JPH0561112B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱染料転写印刷、及び更に熱染料転写
印刷構造体に使用される染料に関する。この染料
は共融混合物として公知の特別な型式の混合物か
らなる。この共融混合物は少なくとも二つの成分
を有する。 種々の染料が熱転写システムに使用される。染
料は熱マス転写システム、及び熱染料転写システ
ムの両方に使用される。従来技術に記載される染
料群は一般に比較的昇華し得る分散染料又は溶媒
染料として特徴づけられる。染料は一般に単色に
対して単一で又は組合わせて使用される。幾つか
の特許は組合わせて使用される染料を列挙する
が、染料混合物の組成及び性質に対して情報は比
較的与えられていない。 染料は通常には結合剤樹脂と共に溶媒に溶解さ
れそして基質上に塗布されて基質上にインキ層を
形成するものとして記載される。この染料はしば
しば熱ヘツドの熱エネルギーの下で昇華し、そし
て像受容シートへ転写するものとして記載され
る。 染料はまた粒子の形で結合剤の中に懸濁される
ものとして記載される。昇華を容易にするため
に、染料は通常には約100から750の低い分子量を
有する。染料の選択基準は昇華温度、色相、耐候
性、インキ組成物又は結合剤軸樹脂に染料の溶解
性及び他の要因を含む。染料は昇華温度で転写の
程度、及び転写状態でカバリング力に応じて異な
る量で存在する。 像形成技術の広い技術分野は多くの染料又は染
料形成体含有共融物の記載を含み、これらの多く
は特定の像形成工程に使用される。度々、共融化
合物又は共融複合体の文献に記載がある。化学者
により通常に了解される技術的意味で共融化合物
又は複合体のような物質は存在しない。共融物は
二つ又はそれ以上の化学的に明確な実在物の化合
物ではなく、明確に混合物である。更に、固体共
融物は分子レベルで混合物ではなく、混合した実
在物の各々の別々の結晶を含有する。 名称が“Thermosensitive Image Transfer
Recording Medium”の米国特許第4614682号は
支持体材料とこの上に形成された熱融解性インキ
層を含み、この熱融解性インキ層が染料成分、結
合剤及び針状結晶形を有する顔料を含み、これが
熱融解性インキ層を通して綱状形で分散される熱
増感性記録媒体を論議している。染料成分は特に
“結合剤と共に使用されるべき染料の共融温度は
50から140℃の範囲内にあり、しかしこの共融温
度は組合わせて使用される結合剤に応じて異なる
ことが好ましい”ことが記載されている。請求項
７では“結合剤と組合わせた染料成分の共融温度
が50から140℃の範囲内にある、請求項１に記載
した熱増感性像転写記録媒体”と詳述される。こ
れが染料と結合剤の共融組合わせに言及している
ようである。 同じこの特許は使用されるべき針状顔料より小
さい粒径のものとして染料に言及し、そしてこの
染料が溶解状態にあることを言及している。 日本特許公開JP60−56590、譲受人三菱電機、
はａ１染料；ａ２，ａ１の融点を下げる物質；ａ
３上昇温度でａ１とａ２を溶解する物質；ａ４
40から100℃の融点を有する界面活性剤を含有す
る層を含む再使用できる熱増感性記録シートを記
載する。ａ１とａ２の混合物は好ましくは共融又
は共晶物質として記載されるものである。 ａ１とａ２の混合比は１：10及び10：１であ
る。染料ａ１は好ましくはアントラキノン又はア
ゾ分散染料である。化合物ａ２は例えば、ｐ―ニ
トロベンズアルデヒド、ステアルアミド、メチル
−４−第三−ブチルフエノール等である。物質ａ
３は例えば、グリセリン、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等である。界面活性
剤ａ４は例えば、長鎖脂肪酸のエステルである。
混合物ａ１−ａ４は重合体結合剤に含有される。
この発明の利点は良好な増感性、良好なグラデー
シヨン性、及び再使用である。 松下電器(株)の日本特許アブストラクトJP59−
93389は少なくとも二種類の着色物質を含有する
粒子を有する熱転写のためのカラーシート材料に
ついて記載している。この粒子は塩基性昇華性染
料及び分散昇華性染料の少なくとも一つを含有す
る。染料のマイクロカプセル化について言及する
が、これは組合わせのか、又は個別の染料を言及
してるのか不明である。このアブストラクトには
共融物について言及されていない。 多くのリコーの特許公開（例えば、JP62−
135388、JP62−130877、JP−211493、JP57−
201693、JP57−014094、JP58−211493）は熱ロ
イコ染料像形成システムと関連した共融物又は共
融化合物について記載する。フジでの仕事（A.
