JPH06286335A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 昇華型熱転写シートの高感度化及び高信頼性
を図る。 【構成】 基材フィルム上に色材層を形成してなる熱転
写シートにおいて、前記色材層を形成する色素が異なる
複数の色素であって、かつ前記色材層を形成するバイン
ダーに対する前記複数の各色素の重量比が各々０．７以
下であり、前記バインダーが異なる複数のバインダーで
あり、かつ前記全バインダー量に対する前記全色素量の
重量比が０．８７以上であることを特徴とする熱転写シ
ート。 【効果】 本発明の熱転写シートは、低エネルギーで高
濃度の転写記録が行うことができ、かつ保存安定性が優
れているので、高速でしかも高画質のフルカラー画像を
容易に出力することが可能となった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱によって色素が昇華
または拡散することを用いた熱転写方式に使用される熱
転写シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】 従来の一般的印字方式や
印刷方法に代えて、モノカラー或はフルカラー画像を簡
便かつ高速に出力する方法として、インクジェット方式
や熱転写方式が開発されているが、これらの中では、優
れた連続階調性を有し、カラー写真に匹敵するフルカラ
ー画像を出力する方法として昇華熱転写方式が最も優れ
ている。

【０００３】上記昇華熱転写方式は、基材フィルム上に
昇華性染料を含有する色材層を形成させた転写シート
を、サーマルヘッドにより加熱して色素を昇華または拡
散させる記録方式で、この方式はサーマルヘッドに与え
るエネルギーを変えることにより受像体への色素転写量
を制御することができるので、階調記録が容易となり、
フルカラー記録には特に有利と考えられる。

【０００４】しかし、高速記録を行うために昇華転写方
式の感熱記録に於いて、低エネルギーで高濃度の転写記
録ができ、さらに熱転写シートの保存安定性の良好なも
のが求められている。この課題を解決するために特開昭
６３−２９７０９３号公報では、低エネルギーで記録濃
度は高いが、熱転写シートの保存安定性の劣る色素と低
エネルギーで記録濃度は低いが、熱転写シートの保存安
定性の優れている色素とを組み合わせて、低エネルギー
で転写記録ができ、さらに保存安定性の良好な熱転写シ
ートを実現している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、さらな
る高速高画質記録の要求を満たすためには色材層中の色
素含有量を増すかまたは熱移行性の高い色素を用いる必
要がある。ところが、色素含有量を増すと、色材層中で
色素が結晶化して発色能力が低下したり、色素が色材層
表面に析出して画像部分にカブリを生じて問題となる。
また、熱移行性の高い色素を用いた場合も同様の問題が
生じる。

【０００６】本発明は上記問題点に鑑み、低エネルギー
で高濃度の転写記録ができ、さらに保存安定性の優れた
熱転写シートを提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
めに本発明の熱転写シートは、基材フィルム上に色材層
を形成してなる熱転写シートであって、前記色材層を形
成する色素が異なる複数の色素であり、前記色材層を形
成するバインダーが異なる複数のバインダーであり、前
記色材層を形成する全バインダー量に対する前記複数の
各色素の重量比が各々０．７以下であり、かつ前記全バ
インダー量に対する前記全色素量の重量比が０．８７以
上であるという構成を備えたものである。

【０００８】

【作用】本発明は上記した構成、すなわち色材層を複数
の色素を用いて構成することにより、温度６０℃以下、
湿度９０％ＲＨ以下の環境下の色材層に於いて、色素の
結晶及び色材層表面への析出を少なくすることができ
る。特に、熱移行性の高い色素と熱移行性の低い色素と
を複数の色素で組み合わせることによって、低エネルギ
ーで記録濃度を高くすることができ、かつ温度６０℃以
下、湿度９０％ＲＨ以下に於ける環境下で色素の結晶及
び析出を少なくすることができるので熱転写シートの保
存安定性が優れたものとなる。複数の異なる色素を用い
ることで、色材層を形成する全バインダー量に対する全
色素量を増加させることが出来るが、全バインダー量に
対する複数の各色素の重量比が０．７を超えると、色素
が結晶したり析出したりして、記録濃度が著しく低下す
る。従って、色材層を形成する全バインダー量に対する
複数の各色素の重量比は０．７以下にすべきである。さ
らに、色材層を複数のバインダー、特にガラス転移温度
が９０℃以上のバインダーと８０℃以下のバインダーで
組み合わせる構成にすることにより、ガラス転移温度が
８０℃以下のバインダーのみで構成したものと比べて、
特に上記の熱移行性の高い色素の結晶及び析出を少なく
することができる。この時、記録濃度はそれほど低下し
ない。従って、熱移行性の高い色素の色材層における色
素含有量を増やすことができ、色材層中の全バインダー
量に対する全色素量の重量比を０．８７以上にすること
ができる。つまり、ガラス転移温度が高いバインダーを
混合したことによる記録濃度の低下を、熱移行性の高い
色素及び他の色素の色材層における含有量を増やすこと
で補うことができ、従来より記録感度を高くすることが
できる。

