JPH02139291A - 黄色系感熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、昇華型感熱転写記録に使用される転写シート
に関する。

（従来の技術） 従来、ファクシミリプリンター、複写機あるいは、テレ
ビ画像等をカラー記録する技術が要望され、電子写真、
インクジェット、感熱転写等によるカラー記録技術が検
討されている。

感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装置
や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と考え
られる。

感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性インク
層を形成させた転写シートを、サーマルヘッドにより加
熱して、該インクを溶融し、被記−録体上に転写記録す
る溶融方式と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有す
るインク層を形成させた転写シートを、サーマルヘッド
により加熱して色素を昇華させ、被記録体上に転写記録
する昇華方式とがあるが、昇華方式はサーマルヘッドに
与えるエネルギーを変えることにより色素の昇華転写量
を制御することができるので、階調記録が容易となり、
フルカラー記録には特に有利と考えられる。

しかし、昇華方式の感熱転写記録に於ては、低エネルギ
ーで転写記録ができ、さらに得られた記録物の保存安定
性の良好なものがないので、これらを満足するものが求
められている。

本発明者は一般式（１）及び［ＩＩ）で示される色素は
ともに、鮮明な黄色であり、それらをそれぞれ用いた感
熱転写シートを使用して、いずれも鮮明な黄色の記録物
が得られることを先に見出した。

しかしながら、一般式〔Ｉ〕で示されるキノフタロン系
色素のみを用いた感熱転写シートは得られる記録物の保
存安定性は非常に良好であるが感度が低く、充分な記録
濃度を得るためには、記録時に大きなエネルギーを必要
とする。

一方、一般式〔■〕で示されるスチリル系色素のみを用
いた感熱転写シートは感度が非常に高く、低エネルギー
で充分な記録濃度を得ることができるが、得られた記録
物の保存安定性、特に耐光性が低いものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、感度が良好で、保存安定性の良好な黄色
系の記録物を得ることのできる感熱転写シートについて
検討を行なった結果、上記−触式〔■］及び〔ＩＩ〕で
示される色素の混合物を含む色材層を有する感熱転写シ
ートを用いることにより目的を達成できることを見い出
した。

本発明は、感度が良好なため低エネルギーで転写記録が
でき、さらに保存安定性の良好な記録物を与えることか
で゛きる黄色系の感熱転写シートを提供することを目的
とする。

（課題を解決するための手段） 本発明はベースフィルム上に下記一般式〔Ｉ〕で示され
る色素と一般式（ｎ）で示される色素とを含む色材層を
有することを特徴とする黄色系感熱転写シートをその要
旨とするものである。

（〔１１式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表わし
、Ｙは水素原子、Ｃ０ＯＲ’又はＣ０ＮＲ’Ｒ５を表わ
す。ここでＲ：ｌ、Ｒ４及びＲ５は水素原子、置換もし
くは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリル基
又は置換もしくは非置換のアリール基を表わす。

（ＩＩ）式中、Ｚは水素原子、塩素原子又は低級アルキ
ル基を表わし、Ｒ１及びＲ２は置換もしくは非置換のア
ル：トル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もし
くは非置換のアリール基を表わす。） 以下本発明の内容について詳しく説明する。

本発明で使用する色素は、−ｉ式〔ＩＩ及び〔ＩＩ〕で
示されるが、一般式（１）のＸのハロゲン原子としては
、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。一般式（ＩＩ）
のＺの低級アルキル基としては、Ｃ，〜Ｃ４の直鎖状及
び分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。

一般式（１）及び（Ｉｌ〕のＲ１−Ｒ５の非置換のアル
キル基としては０１〜ＣＩ２の直鎖状あるいは分岐鎖状
のアルキル基が挙げられ、置換されたアルキル基として
は、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリー
ル基、シアノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、フリル
基、テトラヒドロフリル基、アルコキシカルボニル基、
アリルオキシカルボニル基、アシルオキシ基などで置換
されたＣｌ−Ｃ３２の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキ
ル基が挙げられる。

