JPH02581A - マゼンタ色系感熱転写シート - Google Patents

マゼンタ色系感熱転写シート

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JPH02581A
JPH02581A JP63297094A JP29709488A JPH02581A JP H02581 A JPH02581 A JP H02581A JP 63297094 A JP63297094 A JP 63297094A JP 29709488 A JP29709488 A JP 29709488A JP H02581 A JPH02581 A JP H02581A
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Nobuyoshi Taguchi
田口 信義
Akihiro Imai
章博 今井
Yukichi Murata
勇吉 村田
Takao Hirota
広田 隆男
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Mitsubishi Kasei Corp
Panasonic Holdings Corp
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Mitsubishi Kasei Corp
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、昇華型感熱転写記録に使用される転写シート
に関する。
(従来の技術) 従来、ファクシミリプリンター、複写機あるいは、テレ
ビ画像等をカラー記録する技術が要望され、電子写真、
インクジェット、感熱転写等によるカラー記録技術が検
討されている。
感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装置
や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と考え
られる。
感熱転写方式は、ベースフィルム上に熱溶融性インク層
を形成させた転写シートを、感熱へンドにより加熱して
、該インクを溶融し、被記録体上に転写記録する溶融方
式と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有するインク
層を形成させた転写シートを、感熱ヘッドにより加熱し
て色素を昇華させ、被記録体上に転写記録する昇華方式
とがあるが、昇華方式は感熱ヘッドに与えるエネルギー
を変えることにより色素の昇華転写量を制御することが
できるので、階調記録が容易となり、フルカラー記録に
は特に有利と考えられる。
しかし、昇華方式の感熱転写記録に於ては、低エネルギ
ーで転写記録ができ、さらに得られた記録物の保存安定
性の良好なものがなく、これら特性を満足するものが求
められている。
−S式(I)及び(II)で示される色素はともに、鮮
明なマゼンタ色であり、それらを用いた感熱転写シート
を使用して鮮明なマゼンタ色の記録物を得ることができ
る。しかし、一般弐(1)で示されるイミダゾールアゾ
系色素のみを用いた感熱転写シートは得られる記録物の
保存安定性は非常に良好であるが感度が低く、充分な記
録濃度を得るためには、記録時に大きなエネルギーを必
要とする。一方、−形成[11]で示されるトリシアノ
ビニル系色素のみを用いた感熱転写シートは感度が非常
に高く、低エネルギーで充分な記録濃度を得ることがで
きるが、得られた記録物の保存安定性特に耐光性が低い
ものである。
(発明が解決しようとする課題) 本発明者らは、感度が良好で、保存安定性の良好なマゼ
ンタ色系の記録物を得ることのできる感熱転写シートに
ついて検討を行なった結果、上記−m式N)及び(II
)で示される色素の混合物を含む色材層を有する感熱転
写シートを用いることにより目的を達成できることを見
い出した。
即ち、本発明は、感度が良好なため低エネルギーで転写
記録ができ、さらに保存安定性の良好な記録物を与える
ことができるマゼンタ色系の感熱転写シートを提供する
ことを目的とする。
(課題を解決するための手段) 本発明はベースフィルムの上に下記−形成(1)および
(II)で示される色素の混合物を含む色材層を有する
ことを特徴とする感熱転写シートをその要旨とするもの
である。
(〔11式中、Xは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ホルミルアミノ基、低級アルキルカルボニ
ルアミノ基、低級アルキルスルホニルアミン基、低級ア
ルコキシカルボニルアミノ基を表わし、Yは水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子を表
わし、R1、R2及びR3は水素原子、置換もしくは非
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリル基又は置
換もしくは非置換のアリール基を表わす。(rl)式中
、Zは水素原子、低級アルキル基を表わし、R4及びR
5は水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非置換の了り
−ル基を表わし、R4は更にベンゼン環に結合する窒素