Igarashi及びT.Ikeda，Proc.1st，International
Congress On Advances in Non−Impact
Printing Technologies，1982，p886）は明確に
ある構造に真の共融物の出現を示す。しかしなが
ら、本発明における熱転写の純粋に物理的な工程
とは対照的に、これらのシステムで共融物の融解
は化学反応を誘発するために使用され、これは無
色のロイコ染料からカラー形成を生ずる。 類似の状況が熱ジアゾ像形成システムに関連し
て生ずる。NTTでの仕事（H.Sato，K.
Sukegawa及びY.Ooba，J.Imaging，Technol.，
10，74（1984）；H.Sato，Y.Ooba及びS.
Sukegawa，同上、11，137（1985））はこれらの
システムで二元及び三元共融物の重要性を確立し
たが、再びこれは化学的誘発状態である。 幾つかの特許は色相調節のため選択された染料
の混合物に関する。アブストラクトは共融につい
て何ら言及していない。三菱化成工業（JP61−
148096）はマツチしたイエロー、シアン及びマゼ
ンタ染料の混合物が純黒色像を生ずる昇華転写記
録材料を特許請求する。ヘキストに譲渡された米
国特許第4401692号は黄色の、容易に昇華し得る、
不変の黒色染色を生ずる分散染料への青色及び赤
色の混合物を有する、重合体上へ印刷のための転
写プリントキヤリアに関する。Bayer
（DE3537257）はサーモゾル又はHTスチーム法
によりポリエステル−綿混和物中でポリエステル
を選択的に染色するための特定のアゾ及びアント
ラキノン染料の混合物を特許請求する。このアゾ
は90から99.5重量％で存在する。 染料の共融混合物が染料混合物で繊維の染色の
ため染料吸着等温線に関連して調べられた（A.
Johnson，R.H.Peters及びA.S.Ramadan，J.Soc.
Dyers Colours.，80，129（1964））、しかしこれ
は本発明と全く関連がないようである。同様に、
染料が共融物の一部ではない、共融染料キヤリア
に関する特許（例えば、米国特許第3925013号及
び第3787181号）はまた実際上関係がないようで
ある。 幾つかのリコー特許（例えば、JP58−065441，
JP57−122040，JP56−142536）はピリリウム染
料、重合体及び電荷輸送材料の“共融結晶複合
体”を有する電子写真要素を特許請求し、これは
明らかにチアピリリウム染料とポリカーボネート
の複合体の形成を示すコダツクの仕事（W.J.
Dulmage等、Appl.Phys.，49，5543，（1978））
に類似のものである。同様に日本特許公開JP60
−044553（公告JP−62−04182）はメロシアニン
染料及び有機電子受容体の共融物として開示され
る電導体増感性染料を論議している。 化合物の共融混合物は液晶化合物、医薬品、香
料、捺染用染料キヤリアに関する共融化合物を論
議する特許文献で引用されている。 熱転写組成物中にアントラキノンの使用を記載
する日本特許公開はJP61−227093，61−035993，
60−151097，60−253595，60−131292，60−
131293，60−131294，60−172591，60−031559，
60−053563，59−227948，60−217266，59−
091644，59−000221である。 熱転写構造体中にアゾ染料の使用を記載する日
本特許公開はJP51−112993，61−227091，61−
227092，61−224595，61−119786，61−144388，
58−111176である。 本発明は重合体結合剤中に含有される少なくと
も二つの固有有機染料の共融混合物を含む熱染料
転写組成物に関する。この染料は好ましくはア