【０００９】このようにして、従来に比べて、低エネル
ギーで高濃度の転写記録ができ、かつ色材層中に於ける
色素の結晶及び析出のない保存安定性の優れた熱転写シ
ートとなる。

【００１０】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。

【００１１】本発明の熱転写シートの基材フィルムとし
ては、特に限定されないが、従来公知のある程度の耐熱
性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、
例えば、紙、各種加工紙やポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスルホンサン、アラミド、ポ
リイミド、ポリパラバン酸、ポリカーボネート、ポリビ
ニルアルコール、セロファン等より得られるフィルム、
また、これらのフィルムに導電塗料、プライマー塗料、
帯電防止塗料、耐熱滑性塗料等の各種塗料を塗工した各
種塗工フィルムである。特に好ましいのは、ポリエステ
ルフィルムである。

【００１２】色材層は、少なくとも２種類以上の色素と
２種類以上のバインダーから構成される。色材層の全バ
インダー量に対する各々の色素の重量比は０．７以下
で、全バインダーに対する全色素の重量比は０．８７以
上である。色素は特に限定されなく、従来公知の熱転写
シートに使用される染料はいずれも本発明に有効使用可
能である。特に、キノフタロン系、ジシアノメチン系、
アゾ系、トリシアノメチン系、及びインドアニリン系染
料が有用であり、具体的には特開昭６３−３３４５２０
及び米国特許４，８２９，０４７号記載の染料が有用で
ある。複数の色素の組合せの最もよい組合せは、熱移行
性が高く保存安定性の優れた色素を組み合わせるのがよ
いが、このような色素は少ないので熱移行性の高い色素
と保存安定性の優れた色素を組み合わせることになる。
保存安定性の優れた色素の多くは、熱移行性の低い色素
である傾向が強い。また多くの色素において、熱移行性
の高い色素ほどその融点が低く、熱移行性の低い色素ほ
どその融点が高い。従って、多くの場合は融点の高い色
素と融点の低い色素を組み合わせればよく、高融点の色
素と低融点の色素の融点の差が５℃〜１００℃あるのが
よい。しかし、高融点で熱移行性の高い色素や高融点で
保存安定性の良くない色素もあるので、必ずしもすべて
が当てはまるわけではない。色素の配分比についてであ
るが、色素が結晶や析出しない保存安定性が確保できる
範囲で、できるだけ熱移行性の高い色素の色材層中の含
有量を増加させるほうがよい。このことは、当然の事な
がら低エネルギーで高濃度記録を実現する。２種類の色
素の組合せとして例えば、キノフタロン系とジシアノメ
チン系染料より１種類ずつ及びアゾ系より２種類または
アゾ系とトリシアノメチン系染料から１種類ずつ及びイ
ンドアニリン系より２種類で組み合わせた構成が優れた
特性を示す。具体的には、少なくとも

