JPH02219692A

JPH02219692A - 感熱転写シート

Info

Publication number: JPH02219692A
Application number: JP1041030A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Enomoto; 和弘榎本; Akira Ito; 章伊藤; Kozo Haino; 耕造拝野; Kazuchiyo Takaoka; 和千代高岡; Makoto Okaji; 誠岡地
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1989-02-20
Filing date: 1989-02-20
Publication date: 1990-09-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（ａ）　　発明の目的（産業上の利用分野）本発明は昇華製感熱転写記録に使用される転写シートに
関する。

（従来の技術）従来、ファクシミリプリンター、複写機、或いはテレビ
画像等ｔカラー記録する技術が要望され、電子写真、イ
ンクジェット、感熱転写等によるカラー記録技術が検討
されている。

感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装置
や消耗品が安価であるため、他の方法に比べて有利と考
えられる。

感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性インク
層を形成させた転写シートを、感熱ヘッドにより加熱し
て、該インクを溶融し、被記録体上に転写記録する溶融
方式と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有するイン
ク層を形成させた転写シートを、感熱ヘッドにより加熱
して色素を昇華させ、被記録体上に転写記録する昇華方
式とがあるが、昇華方式は感熱ヘッドに与えるエネルギ
ーを変えることにより、色素の昇華転写量を制御するこ
とができるので、階調記録が容易となり、フルカラー記
録には特に有利である。

昇華方式の感熱転写記録においては、転写シートに用い
られる昇華性色素は、転写記録のスビード、記録物の画
質、保存安定性などに大きな影響を与えるので非常に重
要であり、以下のような条件を充すことが必要である。

■　感熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華すること。

■　感熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。

■　色再現上、好ましい色相を有すること。

■　分子吸光係数が大きいこと。

■　熱、光、湿気、薬品などに対して安定であること。

■　色素自体の合成が容易であること。

■　インキ化適性に優れていること。

■　安全衛生上問題がないこと。

上記の各条件を全て満足する色素はまだ見出されていな
く、特にイエロー色素においては種々の欠点を有し、ま
だ満足できるものがなかった。

Ｃ発明が解決しようとする問題点）本発明は上記の条件を全て満足するイエロー色素を用い
た感熱転写シートを提供することを目的とする。

（ｂｌ　　発明の構成（問題点ｌ解決するための手段）本発明の感熱転写シートは、ベースフィルム上に、一般
式（Ｉ）（式中、Ｒは水素、低級アルキル基、Ｒはアリール基、
ハロゲン原子、又はカルボン酸、及びそのエステル基、
又はニトリル基を表わす。）で示されるメチン系色素を
含む色材層ヲ有することを特徴とするものである。

前記一般式（Ｉ）における几で表わされる低級アルキル
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等の炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキル基があげら
れる。このうちメチル基及び水素が好ましい。

Ｂで表わされるアリール基としてはフェニル基、ナフチ
ル基、があげられ、又その置換体（例えば、Ｐ−メチル
フェニル、０−メチルフェニル、Ｐ−クロロフェニル、
Ｐ−ニトロフェニル、３．４−ジクロロフェニル）もあ
げられる。カルボン酸エステル基としては、エチルエス
テル基、メチルエステル基、フェニルエステル基、Ｐ−
クロロフェニルエステル基、ベンジルエステル基、アリ
ルエステル基等があげられる。

本発明の感熱転写シートにおいて用いられる前記一般式
（Ｉ）で表わされる色素は、たとえば下記の′方法によ
り製造することができる。

すなわち、ジフェニルアミンと一般式％式％几　　　　〔式中、几は一般式（Ｉ）において定義した
ものと同じであり、Ｘは／−％ロゲン原子を表わす。〕
で示される化合物と反応させて、−般弐　　　　　　　
　　　Ｒ ■ で示される化合物を製造し、この化合物ｔビルスマイヤ
ー反応によりホルミル化し、一般式〔式中Ｒは一般式（
Ｉ）と同義である。ゴで示される化合物を得、この化合
物に一般式ＮＣ−ＣＨ２Ｒ’（式中Ｒ′は一般式（Ｉ）
と同義である。〕ｔジオキサン又はアルコール中でピペ
リジンビ少量添加し反応させると、前記一般式（Ｉ）で
示される目的化合物が得られる。