ゾ、アントラキノン、アミノスチリル、アゾメチ
ン及びジスルホン類から選択される。二つ又はそ
れ以上の染料のセツトが選択され、その混合物は
大気圧で最も低い融解個別成分の融点より少なく
とも５℃そして好ましくは少なくとも10℃低い温
度で少なくとも一つの共融点を示す。 有用な構造体は一度に一対をとる共融成分の少
なくとも一つのモル比が共融点組成でのそのモル
比の0.25から4.0倍である時に得られる。その共
融点組成でこの混合物中の二つの染料のモル比は
0.05から20.0であるべきで、組合わせ物に対する
共融点温度は熱転写に当技術で通常に使用される
温度範囲、例えば70から250℃である。染料混合
物は下記に定義するように真の共融物を形成すべ
きことが強調される。 共融組成物は特定の物理的性質を明示する。正
確な共融点組成で、組成物が共融物の融解温度に
加熱される時に、この組成物の固相は生じた液相
（融解物）が有するものと同一の共融物成分の分
子的性質を有する。液相に付加されている物質の
比率（重量／重量、又はモル／モルの何れか）は
融解物及び固相中の比率と同一である。共融物を
形成できる物質の比率が共融点組成での比率と異
なる場合には、大体共融点組成比での割合の物質
が最初に融解し、次に残りの固体が融解する。こ
れはいかに多くの化合物が共融物を作り上げよう
とも当てはまる。 二つ（又はそれ以上の）化合物が共融物を形成
できる場合には、化合物の組合わせで最低の融点
がこの化合物に対する共融点である。共融点組成
では融解は通常には狭い温度範囲で起こる。 少なくとも二つの化合物の共融混合物は一つ又
はそれ以上の共融点を有していて正確でかつ特定
の定義を有する熱力学的実体である。その存在は
状態図に示される明確な特性を特徴とする。しか
しながら、特許及び他の文献で共融混合物に言及
されることは普通であるが、この場合共融物に対
する熱力字的基準に混合物が適合の証拠は示され
ない。この用語は純粋成分に比較して融点降下を
示す混合物を意味する状態でばく然と使用され
る。他の型式の非共融混合物（例えば、固溶体）
が融点降下を示すが、これは共融物ではない。こ
こでは共融物である混合物に関連し；他の混合物
は本発明の範囲外である。 本発明はアントラキノン、アゾ又は他の染料を
互いに又は無色の物質と特に共融物組合わせで使
用する。有用な混合物の本願の定義は必ずしも混
合物の成分比ではなく、共融点での融点降下の量
に基づいている。また本願は重合体結合剤にこの
混合物を含有させる。本願は特に染料及び第二共
融成分の両方を溶解する物質の存在を必要としな
い。実際に、これは時には本発明の有効性を減ず
るかもしれないと思われる。 他の技術と同様に供与体及び受容体構造に可塑
剤、界面活性剤及び他の添加剤を使用できる。 熱染料転写媒体又は要素は種々の異なる構造を
有しそして多くの異なる工程で使用できる。この
媒体は結合剤中で染料の単一自立性層でよい。こ
の単一層要素の全組成中の染料の百分率は複層系
中の染料の百分率より低くなる傾向を示す。これ
はこの単一層系中の結合剤が層の構造支持体の全
体性を供しなければならず、極めて低い百分率で
はそうすることができないためである。この単一
層系中の結合剤は層の少なくとも20重量％でなけ
ればならず、好ましくは単一層転写要素の少なく
とも40重量％である。この単一層要素はキヤリア
層上に塗被された染料及び結合剤を含む複層シー
トより低い光学密度を供する傾向を示す。この後
者の型式の構造は染料層に粘着強度を与えるよう
に結合剤を使用するが、単一層に比べて自立性と
無関係に一体性を供しなくてもよい。支持された
熱染料転写要素の供与体層中の結合剤の百分率は
それ故に単一層要素中の結合剤より広い範囲で使
用できる。ある場合には支持体層中で１又は２％
程度の少ない又はそれ以下の（染料99又は98重量
