濃度、鮮明性及び熱転写シートの保
存安定性を測定し、下記第１表の結果を得た。

保存安定性は、熱転写シートを３０℃の雰囲気中に１ケ
月放置した後、前記と同様に熱転写を行って得られた画
像の濃度（Ｄｌ）を、作成直後の熱転写シートを用いて
得られた画像の発色濃度（Ｄ２）と比較し、Ｄ、／Ｄ２
Ｘ１００が９５％以上のものを○、８０乃至９５％のも
のを０１６０乃至８０％のものをΔ、６０％未満のもの
を×で表した。

鮮明性は肉眼で比較し、最も鮮明なものを○、中程度の
ものを○、劣るものを×で表した。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材フィルム上に染料層を形成してなる熱転写シ
   ートにおいて、該染料層を形成するバインダーのガラス
   転移温度が５０乃至１５０℃の範囲であることを特徴と
   する熱転写シート。
2. （２）バインダーがガラス転移温度の異なる２種以上の
   混合物である請求項１に記載の熱転写シート。
3. （３）２種のバインダーのガラス転移温度の差が０乃至
   １００℃である請求項１に記載の熱転写シート。
4. （４）ガラス転移温度の高いバインダーがポリビニルア
   セトアセタール系樹脂であり、ガラス転移温度の低いバ
   インダーがビニル系樹脂である請求項１に記載の熱転写
   シート。