【００１３】

【化１０】

【００１４】

【化１１】

【００１５】または前記（化１０）

【００１６】

【化１２】

【００１７】からなる組み合わせのイエロ染料、そして
少なくとも

【００１８】

【化１３】

【００１９】

【化１４】

【００２０】

【化１５】

【００２１】からなる組み合わせのマゼンタ染料、そし
て少なくとも

【００２２】

【化１６】

【００２３】

【化１７】

【００２４】または前記（化１７）

【００２５】

【化１８】

【００２６】からなる組み合わせのシアン染料を用いた
熱転写シートは、高感度で保存安定性に優れかつ記録画
像の耐光性及び暗退色性に優れている。

【００２７】バインダーとしては、従来公知の各種熱可
塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂を用いることができる。例
えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルブチラール、アセトアセタール
化ポリビニルアルコール、プロピオンアセタール化ポリ
ビニルアセタール等のポリビニルアセタール系樹脂、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−
アクリル共重合体樹脂、ポリアクリルアミドビニル系樹
脂、飽和ポリエステル等のポリエステル樹脂などがあ
る。異なる複数のバインダーの組合せは、少なくとも色
素の結晶や析出を抑えるためにガラス転移温度が９０℃
以上のバインダーと記録濃度を上げるためにガラス転移
温度８０℃以下のバインダーを組み合わせるほうがより
よい。ここで、異なる複数のバインダーの組合せとは、
名称の異なる高分子の組合せ、あるいは構成単位が異な
る高分子の組合せ、あるいは分子量が異なる高分子の組
合せのことである。上記のような構成を取ると熱移行性
の高い色素および他の色素の結晶及び析出を防止でき、
色材層中の色素含有率をさらに増加させることができ
る。特に、熱移行性の高い色素の色材層中の色素含有率
が増加できることは、記録濃度の向上に非常に効果があ
る。この時、色材層中の色素の構成が等しい場合、ガラ
ス転移温度の高いバインダーによって、ガラス転移温度
が８０℃以下だけのバインダーを用いたときよりも少し
記録濃度が低下するが、その濃度低下以上に色材層中の
色素の含有量が上がることで記録濃度が上がる。従っ
て、このような構成を用いた方が低エネルギーで高濃度
記録が実現できる。この時も、色素が結晶や析出しない
保存安定性が確保できる範囲で、できるだけガラス転移
温度の高いバインダーよりガラス転移温度の低いバイン
ダーの比率を増加させるほうがよい。２種類のバインダ
ーの組合せとしては例えば、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体樹脂とポリビニルアセタール系樹脂あるいは
スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂と塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂あるいはスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体樹脂と塩化ビニル−アクリル酸エステ
ル共重合体樹脂あるいはポリビニルアセタール系樹脂と
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂の組合せが優れた
特性を示す。この中でも特に、スチレン−アクリロニト
リル共重合体樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂あるいはスチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂と
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体樹脂の組合せ
は、受像体にポリビニルアセタール系樹脂を用いたと
き、優れたブロッキング防止特性を示す。

【００２８】このように低エネルギーで高濃度の転写記
録が行え、かつ色材層中に於ける色素の結晶及び色材層
表面への析出のない保存安定性の優れた熱転写シートを
実現するには、色材層に含まれる色素とバインダーの種
類をうまく選択し、さらにそれらの比率をうまく組み合
わせる必要がある。

【００２９】また、色材層には粒子、滑剤、可塑剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を
含有させてもよい。このような色材層は、好ましくは適
当な溶剤中に前記色素、バインダー樹脂、その他の任意
の成分を加えて各成分を溶解または分散させて色材層用
塗料を調整し、これを上記の基材フィルム上に塗布及び
乾燥させて形成する。このようにして形成する色材層
は、０．２から５．０μｍ程度の厚さである。転写シー
トの構成が基本的に基材フィルムと色材層を有している
ならば、その転写シートは本発明に含まれるものであ
る。例えば、基材フィルム上に接着層、その上に色材層
あるいは基材フィルム上に接着層、色材層、中間層、滑
性層が順次形成された熱転写シートなども本発明に含ま
れるものである。更に、このような熱転写シートの裏面
に、サーマルヘッドの熱による悪影響を防止するために
耐熱層を設けてもよい。