％）結合剤を使用することができる。しかしなが
ら、更に代表的な範囲は約90重量％の染料から20
重量％の染料である。複層構造に対する好適な範
囲は70−40重量％であり、そしてキヤリアシート
上の供与体層中の結合剤に対して60−50重量％が
最適である。 このキヤリアシートは好ましくは可撓性である
が、受容体層が十分に可撓性及び／又は適応性で
ある場合には剛性でよい。かくして、このキヤリ
ア層はガラス、セラミツク、金属、金属酸化物、
繊維性物質、紙、重合体、樹脂、塗被紙又はこれ
らの材料の混合物又は層である。キヤリア層は不
透明、半透明又は透明でありそして裏側熱プリン
トヘツドとと共に使用される場合には極めて薄く
又は正面熱露出系と共に使用される場合には厚
い。この正面熱露出系は共融染料混合物を有する
供与体層と接した透明な受容体層を通して露光す
るレーザーである。 本発明は熱染料転写像形成に有用である。染料
の共融混合物を含有する構造体は単一染料又は染
料の単純な混合物を含有する構造体と比較して改
良された性質を有することが判つた。幾つかの有
効な効果が見られる。これらは：改良された像密
度、増大した染料転写効率、より高い像透明度、
高められたグレイスケール、良好な供与体シート
取扱い特性、より高い供与体シート貯蔵寿命及び
像のより大きな熱及び光安定性を含む。これらの
例を下記に示すが、有益な効果はこれらの例に限
定されない。 多くの場合で両方の成分が類似のカラーの染料
である共融混合物を使用することが特に有益であ
り、その理由は像受容体に転写されたすべての物
質が必要な色相の像密度に寄与するからであるこ
とに注目すべきである（例えば、例４の化合物３
及び32）。他の場合に第一の染料に第二の染料を
加えることは望ましくない色相変化を生じ、そし
て無色の共融促進第二成分が用いられる（例え
ば、例４の化合物３及び49）。別の選択は別に都
合良く入手できない色相を生ずるため全く異なる
カラーの二つの染料の共融混合物の形成である
（例えば、例４の化合物23及び32）。 本発明の共融形成混合物を多くの方法で調製で
きる。成分の混合物を適当な溶媒に溶解し、任意
に他の添加剤、及び溶媒の蒸発により又は沈殿剤
の添加により得られる固体を含有する。手により
又は機械的手段により成分を完全に粉砕する。ま
た成分を混合し、溶融状態に加熱しそして固体混
合物が冷却により得られる。本発明の対象物であ
る混合物が成分の昇華により又はフイルム又は他
の形に好適な結合剤と共に成分の押出しにより形
成できることはまた予想される。他の方法を当業
者は思い付くことができ、そして共融混合物の製
法は本発明の範囲を限定するものとして解釈され
るものではない。 一変系（即ち圧力依存）共融点は二固相がその
液体融解物と平衡している時に生ずる。一定の圧
力で共融点は不変になり、唯一の温度と組成で生
ずる。共融点の組成の液体が冷却される場合に
は、液体と同一の組成を有する固体成分の混合物
が形成する。混合物の凝固と結び付いた固溶体又
は化合物はない。ある場合には混合物の二成分は
異状融点組成で一致した融点を有する固体化合物
を形成できる。そこで複共融点が生じ、これは凝
固すると元の成分の一つ及び二成分から形成され
た新しい化合物の一定比率の混合物を生ずる。再
び、この共融点に結び付く固溶体又は新しい化合
物はない。 一定の圧力で、二元成分系で共融点は二成分の
最低融解混合物に対応する。しかしながら、逆は
真ではない；固溶体が混合物の全組成範囲にわた
つて形成することができる時に、最低融解組成物
は共融物ではなく、純粋な成分又は固溶体の何れ
かである。他の更に複雑な、平衡が生ずるが、こ
の基本図式を変えない。これらは標準テキスト、
例えば“The Phase Rule and its
Applications”，A.N.Campbell and N.A.