アルコキシ基で置換されたアルキル基としては２−メト
キシエチル基、２−エトキシエチル基、２−（ｎ）プロ
ポキシエチル基、２−（ｉｓｏ）プロポキシエチル基、
２−（ｎ）ブトキシエチル基、２　　（ｉｓｏ）ブトキ
シエチル基、２−＜５ｅｅ）ブトキシエチル基、２−（
ｎ）ペンチルオキシエチル基、２−（ｎ）へキシルオキ
シエチル基、２−（ｎ）オクチルオキシエチル基、２−
　（２’　−エチルへキシルオキシ）′エチル基、１−
メチル−２−メトキシエチル基、ｌ−メチル−２−エト
キシエチル基、１−メチル−２−（ｎ）プロポキシエチ
ル基、１−メチル−２−（ｉＳＯ）プロポキシエチル基
、１−メチル−２−（ｎ）ブトキシエチル基、１−メチ
ル−２−（ｉｓｏ）ブトキシエチル基、１−メチル−２
−（ｎ）へキシルオキシエチル基、１−メチル−２−（
２’　−エチルへキシルオキシ）エチル基、３−メトキ
シブチル基、３−エトキシブチル基、■−エチルー２−
メトキシエチルＬ　　Ｌ−エチル−２−エトキシエチル
基などが挙げられるが、特に０３〜Ｃ８のβ−アルコキ
シエチル基が好ましい。

アラルキルオキシ基で置換されたアルキル基としては２
−ヘンシルオキシエチル基、１−メチル２−ベンジルオ
キシエチル基、■−エチルー２ベンジルオキシエチル基
、２−（β−フェニルエチル）オキシエチル基などが挙
げられる。

アリルオキシ基で置換されたアルキル基としては２−ア
リルオキシエチル基、■−メチルー２アリルオキシエチ
ル基、１−エチル−２−アリルオキシエチル基などが挙
げられる。

アリールオキシ基で置換されたアルキル基としては２−
フェノキシエチル基、１−メチル−２フエノキシエチル
基、■−エチルー２−フェノキシエチル基などが挙げら
れる。

アルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基として
は、２−　（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−
　（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−
（ｎ）ブトキシエトキシ〕エチル基、２−（２’−（ｎ
）へキシルオキシエトキシ〕エチル基、２−（２’−（
ｎ）オクチルエトキシ）エチル基、２−　（２’　−（
ｉｓｏ）ブトキシエトキシ〕エチル基、ｌ−メチル−２
−（２’　−メトキシエトキシ）エチル基、■−メチル
ー２＝［２’−（ｎ）ブトキシエトキシ］エチル基、３
（２′−メトキシエトキシ）ブチル基などが挙げられる
が特に、Ｃ６〜ＣＩ０のβ−（β′−アルコキシエトキ
シ）エチル基が好ましい。

シアノ基で置換されたアルキル基としては２シアノエチ
ル基、シアンメチル基などが、ヒドロキシ基で置換され
たアルキル基としては２−ヒドロキシエチル基、３−ヒ
ドロキシ（ｎ）プロピル基、４−ヒドロキシ（ｎ）ブチ
ル基、■−メチル２−ヒドロキシエチル基、■−エチル
ー２−ヒドロキシエチル基などが、ハロゲン原子で置換
されたアルキル基としては２−クロロエチル基、２ブロ
モエチル基、２，２．２−１−リフルオロエチル基など
が、フリル基で置換されたアルキル基としてはフルフリ
ル基が、テトラヒドロフリル基で置換されたアルキル基
としてはテＩ・ラヒドロフルフリル基が、アリール基で
１換されたアルキル基としてはベンジル基、ｐ−クロロ
ベンジル基、２−フェニルエチル基などが挙げられる。

アルコキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基で
置換されたアルキル基としては、２−メトキシカルボニ
ルエチル基、２−工トキシカルボニルエチル基、２−（
ｉｓｏ）ブトキシカルボニルエチルＬ２−（ｎ）へキシ
ルオキシカルボニル基、１−メチル−２−メトキシカル
ボニルエチル基、■−メチルー２−（ｎ）ブトキシカル
ボニルエチル基、２−アリルオキシカルボニルエチル基
、１−メチル−２−アリルオキシカルボニルエチル基、
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、　（ｉｓｏ）ブトキシカルボニルメチル基、（ｎ
）へキシルオキシカルボニルメチル基、２−エチルへキ
シルオキシカルボニルメチル基などが挙げられる。