原子の結合炭素と隣接する炭素原子に結合して、複素6
員環を形成しても良い)。
以下本発明の内容について詳しく説明する。
−形式(r)及び(If)の置換基X、 YおよびZの
低級アルキル基、低級アルコキシ基としてはC,−C,
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基及びアルコキシ
基が挙げられる。又、Xの低級アルキルカルボニルアミ
ノ基、低級アルキルスルホニルアミノ基、低級アルコキ
シカルボニルアミノ基の低級アルキル基及び低級アルコ
キシ基としてはC,−C,の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基及びアルコキシ基が挙げられる。又、Yのハ
ロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子などが挙げら
れる。
一般式(1)及び(II)のR1−R5の非置換のアル
キル基としてはC9〜C1□ の直鎖状あるいは分岐鎖
状のアルキル基が挙げられる、置換されたアルキル基と
しては、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アリルオキシ基、アラルキルオキシ基、
アリール基、シアノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、
フリル基、テトラヒドロフリル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリルオキシカルボニル基、アシルオキシ基など
で置換された01〜C1□の直鎖状あるいは分岐鎖状の
アルキル基が挙げられる。
アルコキシ基で置換されたアルキル基としては2−メト
キシエチル基、2−エトキシエチル基、2−(n)プロ
ポキシエチル基、2−(iso)プロポキシエチル基、
2−(n)ブトキシエチル基、2−(iso)ブトキシ
エチル基、2−(Sec)ブトキシエチル基、2−(n
)ペンチルオキシエチル基、2−(n)へキシルオキシ
エチル基、2−(n)オクチルオキシエチル基、2−(
2′−エチルへキシルオキシ)エチルLL−メチルー2
−メトキシエチル基、1−メチル−2−エトキシエチル
基、1−メチル−2−(n)プロポキシエチル基、■−
メチルー2−(iso)プロポキシエチル基、■−メチ
ルー2− (n)ブトキシエチル基、1−メチル−2−
(iso)ブトキシエチル基、■−メチルー2−(n)
へキシルオキシエチル基、1−メチル−2−(2’−エ
チルへキシルオキシ)エチル基、3−メトキシブチル基
、3−エトキシブチル基、1−エチル−2−メトキシエ
チル基、1−エチル−2−エトキシエチル基などが挙げ
られるが特に03〜C8のβ−アルコキシエチル基が好
ましい。
アラルキルオキシ基で置換されたアルキル基としては2
−ヘンシルオキシエチル基、1−メチル−2−ベンジル
オキシエチル基、1−エチル−2−ベンジルオキシエチ
ル基、2−(β−フェニルエチル)オキシエチル基など
が挙げられる。
アリルオキシ基で置換されたアルキル基としては2−ア
リルオキシエチル基、■−メチルー2アリルオキシエチ
ル基、1−エチル−2−アリルオキシエチル基などが挙
げられる。
アリールオキシ基で置換されたアルキル基とし゛ては2
−フェノキシエチル基、1−メチル−2フエノキシエチ
ル基、1−エチル−2−フェノキシエチル基などが挙げ
られる。
アルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基として
は、2− (2’−メトキシエトキシ)エチル基、2−
 (2’ −エトキシエトキシ)エチル基、2−(2’
−(n)ブトキシエトキシ)エチル基、2−(2’−(
n)へキシルオキシエトキシ)エチル基、2−(2’−
(n)オクチルオキシエトキシ)エチル基、2  (2
’ −(iso)ブトキシエトキシ)エチル基、1−メ
チル−2−(2′−メトキシエトキシ)エチル基、1−
メチル−2(2’ −(n)ブトキシエトキシ)エチル
基、3− (2’−メトキシエトキシ)ブチル基などが
挙げられるが、特に、C7〜CIGのβ−(β′−アル
コキシエトキシ)エチル基が好ましい。
シアノ基で置換されたアルキル基としては2−シアノエ
チル基、シアノメチル基などが、ヒドロキシ基で置換さ
れたアルキル基としては2−ヒドロキシエチル基、3−
ヒドロキシ(n)プロピル基、4−ヒドロキシ(n)ブ
チル基、1−メチル−2−ヒドロキシエチル基、1−エ
チル−2−ヒドロキシエチル基などが、ハロゲン原子で
置換されたアルキル基としては2−クロロエチル基、2
−ブロモエチル基、2,2.2−1−リフルオロエチル
基などが、フリル基で置換されたアルキル基としてはフ
ルフリル基が、テトラヒドロフリル基で置換されたアル
キル基としてはテトラヒドロフルフリル基がアリール基
で置換されたアルキル基としてはベンジル基、p−クロ
ロベンジル基、2−フェニルエチル基などが挙げられる
アルコキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基で
置換されたアルキル基としては2−メトキシカルボニル
エチル基、2−エトキシカルボニルエチル基、2−(i
so)ブトキシカルボニルエチル基、2−(n)へキシ
ルオキシカルボニル基、■−メチルー2−メトキシカル