Smith，Dover Publication，1951，p133ffに記
載されている。 本発明は混合物が大気圧で少なくとも一つの共
融点を形成するように選択された少なくとも二つ
の固体染料成分の混合物を含有する熱染料転写組
成物からなる。本発明の適用では、共融組成で又
はその近くの比率で存在する混合物の固体成分
は、任意に他の添加剤を含有する通常には重合体
結合剤中にフイルムとして沈着されて、好ましく
は好適な基質の上に供与体シートの一部として層
を形成する。好適な結合剤は塩素化ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニルを含むビニルクロリド、セル
ロース誘導体及びビニルブチラールである。供与
体シートは適当な受容体シートと接触させられそ
して像状方式で熱を加える。加熱の影響下共融染
料混合物がしかし結合剤の何れも実質上除いて、
受容体シートの上に転写されてカラー像を形成す
る。無色の化合物と一つの染料の共融混合物もま
たある利点を示すが、染料の一定の添加に対して
カラー量に減量がある。共融点がまた生ずるとい
う条件で本発明の混合物の成分間に固溶体又は化
合物の形成は排除されない。この理由でかつ用語
の共融物がしばしば適用される不正確性の故に、
共融混合物の確認及び特性化は本発明の最も重要
な事項である。 成分の混合物が共融点を示すかどうかは示差走
査比色法により最も有用に確立され、そして光学
顕微鏡又はＸ線回折のような他の技術により確認
できる。共融点の組成で二成分の共融形成性混合
物の示差走査比色法は単一の、鋭い融解吸熱ピー
クを示す。共融点から異なる混合物の組成では二
つの吸熱ピークが見られる。一つは鋭く、かつ共
融点の温度で生ずる。他のピークはどちらかの成
分が共融組成物に対して過剰であるものの融解に
対応し、そして代表的には広くかつ分離したこの
成分に対するものより低い温度で見られる。共融
点は状態図で共融水平面と接した尖点（カスプ）
（即ち、二つの曲線の交わりにより成形される鋭
い不連続性）として生じ、これは一定圧力で温度
と組成の関数として混合物中の平衡を表わす。固
溶体も混合物の最低融点に対応する組成で単一の
鋭い融解吸熱を示すが、共融形成性混合物と対比
して、成分の比率が変化するにつれてこれらの挙
措は異なつている。単一の融解吸熱が見られ、そ
の温度は組成に依存し、そしてこれは代表的には
最低融点でのものと比較して広くなつている。こ
の状態図はもはや共融水平面を示さない。本発明
の対象物である共融挙措の場合が例１と２に示さ
れる。他の代表的な状態図を第３図に示す。 本発明の実施に有用であることが判つたアント
ラキノンは下記の官能基の一つ又はそれ以上で同
時に又は別々に置換されたアントラキノン染料を
含む：アミノ、アルキルアミノ、アリールアミ
ノ、アクリルアミノ、アロイルアミノ、アリール
環が更に置換されるアロイルアミノ、アルキルス
ルホニルアミノ、アルキル鎖が分枝されかつ２か
ら12炭素原子を含むアルキルスルホニルアミノ、
アリールスルホニルアミノ、アリール環が更に置
換されるアリールスルホニルアミノ、ヒドロキ
シ、アルコキシ、アリールオキシ、置換アリール
オキシ、アルキルチオ、アリールチオ、置換アリ
ールチオ、クロロ、プロモ等。 本発明で有用であることが判つたアゾ染料は一
端にＡ基そして他端にＢ基で置換されたアゾ基か
らなる染料を含む。Ａ基は下記の置換基の一つ又
はそれ以上を含有するアリール基からなる：水
素、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、
置換アルキルアミノ、置換アリールアミノ、脂環
式アミノ；又はＡ基はピリドン、置換ピリドン、
シアノ置換ピリドン、ヒドロキシ置換ピリドン、
アルキル置換ピリドンからなる。Ｂ基は下記の置
換基の一つ又はそれ以上を含有するアリール基か
らなる：水素、ヒドロキシ、アルコキシ、アリー
ルオキシ、置換アリールオキシ、アルキル、置換
アルキル、ハロアルキル、アリール、置換アリー
ル、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、
置換アリールアミノ、脂環式アミノ、クロロ、ブ
ロモ、チオアルキル、チオアリール、置換チオア
リール、シアノ、ニトロ、アシルアミノ、置換ア
シルアミノ、アロイルアミノ；又はＢ基は下記の
ものである：複素環式、置換複素環式、フラン、
置換フラン、チオフラン、置換チオフラン、チア
ゾール、置換チアゾール、ベンゾチアゾール、置