アシルオキシ基で置換されたアルキル基としては２−ア
セトキシエチル基、２−プロピオニルオキシエチル基、
２−ベンゾイルオキシエチル基、３−アセトキシ（ｎ）
プロピル基、４−アセトキーシ（ｎ）ブチル基、■−メ
チルー２−アセトキシエチル基、１−エチル−２−アセ
トキシエチル基などが挙げられる。

一般式（Ｎ及び（ＩＩ）のＲＩ　、　Ｒ５のシクロアル
キル基としてはシクロペンチル基、シクロへキシル基な
どが挙げられる。

一般式（１）及び（Ｉｆ）のＲ１，Ｒ５のアリール基と
しては、置換又は非置換のフェニル基が挙げられ、その
置換基としては、Ｃ３〜Ｃ４の低級アルキル基、Ｃ１〜
Ｃ４の低級アルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子などのハロゲン原子及びトリフルオロメチル基など
が挙げられる。

更に、前記一般式（＋１で示される色素の中では下記構
造式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で示される色素が好ましい
。

（式中、×１は水素原子、ハロゲン原子、Ｒ６はアルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アラルキルオキシアルキ
ル基、アリルオキシアルキル基、アリールオキシアルキ
ル基、テトラヒドロフルフリル基、フルフリル基、シク
ロアルキル基、アリル基またはアラルキル基を表わす） （式中Ｘ２は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ７
及びＲ８は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキル
基、シクロアルキル基、アリル基、置換基を有していて
もよいアリール基、アラルキル基、フルフリル基、テト
ラヒドロフルフリル基又はヒドロキシアルキル基を表わ
す） −１ｍ式（Ｉ［Ｉ）で示される色素において、更に好ま
しい置換基としては、Ｘｌ　としては水素原子又は臭素
原子、Ｒ６としては特に炭素数が４から１２であるアル
キル基が好ましい。

また、一般式（ＩＶ）で示される色素において更に好ま
しい置換基としてはＸ２としては水素原子又は臭素原子
、Ｒ７及びＲ８としては、特に炭素数が１から４である
アルキル基が好ましい。

更に、−ａ式（Ｉｔ）で示される色素において更に好ま
しい置換基としては、Ｚとしては水素原子又はメチル基
、Ｒ１及びＲ２としては炭素数が１から８であるアルギ
ル基、炭素数が３から８であるアルコキシアルキル基、
ベンジル基、β−フェネチル基、β−シアノエチル基、
β−クロロエチ／Ｌ／Ｍ、β−ヒドロキシエチル基又は
アリル基であるのが好ましい。

本発明においては、一般式（１）及び一般式（ｎ）で示
される色素を併用すれば好ましい感熱転写シートが得ら
れるが、上記に示した如く、それぞれの−・般式の色素
の中で好ましいものを選び併用すれば、更に好ましい。

−Ｃ式（１）及び〔ＩＩ〕で表わされる色素の配合比率
としては重量比でｌ：５〜５：１の範囲が適当であるが
特に１：２〜５：１の範囲が適当である。

その場合、（Ｉ）の色素を２種以上配合すれば、熔解性
が改善され、より好ましい。

本発明の感熱転写シートに上記の色素を用いて色材層を
形成する場合、その方法は特に制限されず、通常、色素
を結着剤とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状に分
散させることによりインクを調製し、該インクをベース
フィルム上に塗布、乾燥することによりベースフィルム
上に色材層を形成する。

インク調製のための結着剤としては、セルロース系、ア
クリル酸系、デンプン系などの水溶性樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート
、ポリスルホン、ポリエーチルスルホン、ポリビニルブ
チラール、エチルセルロース、アセチルセルロース、ポ
リエステル、ＡＳ樹脂などの有機溶剤に可溶性の樹脂な
どを挙げることができる。