本発明の感熱転写シートを製造するために、ベースフィ
ルム上に前記一般式（Ｉ）で示される色素！含む色材層
を設けるには、同色素を結着剤とともに、媒体中に溶解
し或いは微粒子状に分散させることにより調製したイン
クン、ベースフィルム上に塗布し乾燥することにより容
易に行なうことができる。

そのインク調製のための結着剤としては、たと〔式中、
Ｒは一般式（Ｉ）と同義である。〕えばセルロース系や
デンプン系の化合物、アクリル酸系樹脂などの水溶性の
樹脂ニアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリビニルブチラール、エチルセルロース、アセチ
ルセルロースなどの有機溶剤ないしは水に可溶性の樹脂
などがあげられる。

また、そのインクを調製するための媒体としては、水：
メチルアルコール、インプロピルアルコール、イソブチ
ルアルコールなどのアルコール類；メチルセロソルブ、
エチルセロソルブなどのセロツル７’類；）ルエン、キ
シレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素やそのハ
ロゲン化物：酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類
；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノンなどのケトン類；塩化メチレン
、クロロホルム、トリクロロエチレンナＥ（ＤＨＩ肪族
炭化水素ハロゲン化物、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶剤などがあげられる
。

上記のインク中には、上記した成分のほかに、必要に応
じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤
、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整
剤などを添加することができる。

本発明の転写シートを装填するためのインクを塗布する
ベースフィルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙
のような薄葉紙；ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリアラミドなどの耐熱性の良
好なプラスチックのフィルムがあげられ、これらのベー
スフィルムの厚さは３〜５０μｍの範囲が適する。

これらのベースフィルムのうち、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムが、機械的強度、耐溶剤性及び経済性等
の点から特に好ましいが、それでも耐熱性が充分でなく
、サーマルヘッドの走行性が不充分である。しかし、ポ
リエチレンテレフタレートフィルムの色材層を設ける面
の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性粒子（たとえ
ば粒状のシリカ、酸化チタン等の無機質粒子、粒状のベ
ンゾグアニジン樹脂、フッ素樹脂等の有機質粒子等）な
ど金含む耐熱性樹脂層を設ければ、サーマルヘッドの走
行性を改良することができる。

ベースフィルムにインク″４Ｉ：塗布する方法としては
、リバースロールコータ−、グラビアコーターロッドコ
ーター、エアドクタコーターなどを用いることができ、
インクの塗布層、すなわち色材層の浮さは、乾燥後の厚
さとして０．１〜５μｍの範囲が好ましい。

本発明の感熱転写シートは、加熱手段として感熱ヘッド
のみならず赤外線、レーザー光なども利用することがで
きる、（発明の作用及び効果）本発明の感熱転写シートにおいて用いられる前記一般式
（Ｉ）で示されるメチン系色素は、鮮明なイエロー色を
有するため、適当なマゼンタ色及ヒシアン色と組合わせ
ることにより、色再現性の良好なフルカラー記録を得る
のに適しており、また昇華しやすく、分子吸光係数が大
きいため感熱ヘッドに大きな負担ｔかけることなく、高
速で色濃度の高い記録を得ることができる。また、熱、
光、湿気、薬品などに対して安定であるため、転写記録
中に熱分解することがないし、得られた記録は保存性に
も優れており、特に耐光性において優れている。また、
この色素は有機溶剤に対する溶解性及び水に対する分散
性が良好であるため、均一に溶解あるいは分散した高濃
度のインクを調製するのが容易であり、そのインクを用
いることにより、色素が均一に高濃度で塗布された色材
層を有する感熱転写シートが得られ、その感熱転写シー
トを用いることにより、均−性及び色濃度の良好な記録
が得られる。