換ベンゾチアゾール、ジアゾール、置換ジアゾー
ル、ベンゾジアゾール、置換ベンゾジアゾール。 本発明の実施に使用される用語の“染料”は好
適な溶媒中で少なくとも500に昇るモル吸光率を
有する電磁スペクトルの可視領域で少なくともあ
る放射線を吸収しそしてそれ故にカラーを示す化
合物を意味する。この物質は水又は有機溶媒に溶
解しなければならないが、供与体層に完全に溶解
しなくてもよい。実際には、使用した染料の高い
百分率の故に、少なくとも若干が固体染料として
存在する（これはしばしば顔料と称される）。染
料の若干は染料の小結晶として存在する。共融物
を形成する二つ又はそれ以上の染料は熱転写要素
の供与体層内に完全な物理的結合にあり、このた
め共融物挙措が供与体層で示される。染料は一部
には通常では個々の染料の明確な結晶として存在
するが、若干の染料は結合剤に又は他の染料（複
数）と共に固溶体に溶解して存在する。一般に、
各染料の少なくとも若干は個々の染料の明確な小
粒子（通常には結晶）として存在する。 例 １ 乳棒及び乳鉢を用いて成分を粉砕することによ
つて化合物３及び32の種々のモル比の混合物を調
製した。この混合物５mgをアルミニウムボートに
入れそして示差走査比色計中で１℃／分で加熱し
た。温度の関数として熱フローを周辺温度から
180℃まで記録した。第１図はこの結果を表わし、
共融組成物が0.587の染料３／染料32のモル比で
生ずる。 【表】 例 ２ 化合物２及び32の混合物を調製しそして例１に
おけるように示差走査比色計にかけた。タンジエ
ント法により融解の開始を測定しそして熱の90％
が吸収された温度を融解の完了とした。結果を使
用して第２図に状態図を作つた。尖点での温度と
組成が共融点を限定しそして例１におけるものに
対応する。 例 ３ 下記に表示の化合物の混合物を例１のように調
製しそして例２におけるように状態図を決定し
た。その結果を第３ａ−ｄに示し、そして共融組
成（第二化合物に対する第一化合物のモル比とし
て表わした）を下記に要約する。 【表】 例 ４ 先に記載しかつ例１に例示した共融混合物の特
性的な熱挙措に関して、二元共融混合物に対して
有用なスクリーニング法は種々の組成の混合物の
示差走査比色法であり、鋭い組成物不変吸熱の存
在が共融形成性二元混合物を意味すると考えられ
る。（もし混合物が偶然に正確に共融点組成を有
しなければ、組成依存の、第二の吸熱も起こる）。
実際に有用なものとして共融降下が別に考えら
れ、ここでは混合物の二つの純粋な成分の融点の
低いものとその共融組成物の融点の間の温度差を
意味するものとして使用される。例4Aは少なく
とも５℃の共融降下を有することが判つた化合物
の組合わせをリストにしそして例4Bは共融降下
が５℃以下である組合わせをリストにする。 例 4A 下記に表示の化合物の二元混合物を、分当り20
℃の加熱速度以外、例１の方法によりテキストに
定義した共融降下に対して数値を求めた。 【表】 【表】 例 4B 例4Aの方法により、明細書に定義したように、
下記に表示した化合物の二元混合物を共融降下に
対して数値を求めた。第一成分 第二成分 共融降下（℃） 44 36 １ 11 32 ２ 12 32 ２ 45 34 ２ 15 32 ３ ７ 32 ３ 例 ５ 二元共融物が最も容易に研究されるが、本発明
は例えば、三元系のようなより高元の共融物に拡
大することは了解すべきである。三元共融物は三
つの異なる化合物を含むが、また他の可能性もあ
ることが予想され、例えば、二つの化合物の混合
物があり、その一つが二つの明確な結晶相で存在
する。三元共融物は化合物４、33及び41の混合物
で例示され、これは36℃の共融降下を示す。これ
らの三つ化合物のすべて三つの可能な対はまた共
融物を形成し、即ち４及び33（共融降下28℃）、33
及び41（22℃）そして４及び41（24℃）。この三元
共融物は三つの二元共融物の最低融解に関して８
℃の共融降下を示す。 例 ６ 共融物のＸ線回折パターンが純粋な成分の回折
パターンの合計又は積重ねであり、これに対して
固溶体又は化合物のものはそうでない点で、有機
成分化合物から形成された固溶体又は化合物は同
じ種類の化合物の共融組成物とは異なる。本例は
この点を例示する。 化合物３及び32を共融組成の比で混合しそして
乳棒及び乳鉢を用いて粉砕した。融解そして凝固
まで冷却の後に、混合物を再び粉砕した。融解な
しに粉砕した純粋な３及び32の試料と共に、この
試料を使用して第４図でＸ線粉末回折パターンを