ボニルエチル基、■−メチルー2−(n)ブトキシカル
ボニルエチル基、2−アリルオキシカルボニルエチル基
、■−メチルー2−アリルオキシカルボニルエチル基、
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、(i s o)ブトキシカルボニルメチル基、(
n)へキシルオキシカルボニルメチル基、2−エチルへ
キシルオキシカルボニルメチル基などが挙げられる。
アシルオキシ基で置換されたアルキル基としては2−ア
セトキシエチル基、2−プロピオニルオキシエチル基、
2−ベンゾイルオキシエチル基、3−アセトキシ(n)
プロピル基、4−アセトキシ(n)ブチル基、1−メチ
ル−2−アセトキシエチル基、1−エチル−2−アセト
キシエチル基などが挙げられる。
一般式(I)及び(II)のR’−R5のシクロアルキ
ル基としてはシクロペンチル基、シクロヘキシル基など
が挙げられる。
一般式(I)及び(II)のR1,、、R5の置換もし
くは非置換のアリール基としては、置換又は非置換のフ
ェニル基が挙げられ、その置換基としてはC,−C,の
低級アルキル基、01〜C4の低級アルコキシ基、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子及びト
リフルオロメチル基などが挙げられる。
−a式(II)において、R4がベンゼン環と一緒にな
って、複素6員環を形成したものとしては、下記−形式
(I[[)で示されるものが挙げられる。
(式中、R6、R7、R’は水素原子又はメチル基を表
わし、Z、R’は前記−形式(n)と同じ意味を表わす
)。
−C式I’ll)で示される色素の中で好ましい色素は
上記−形式〔■〕において Zが水素原子又はメチル基、 R5が炭素数1から8のアルキル基、炭素数3から8の
アルコキシアルキル基、ベンジル基又はβ−フェニルエ
チル基、 Rh 、R?及びR11が 水素原子又はメチル基を表
す色素である。
また、−形式(I[)において Zが水素原子又はメチル基、 R4及びR5が炭素数1から8のアルキル基、炭素数3
から8のアルコキシアルキル基、ベンジル基又はβ−フ
ェニルエチル基を表す色素も同様に好ましい。
一方一形式CI)で示される色素において、好ましい置
換基は、 Xとしてはホルミルアミノ基、アセチルアミノM等の炭
素数2から5のアルキルカルボニルアミノ基、水素原子
、メチル基又はメトキシ基、Yとしては水素原子、 R1及びRZとしてはアリル基、炭素数1から8のアル
キル基、炭素数3から8のアルコキシアルキル基、ベン
ジル基、β−フェネチル基又は水酸基、ハロゲン原子も
しくはシアノ基で置換された炭素数2から8のアルキル
基、R3としては、炭素数1から8のアルキル基、アリ
ル基、シアノメチル基、シアノエチル基又は炭素数1か
ら8のアルコキシ基を有するアルコキシカルボニルメチ
ル基もしくはアルコキシカルボニルエチル基である。
本発明においては一般式[1)で示される色素と一般式
(II)で示される色素を併用することによって好まし
い感熱転写シートが得られるのであるが、上記に挙げた
それぞれの一般式の好ましい色素を選んで併用すること
によって更に好ましいものを得られる。
−C式(1)及び(II)で表わされる色素の比率とし
ては重量比でl:5〜5:1の範囲が適当であるが、特
に1:2〜5:1の範囲が適当である。
本発明の感熱転写シートに上記の色素を用いて色材層を
形成する場合、その方法は特に制限されず、通常、色素
を結着剤とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状に分
散させることによりインクを調製し、該インクをベース
フィルム上に塗布、乾燥することによりベースフィルム
上に色材層を形成する。
インク調製のための結着剤としては、セルロース系、ア
クリル酸系、デンプン系などの水溶性樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート
、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブ
チラール、エチルセルロース、アセチルセルロース、ポ
リエステル、AS樹脂などの有機溶剤に可溶性の樹脂な
どを挙げることができる。
インク調製のための媒体としては水の他に、メチルアル
コール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ルなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレンな
どの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類、N、N−ジメチルホルムアミド、N−メ
チルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができる。
上記のインキ中には上記の成分の他に必要に応じて有機
、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロッ
キング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤などを
添加することができる。
転写シート作製のためのインクを塗布するベースフィル
ムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラス
チックのフィルムが適しているが、それらの厚さとして
は3〜50μmの範囲を挙げることができるが、上記の
ベースフィルムのうちポリエチレンテレフタレートフィ
ルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考慮すると
特に有利である。しかしながら、場合によってはポリエ
チレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱性が充分
でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分であるので色
材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性粒子など
を含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、サーマルヘ
ッドの走行性を改良したものを用いることができる。
インクをベースフィルムに塗布する方法としては、リバ
ースロールコータ−、グラビアコーク−ロッドコーター
、エアドクタコーターなどを使用して実施することがで
き、インキの塗布層の厚さは乾燥後0.1〜5μmの範
囲となるよう塗布すれば良い(原崎勇次著、槙書店 1
979年発行「コ゛−ティング方式」)。
更に、本発明の感熱転写シートは加熱手段としてサーマ
ルヘッドのみならず赤外線、レーザー光なども利用する
ことができる。
または、ベースフィルムそのものを電気を流すことによ
って発熱する様に設計した通電フィルムを用い、通電型
感熱転写シートとして用いることができる。
(実施例) 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、かかる
実施例は本発明を限定するものではない。
実施例1 a)インクの調製 滑性処理のされたポリエチレンテレフタレートフィルム
(6μm厚)上に塗布、乾燥しく乾燥膜厚約lum)、
転写シートを得た。なお、ポリエチレンテレフタレート
フィルムの耐2. 滑性処理ハ、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムに下記式%式% 酢酸セルロース          10g(ダイlセ
ル化学社製、L−30) メチルエチルケトン       80合    計 
           96g上記組成の混合物をペイ
ントコンディションナーで10分間処理し、インクの調
製を行なった。
b)転写シートの作製 上記のインクをワイヤバーを用いて背面が耐熱で示され
る繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂8重
量部、リン酸エステル系界面活性剤1重量部(商品名ニ
ブライサーフA208B:第1工業製薬株式会社製品)
、トルエン91重量部からなる液を塗布、乾燥(乾燥膜
厚約0.5μm)することにより行なった。
C)受像体の作成 飽和ポリエステル樹脂(製品名:TP−220、日本合
成株式会社製品)10部、アミノ変性シリコーン(製品
名:KF393、信越化学工業株式会社製品)0.5部
、メチルエチルケトン15部、キシレン15部からなる
液を合成紙(製品名:ユボFPG150、王子油化株式
会社製品)にワイヤバーで塗布、乾燥しく乾燥膜厚約5
μm)、さらにオーブン中で100°Cで30分間熱処
理することにより受像体を作製した。
d)転写記録 上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ねサーマ
ルヘッドを用い下記条件で記録した結果、図1に示す記
録特性を示した。
記録条件 主走査、副走査の線密度=6ドツト/mm記  録  
電  力    :Q、4W/ドツトヘツドの加熱時間
   二〇〜10ミリ秒色濃度は、米国マクベス社製造
、デンシトメーターTR−927型を用いて測定した。
e)耐光性試験 上記d)で得られた記録(色濃度約1.0のもの)の耐
光性試験をカーボンアークフェードメーター(スガ試験
機株式会社製造)を用いて実施(ブラックパネル温度6
3±2°C)し、80時間照射後の変退色の程度(△E
 (L” a  ”b” )lを表1に示した。
比較例1 インクの3JI ”JJに於て実施例1で用いた色素(
A)のみを6g用い他は実施例1と同様の方法によりイ
ンクの調製、転写シートの作製、受像体の作製及び転写
記録を行なった結果、図1に示す記録特性を示した。又
、耐光性試験結果は表1に示した。
比較例2 インクの調製に於て実施例1で用いた色素(B)のみを
6g用い他は実施例1と同様の方法によりインクの調製
、転写シートの作製、受像体の作製及び転写記録を行な
った結果、図1に示す記録特性を示した。又、耐光性試
験結果は表1に示した。
表1 耐光性試験結果 実施例2 インクの調製に於て実施例1で用いた色素(A)及び(
B)の代りに各々下記の色素(C)及び(D)を用いた
他は実施例1と同様の方法によりインクの調製、転写シ
ートの作製、受像体の作製、転写記録及び耐光性試験を
行ない、表2に示す結果を得た。
比較例3 インクの調製に於て、実施例2で用いた色素(C)のみ
を6g用い、他は実施例2と同[箕の方法によりインク