（実施例）以下に実施例をあげてさらに具体的に説明するが、本発
明は実施例により限定されるものではない。

実施例１（イ）メチン系色素の合成ジフェニルアミン８．５ｆ、アリルブロマイド８．０ｆ
をジメチルホルムアミド１００１１ｔＫ溶かし、これに
水素化ナトリウム２．Ｏ１９加えて室温下５時間反応さ
せた後、塩酸で中和した後水中に加えて単離した有機層
！取り出し、仁の油状物をオキシ塩化リンとジメチルホ
ルムアミドによりホルミル化を行なう。

このオイル状のホルミル化体７．６ｔとマロンジニトリ
ル３．２ｆ’Ｙエタノール−３０−に溶かし少量のピペ
リジンを加えた後、加熱還流を約２時間行なった。氷冷
後析晶した黄橙色粉末’５１’濾過し、メタノールで洗
浄を行なった。　収量　８．２（ｆ）得られた色素は、
下記の構造式を有し、融点が８７〜８８．５℃であり、
アルコール中の吸収極大波長は４３０ｎｍであった。

ナーで１０分間処理し、インクを調製した。

上記のメチン系色素　　　　　　１０９合　　計００ｔ（ハ）転写シートの作製上記のインクｔワイヤバーな用いて、背面が耐熱滑性処
理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ
厚）上に塗布、乾燥しく乾燥膜厚的に＃ｍ）、転写シー
トを得た。

なお、使用した上記のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに式 ←）　インクの調製上記のようにして合成したメチン系色素を使用した下記
の組成の混合物をペイントコンデイアｗで示される繰り
返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂８重量部、
リン酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬株式会社商
品名　プライサーフＡ−２０８Ｂ）、）シェフ９１重量
部からなる液を塗布、乾燥（乾燥膜厚的０．５μｍ）す
ることにより行なった。

に）受像体の作製飽和ポリエステル樹脂（日本合成株式会社商品名　ＴＰ
−２２０）１０重量部、アミノ変性シリコーン（信越化
学工業株式会社商品名　ＫＦ３９３）０．５１蓋部、メ
チルエチルケトン１５３ｉｉ部、キシレン１５］ｉ量部
からなる液を合成紙（王子油化株式会社商品名　ユポＦ
ＰＧ　１５０）にワイヤバーで塗布、乾゛燥しく乾燥膜
厚的５μｍ）、さらにオーブン中で１００℃で３０分間
熱処理して受像体を作製した。

（ホ）転写記録上記のようにして作製した転写シートのインク筐布面（
色材Ｊｍｍ）ｔ／、上記のよう和して作製した受像７体
と重ね、感熱ヘッドを用いて下記の条件で記録したとこ
ろ、鮮明なイエロー色で１．８の均一な色濃度の記録な
得ることができた（色濃度は、米国マクベス社製のデン
シトメーターＴＲ−９２７’に用いて測定した。〕。

主走査、副走査の線密度　　８ドツト／露記録電力　　
　　　　　　　　　　　０．２５Ｗ／ドツトヘツドの加
熱時間　　　　　１０　ｍ　ｓｅｃ。

得られた記録の耐光性試験をカーボンアークフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社商品名）！用いて、ブラッ
クパネル温度、６３±２ηで行なったところ、４０時間
の照射後もほとんど変退色しなかった。また、転写シー
ト及び記録は熱及び湿気に対して安定であり、暗所保存
性に優れていた。

実施例２〜７実施例１におけるメチル系色素の代りに、第１表に記載
した種々のメチン系色素馨同様の方法で合成し、得られ
た各色素！用いて実施例１におけると同様にしてインク
′ｊｋ：調製し、転写シートを作製した。

得られた各転写シートを使用し、実施例１におけると同
一の受像体を用いて実施例１におけると同様の方法で転
写記録を行なりた。得られた各記録は第１表に示すとお
りの色濃度を有する鮮明なイエロー色であった。また、
得られた各記録について実施例１におけると同様の耐光
性試験及び暗所保存性試験結果は、いずれも良好であっ
た。

第１表

Claims

【特許請求の範囲】１）ベースフィルム上に、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
）（式中、Ｒは水素、低級アルキル基、Ｒ′はアリール基
、ハロゲン原子、又はカルボン酸、及びそのエステル基
、又はニトリル基を表わす。）で示されるメチン系色素を含む色材層を有することを特
徴とする感熱転写シート。