得た。この図は下記の組成に対応する。 図番号 試料番号 組成 4a 6C 純粋な32 4b 6A ３及び32の共融組成 4c 6B 純粋な３ 共融物は３及び32の両方の別の結晶を含むこと
が判る。 例 ７ 例１から６の方法で特徴づけられるように、本
発明の共融物は好ましくは重合体結合剤に含有さ
れる。共融混合物の性質は結合剤中への配合によ
り修正されるが、多分高元共融物を形成するため
には、融点の大きなそして実際上有用な降下は元
の共融混合物に関連している。 化合物３及び32の二元共融染料組成物７Ａは例
１におけるように0.587の染料３／染料32の共融
点モル比で形成される。重合体結合剤７Ｂ中の同
一のモル比でこの共融組成物の第二試料が例９に
おいて供与体シートＡの調合品の化合物３の
0.025ｇそして化合物32の0.035ｇを配合すること
によつて調製される。この溶液を８番ワイヤ巻き
コーテイング棒を用いてガラス板上に塗布しそし
て完全に風乾するにまかせてフイルムを生じさ
せ、次にこれをガラスから取外した。両試料を10
℃／分の加熱速度で例１におけるように示差走査
比色法により分析した。７Ａに対する共融降下は
16.5℃であつた。結合剤（試料７Ｂ）へ二元混合
物７Ａを配合することで付加の融点降下は７℃で
あり、二元共融染料混合物の目立つ効果を示し
た。 例 ８ 熱染料転写像形成システムに最大の利益を与え
るために共融点に対する組成の共融形成性混合物
がしばしば必要である一方、事実はいつもそうで
はなく、共融点から異なる組成を利用する本発明
の具体例が有効であることもある。この結果によ
り共融点組成でのものから0.43の係数で異なるモ
ル比で、混合物の熱性質が全体として実質上共融
点自体で見られた性質を再現することが示され
る。 0.333の染料３／染料３２のモル比での一つ及
び共融組成での他のもの（0.587）、化合物３及び
３２の二つの混合物を調製し、そして例１におけ
るように分析した。更に融解に要した熱が吸熱の
積分により得られた。別の実験により共融組成物
及び化合物３２は本質上同一の融解熱を有するこ
とが示され、このため融点組成で融解する各混合
物の画分が融解ピークの積分から得られ、この結
果を下記に示す。 モル比 共融組成で融解する 染料３／染料32 混合物の画分 0.587 100％ 0.333 75％ 例 ９ 熱染料転写像形成のため本発明の共融混合物の
評価に関する全体情報を本例で記録する。 下記のものは供与体シートから受容体シートへ
染料の熱転写により像を作るために使用する熱像
形成装置と共に、本出願の例で言及する種々のコ
ーテイング調合品の記載である。すべての供与体
シートは薄いポリエステルフイルムをを代表する
5.7ミクロンテイジンF24G熱フイルム上に８番針
金巻きコーテイング棒で被覆し（0.72ミル湿性厚
さ）、そして特記しない限り周辺温度で空気流れ
の中で乾燥した。すべての受容体を８番針金巻き
コーテイング棒で４ミルポリエチレンテレフタレ
ート上に被覆しそして加熱空気の流れの中で乾燥
した。 供与体シートＡ 供与体シート調合品は下記の成分と共に例に適
切な染料又は共融混合物の量を含有した： 0.04ｇ Goodrich Temprite（商品名）678×
512 62.5％ 塩素化ポリ塩化ビニル
（CPVC） 0.007ｇ オクタデシルアクリレートとアクリ
ル酸の60／40混和物 0.0025ｇ Goodyear Vitel（商品名）PE200ポ
リエステル 2.00ｇ テトラヒドロフラン 0.90ｇ メチルエチルケトン 供与体シートＢ この供与体シート調合品は下記の成分と共に例
に適切に染料又は共融混合物の量を含有した： 0.04ｇ Goodrich Temprite（商品名）678×
512 62.5％CPVC 0.001ｇ Emery Plastolein（商品名）9776ポリ
エステル 2.26ｇ テトラヒドロフラン 供与体シートＣ この供与体シート調合品は下記の成分と共に例
に適切な染料又は共融混合物の量を含有した： 0.04ｇ Eastman Kodak CAB553−0.4セルロ
ースアセテートブチレート（CAB） 0.015ｇ Emery Plastolein（商品名）9776ポリ
エステル 0.001ｇ 3M Fluorad（商品名）FC430フルオ
ロカーボン界面活性剤 1.94ｇ テトラヒドロフラン 0.90ｇ メチルエチルケトン 供与体シートＤ この供与体シート調合品は下記の成分と共に例
に調切な染料又は共融混合物の量を含有した： 0.025ｇ Goodrich Temprite（商品名）663×