【００３０】以下、具体的実施例を示す。下記で使われ
ているＴｇはガラス転移温度のことである。

【００３１】実施例１ 基材フィルムとして下面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフ
ィルム（厚さ：６μｍ）を用いこの基材フィルム上に厚
さ０．１μｍのイソシアネート添加飽和ポリエステル樹
脂層（アンカーコート層）を設けた後、このアンカーコ
ート層上に化学構造（化１０）の色素１．４重量部、化
学構造（化１１）の色素２．６重量部、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体樹脂（セキスイ化学工業製、エスレッ
クスＣ、Ｔｇ＝７９℃）２重量部、スチレン−アクリロ
ニトリル樹脂（電気化学工業製、ＡＳ−Ｓ、Ｔｇ＝１０
５℃）２重量部、トルエン３６重量部、２−ブタノン３
６重量部からなる塗料をワイヤーバーで塗工後乾燥させ
厚さ約１．０μｍの色材層形成した。

【００３２】実施例２ 実施例１と同一のアンカーコート処理済みＰＥＴフィル
ム上に化学構造（化１３）の色素１．６重量部、化学構
造（化１４）の色素１．３重量部、化学構造（化１５）
の色素１．３重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
樹脂（セキスイ化学工業製、エスレックスＣ、Ｔｇ＝７
９℃）２重量部、スチレン−アクリロニトリル樹脂（電
気化学工業製、ＡＳ−Ｓ、Ｔｇ＝１０５℃）２重量部、
トルエン３６重量部、２−ブタノン３６重量部からなる
塗料をワイヤーバーで塗工後乾燥させ厚さ約１．０μｍ
の色材層形成した。

【００３３】実施例３ 実施例１と同一のアンカーコート処理済みＰＥＴフィル
ム上に化学構造（化１６）の色素２重量部、化学構造
（化１７）の色素２重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体樹脂（セキスイ化学工業製、エスレックスＣ、Ｔ
ｇ＝７９℃）２重量部、スチレン−アクリロニトリル樹
脂（電気化学工業製、ＡＳ−Ｓ、Ｔｇ＝１０５℃）２重
量部、トルエン３６重量部、２−ブタノン３６重量部か
らなる塗料をワイヤーバーで塗工後乾燥させ厚さ約１．
０μｍの色材層形成した。

【００３４】比較例１ 実施例１と同一のアンカーコート処理済みＰＥＴフィル
ム上に化学構造（化１０）の色素１．４重量部、化学構
造（化１１）の色素２．６重量部、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂（セキスイ化学工業製、エスレックス
Ｃ、Ｔｇ＝７９℃）４重量部、トルエン３６重量部、２
−ブタノン３６重量部からなる塗料をワイヤーバーで塗
工後乾燥させ厚さ約１．０μｍの色材層形成した。

【００３５】比較例２ 実施例１と同一のアンカーコート処理済みＰＥＴフィル
ム上に化学構造（化１４）の色素２．５重量部、スチレ
ン−アクリロニトリル樹脂（電気化学工業製、ＡＳ−
Ｓ、Ｔｇ＝１０５℃）４重量部、トルエン３６重量部、
２−ブタノン３６重量部からなる塗料をワイヤーバーで
塗工後乾燥させ厚さ約１．０μｍの色材層形成した。

【００３６】比較例３ 実施例１と同一のアンカーコート処理済みＰＥＴフィル
ム上に化学構造（化１７）の色素４重量部、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂（セキスイ化学工業製、エス
レックスＣ、Ｔｇ＝７９℃）２重量部、スチレン−アク
リロニトリル樹脂（電気化学工業製、ＡＳ−Ｓ、Ｔｇ＝
１０５℃）２重量部、トルエン３６重量部、２−ブタノ
ン３６重量部からなる塗料をワイヤーバーで塗工後乾燥
させ厚さ約１．０μｍの色材層形成した。