インク調製のための媒体としては水の他に、メチルアル
コール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ルなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼンなどの芳香族ｉ、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、塩化メチレン、り・ロロホルム、トリクロロエチレン
などの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル頻、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができる
。

上記のインキ中には上記の成分の他に必要に応じて有機
、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロッ
キング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤などを
添加することができる。

転写シート作製のためのインクを塗布するベースフィル
ムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラス
チックのフィルムが適しているが、それらの厚さとして
は３〜５０μｍの範囲を挙げることができる。

上記のベースフィルムのうちポリエチレンテレフタレー
トフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考慮
すると特に有利である。しかしながら、場合によっては
ポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱性
が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分である
ので色材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性粒
子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、サー
マルヘッドの走行性を改良したものを用いることができ
る。

インクをベースフィルムに塗布する方法としては、リバ
ースロールコータ−、グラビアコーターロントコ−ター
、エアドクターコーターなどを使用して実施することが
でき、インクの塗布層の厚さは乾燥後０．１〜５μｍの
範囲となるよう塗布すれば良い（原崎勇次著、槙書店１
９７９年発行「コーティング方式」）。

更に、本発明の感熱転写シートは加熱手段としてサーマ
ルヘッドのみならず赤外線、レーザー光なども利用する
ことができる。

又は、ベースフィルムそのものを電気を流すことによっ
て発熱する様に設計した通電フィルムを用い、通電型染
料熱転写シートとして用いることができる。

（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、かかる
実施例は本発明を限定するものではない。

実施例１ ａ）インクの調製 上記色素（Ａ）　　　　　　　　　　　　１．５ｇ上記
色素（Ｂ）　　　　　　　　　　　　３．０ｇ上記色素
（Ｃ）　　　　　　　　　　　　１．５ｇ酢酸セルロー
ス　　　　　　　　　　　１０ｇ（ダイセル化学社製、
Ｌ−３０） メチルエチルケトン　　　　　　　　ａｏｇ合　　　　
計　　　　　　　　　　　　　　　９６ｇ上記組成の混
合物をペイントコンディショナーで１０分間処理し、イ
ンクの調製を行なった。

ｂ）転写シートの作製 上記のインクをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処理
のされたポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ
厚）上に塗布、乾燥しく乾燥膜厚約１μｍ）、転写シー
トを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィルム
の耐り？’ｆｔ性処理ハ、ポリエチレンテレフタレート
フィルムに下記式で示される繰り返し構造単位を有する
ポリカーボネート樹脂８重量部、リン酸エステル系界面
活性剤１重量部（商品名ニブライサーフＡ−２０８８：
第１工業製薬株式会社製品）、トルエン９１重量部から
なる液を塗布、乾燥（乾燥膜厚め０．５　Ｉｔｍ）する
ことにより行なった。

Ｃ）受像体の作成 飽和ポリエステル樹脂（製品名：ＴＰ−２２０、日本合
成株式会社製品）１０部、アミノ変性シリコーン（製品
名：ＫＦ３９３、信越化学工業株式会社製品）０，５部
、メチルエチルケトン１５部、キシレン１５部からなる
液を合成紙（製品名：ユボＦＰＣ；１５０、王子油化株
式会社製品）にワイヤーバーで塗布、乾燥しく乾燥膜厚
め５μｍ）、さらにオーブン中で１００　’Ｃで３０分
間熱処理することにより受像体を作製した。

ｄ）転写記録 上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ねサーマ
ルヘッドを用い下記条件で記録した結果、図１に示す記
録特性を示した。

記録条件 主走査、副走査の綿密度二６ドツ）／ｍｍ記録電力　　
：０．２１Ｗ／ドツト ヘツドの加熱時間　　　：０〜１３ミリ秒色濃度は、米
国マクベス社製造、デンシトメーターＴＲ−９２７型を
用いて測定した。

ｅ）耐光性試験 得られた記録（色濃度約１．０のもの）の耐光性試験を
カーボンアークフェードメーター（スガ試験機株式会社
製造）を用いて実施（ブラックパネル温度６３±２°Ｃ
）Ｌ、８０時間照射後の変退色の程度（ΔＥ　（Ｌ”ａ
”ｂ”））を後記表１に示した。