の調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及
び耐光性試験を行ない、表2に示す結果を得た。
比較例4 インクの調製に於て、実施例2で用いた色素(D)のみ
を6g用い、他は実施例2と同様の方法によりインクの
調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及び
耐光性試験を行ない、表2に示す結果を得た。
実施例3 インクの調製に於て実施例1で用いた色素(A)及び(
B)の代りに各々下記の色素(E)及び(F)を用い他
は実施例1と同様の方法によりインクの調製、転写シー
トの作製、受像体の作製、転写記録及び耐光性試験を行
ない、表2に示す結果を得た。
比較例5 インクの調製に於て、実施例3で用いた色素(E)のみ
を6g用い、他は実施例3と同様の方法によりインクの
調製、転写シートの作製、受像体作製、転写記録及び耐
光性試験を行ない、表2に示す結果を得た。
比較例6 インクの3J1 mに於て、実施例3で用いた色素(F
)のみを6g用い、他は実施例3と同様の方法により、
インクの調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写
記録及び耐光性試験を行ない、表2に示す結果を得た。
実施例4 インクの調製に於て、実施例1で用いた色素(A)及び
(B)の代りに各々下記の色素(G)及び(H)を用い
他は実施例1と同様の方法により、インクの調製、転写
シートの作製、受像体の作製、転写記録及び耐光性試験
を行ない、表2に示す結果を得た。
暑 CJ9 (n) 比較例フ インクの調製に於て、実施例4で用いた色素(G)のみ
を6g用い、他は実施例4と同様の方法によりインクの
調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及び
耐光性試験を行ない表2にら示す結果を得た。
比較例8 インクの調製に於て、実施例4で用いた色素(H)のみ
を6g用い、他は実施例と同様の方法によりインクの調
製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及び耐
光性試験を行ない表2に示す結果を得た。
(発明の作用及び効果) 本発明の感熱転写シートを用いた場合、低いエネルギー
で高い濃度のマゼンタ色の記録物を得ることができ、又
、得られる記録物の保存安定性が非常に良好である。
本発明の感熱転写シートは加熱手段としてサーマルヘフ
ドのみならず赤外線、レーザー光なども利用することが
できる。
【図面の簡単な説明】
図1は本発明の実施例1、比較例1,2で作製した転写
シートを用いて感熱転写記録を行った場合の記録特性を
表わす。 図中、樅軸は色濃度を表わし、横軸はヘッドの印加時間
(ミリ秒)を表す。 出 願 人 松下電器産業株式会社 (ほか1名) 代 理 人  弁理士  長谷用 (ばか1名) ロー1 即tで5牛1シ(ミリキン)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ベースフィルム上に下記一般式〔 I 〕および〔
    II〕で示される色素の混合物を含む色材層を有すること
    を特徴とするマゼンタ色系感熱転写シート ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・〔II〕 (〔 I 〕式中、Xは水素原子、低級アルキル基、低級
    アルコキシ基、ホルミルアミノ基、低級アルキルカルボ
    ニルアミノ基、低級アルキルスルホニルアミノ基、低級
    アルコキシカルボニルアミノ基を表わし、Yは水素原子
    、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子を
    表わし、R^1、R^2及びR^3は水素原子、置換も
    しくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリル
    基又は置換もしくは非置換のアリール基を表わす。〔I
    I〕式中、Zは水素原子、低級アルキル基を表わし、R
    ^4及びR^5は水素原子、置換もしくは非置換のアル
    キル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは
    非置換のアリール基を表わし、R^4は更にベンゼン環
    に結合する窒素原子の結合炭素と隣接する炭素原子に結
    合して、複素6員環を形成しても良い)。
  2. (2)前記一般式〔 I 〕及び〔II〕で表わされる色素
    の比率が重量比で1:5〜5:1の範囲である請求項(
    1)に記載のマゼンタ色系感熱転写シート。
JP63297094A 1987-11-25 1988-11-24 マゼンタ色系感熱転写シート Expired - Lifetime JPH0825342B2 (ja)

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JP63297094A JPH0825342B2 (ja) 1987-11-25 1988-11-24 マゼンタ色系感熱転写シート

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