【００３７】転写記録試験 前記実施例及び比較例の熱転写シートのポリビニルブチ
ラール樹脂からなる受像層を有する被転写材とを、色材
層と受像層とを対向させて重ね合わせ、熱転写シートの
裏面からヘッド印可電圧１１．４８Ｖ、印字時間８ｍｓ
ｅｃ／ｌｉｎｅ、走行速度３３．３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ
の条件でサーマルヘッド記録を行った。その得られた画
像の記録濃度及び熱転写シートの保存安定性を測定し、
下記（表１）の結果を得た。熱転写シートの保存安定性
は、温度６０℃、湿度６０％ＲＨの環境下で熱転写シー
トを試験管に約１０回巻回し３００時間後、熱転写シー
トの色材層面を顕微鏡で色素の結晶及び析出の有無を観
察した。さらに、３００時間経過後の記録濃度が初期記
録濃度の９０％以上は○、９０％より低い場合は×を印
した。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】以上のように本発明の熱転写シートは、
基材フィルム上に色材層を形成し、前記色材層を形成す
る色素が異なる複数の色素であって、前記色材層を形成
するバインダーに対する前記複数の各色素の重量比が各
々０．７以下であり、前記バインダーが異なる複数のバ
インダーであり、かつ前記全バインダー量に対する前記
全色素量の重量比が０．８７％以上であるという構成を
備えることにより、低エネルギーで高濃度の転写記録が
でき、かつ色材層中に於ける色素の結晶及び析出のない
保存安定性の優れた熱転写シートとなることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今井 章博 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 田口 信義 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材フィルム上に色材層を形成してなる熱
   転写シートにおいて、前記色材層を形成する色素が異な
   る複数の色素であり、前記色材層を形成するバインダー
   が異なる複数のバインダーであり、前記色材層を形成す
   る全バインダー量に対する前記複数の各色素の重量比が
   各々０．７以下であり、かつ前記全バインダー量に対す
   る前記全色素量の重量比が０．８７以上であることを特
   徴とする熱転写シート。
2. 【請求項２】記複数のバインダーのうち少なくともガラ
   ス転移温度が８０℃以下のバインダーとガラス転移温度
   が９０℃以上のバインダーを組み合わせた請求項１記載
   の熱転写シート。
3. 【請求項３】複数の色素のうち少なくとも融点の異なる
   ２種類の色素を用い、前記２種類の色素の融点の差が５
   ℃以上１００℃以下である請求項１または２記載の熱転
   写シート。
4. 【請求項４】複数の色素のうち少なくとも１つは、キノ
   フタロン系またはジシアノメチン系染料である請求項
   １，２または３記載の熱転写シート。
5. 【請求項５】複数の色素のうち少なくとも１つは、アゾ
   系またはトリシアノビニル系染料である請求項１，２ま
   たは３記載の熱転写シート。
6. 【請求項６】複数の色素のうち少なくとも１つは、イン
   ドアニリン系染料である請求項１，２または３記載の熱
   転写シート。
7. 【請求項７】複数のバインダーのうち少なくとも２つ
   は、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂とポリビ
   ニルアセタール系樹脂である請求項１，２，３，４，５
   または６記載の熱転写シート。
8. 【請求項８】複数のバインダーのうち少なくとも２つ
   は、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂と塩化ビ
   ニル−酢酸ビニル共重合体樹脂である請求項１，２，
   ３，４，５または６記載の熱転写シート。
9. 【請求項９】複数のバインダーのうち少なくとも２つ
   は、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂と塩化ビ
   ニル−アクリル酸エステル共重合体樹脂である請求項
   １，２，３，４，５または６記載の熱転写シート。
10. 【請求項１０】複数のバインダーのうち少なくとも２つ
    は、ポリビニルアセタール系樹脂と塩化ビニル−アクリ
    ル酸エステル共重合体樹脂である請求項１，２，３，
    ４，５または６記載の熱転写シート。
11. 【請求項１１】複数の色素のうち少なくとも２つは、下
    記化学構造の 【化１】 【化２】 からなる組合せ色素または前記（化１） 【化３】 からなる組合せ色素である請求項７，８，９または１０
    記載の熱転写シート。
12. 【請求項１２】複数の色素のうち少なくとも２つは、下
    記化学構造の 【化４】 【化５】 からなる組合せ色素または前記（化４） 【化６】 からなる組合せ色素である請求項７，８，９または１０
    記載の熱転写シート。
13. 【請求項１３】複数の色素のうち少なくとも３つは、下
    記化学構造の（化４）（化５）（化６）からなる組合せ
    色素である請求項７，８，９または１０記載の熱転写シ
    ート。
14. 【請求項１４】複数の色素のうち少なくとも２つは、下
    記化学構造の 【化７】 【化８】 からなる組合せ色素または前記（化８） 【化９】 からなる組合せ色素である請求項７，８，９または１０
    記載の熱転写シート。