実施例２ 実施例１のインクの調製に於て実施例１で用いた色素（
Ｂ）を３ｇと色素（Ｃ）を３ｇ用いた他は実施例１と同
様の方法によりインクの調製、転写シートの作製、受像
体の作製及び転写記録を行なった結果、図１に示す記録
特性を示した。又、耐光性試験結果は表１に示した。

比較例１ インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ａ）のみを
６ｇ用い他は実施例１と同様の方法によりインクの調製
、転写シートの作製、受像体の作製及び転写記録を行な
った結果、図１に示す記録特性を示した。又、耐光性試
験結果は表１に示した。

比較例２ インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ｂ）のみを
６ｇ用い他は実施例１と同様の方法によりインクの調製
、転写シートの作製、受像体の作製及び転写記録を行な
った結果、図１に示す記録特性を示した。又、耐光性試
験結果は表１に示した。

比較例３ インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ｃ）のみを
６ｇ用い他は実施例１と同様の方法によりインクの調製
、転写シートの作製、受像体の作製及び転写記録を行な
った結果、図１に示す記録特性を示した。又、耐光性試
験結果は表１に示した。

表１　耐光性試験結果 実施例３ インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ａ）、（Ｂ
）及び（Ｃ）の代りに各々下記の色素（Ｄ）、（Ｅ）及
び（Ｆ）を用いた他は実施例１と同様の方法により、イ
ンクの調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記
録及び耐光性試験を行ない、 表２に示す結果を得た。

（Ｅ）のみを６ｇ用い、他は実施例３と同様の方法によ
り、インクの調製、転写シートの作製、受像体の作製、
転写記録及び耐光性試験を行ない、表２に示す結果を得
た。

比較例６ インクの調製に於て、実施例３で用いた色素（Ｆ）のみ
を６ｇ用い、他は実施例３と同様の方法により、インク
の調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及
び耐光性試験を行ない、表２に示す結果を得た。

表２　転写試験結果及び耐光性試験結果比較例４ インクの調製に於て、実施例３で用いた色素（Ｄ）のみ
を６ｇ用い他は実施例３と同様の方法により、インクの
調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及び
耐光性試験を行ない、表２に示す結果を得た。

比較例５ インクの調製に於て、実施例３で用いた色素印加時間１ ミリ秒での記録色濃度 （発明の作用及び効果） 本発明の感熱転写シートを用いた場合、低いエ ネルギーで高い濃度の黄色の記録物を得ること−ができ
、又、得られる記録物の保存安定性が非常に良好である
。

本発明の感熱転写シートは加熱手段としてサーマルヘッ
ドのみならず赤外線、レーザー光なども利用することが
できる。

【図面の簡単な説明】

図１は実施例１．２、比較例１．２．３で作製した転写
シートを用いて感熱記録を行った場合の記録特性を表す
。 図中、縦軸は色濃度を表し、横軸はヘッドの印加時間（
ミリ秒）を表す。 巨−１ 出 代 願 理 人 人 松下電器産業株式会社 （ほか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベースフィルム上に下記一般式〔 I 〕で示され
   る色素と一般式〔II〕で示される色素とを含む色材層を
   有することを特徴とする黄色系感熱転写シート ▲数式、化学式、表等があります▼……〔II〕 （〔 I 〕式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表わ
   し、Ｙは水素原子、ＣＯＯＲ＾３又はＣＯＮＲ＾４Ｒ＾
   ５を表わす。ここでＲ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素原
   子、置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル
   基、アリル基又は置換もしくは非置換のアリール基を表
   わす。 〔II〕式中、Ｚは水素原子、塩素原子又は低級アルキル
   基を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾２は置換もしくは非置換の
   アルキル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もし
   くは非置換のアリール基を表わす。）
2. （２）前記一般式〔 I 〕及び〔II〕で表わされる色素
   の比率が重量比で１：５〜５：１の範囲である請求項（
   １）に記載の黄色系感熱転写シート。