612 70％CPVC 0.01ｇ オクタデシルアクリレートとアクリル
酸の60／40混和物 0.01ｇ Goodyear Vitel（商品名）PE200ポリエ
ステル 1.91ｇ テトラヒドロフラン 0.28ｇ メチルエチルケトン 供与体シートＥ この供与体シート調合品は下記の成分と共に例
に適切な染料又は共融混合物の量を含有した： 0.03ｇ Goodrich Temprite（商品名）663×
612 70％CPVC 0.01ｇ オクタデシルアクリレートとアクリル
酸の60／40混和物 0.005ｇ Goodyear Vitel（商品名）PE200ポリ
エステル 2.81ｇテトラヒドロフラン（シートE1）又は 3.71ｇ テトラヒドロフラン（シートE2） 供与体シートＦ この供与体シート調合品は下記の成分と共に例
に適切な染料又は共融混合物の量を含有した： 0.04ｇ Eastman Kodak CAB、553−
0.4CAB 0.0015ｇ Emery Plastolein（商品名）9776
ポリエステル 0.001ｇ 3M Fluorad（商品名）フルオロカー
ボン界面活性剤 2.70ｇ テトラヒドロフラン 0.15ｇ メチルエチルケトン 受容体シートＡ 下記の調合品から受容体シートを作つた： 0.04ｇ Shell Epon（商品名）1002エポキシ樹
脂 0.04ｇ Goodyear Vitel（商品名）PE200ポリ
エステル 0.05ｇ 3M Fluorad（商品名）FC430フルオロ
カーボン界面活性剤 0.015ｇ Ciba−Geigy Tinuvin（商品名）
328UV安定剤 0.04ｇ BASF Uvinul（商品名）N539UV安定
剤 0.05ｇ BASF Ferro（商品名）1237熱安定剤 0.08ｇ Eastman Kodak DOBP（商品名）４
−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベ
ンゾフエノン 0.20ｇ Goodrich Temprite（商品名）678×
512 62.5％CPVC 0.25ｇ、ICI382ESビスフエノールＡフマレート
ポリエステル 4.56ｇ テトラヒドロフラン 1.85ｇ メチルエチルケトン 受容体シートＢ 下記の調合品から受容体シートを作つた： 0.25ｇ ICI382ESビスフエノールＡフマレート
ポリエステル 0.20ｇ Goodrich Temprite（商品名）678×
512 62.5％CPVC 0.04ｇ Shell Epon（商品名）1002エポキシ樹
脂 0.04ｇ Goodyear Vitel（商品名）PE200ポリ
エステル 0.02ｇ Aldrichポリエチレングリコール（分
子量1000） 0.01ｇ Cyanamid Cyasorb（商品名）1084UV
安定剤 0.01ｇ BASF Uvinul（商品名）D49UV安定
剤 0.05ｇ BASF Uvinul（商品名）N537UV安定
剤 4.56ｇ テトラヒドロフラン 1.46ｇ メチルエチルケトン 受容体シートＣ 下記の調合品から受容体シートを作つた： 0.25ｇ ICI382ESビスフエノールＡフマレート
ポリエステル 0.20ｇ Goodrich Temprite（商品名）678×
512 62.5％CPVC 0.04ｇ Shell Epon（商品名）1002エポキシ樹
脂 0.04ｇ Goodyear Vitel（商品名）PE200ボリ
エステル 0.02ｇ Aldrichポリエチレングリコール（分
子量1000） 0.05ｇ 3M Fluorad（商品名）FC430フルオロ
カーボン界面活性剤 0.12ｇ Ciba−Geigy Tinuvin（商品名）
292UV安定剤 0.01ｇCiba−Geigy Tinuvin（商品名）328UV
安定剤 4.50ｇ テトラヒドロフラン 1.80ｇ メチルエチルケトン プリンタＡ 熱プリンタＡは８ドツト／mm及び0.25ワツト／
ドツトをを有する京セラレイズドグレーズ薄膜プ
リントヘツドを使用した。正常な像形成では、電
気エネルギーは2.64から6.43ジユール／平方cmで
異なり、これは４ミリ秒パルスで９から14ボルト
のヘツド電圧に対応する。パルス幅変調によつて
作られた。最大64電気レベル32を使用してグレー
スケール像を作つた。 プリンタＢ 熱プリンタＢは８ドツト／mm及び0.27ワツト／
ドツトを有する沖薄膜フラツトグレーズド熱プリ
ントヘツドを使用した。正常な像形成では、電気
エネルギーは2.5ミリ秒パルスで加えられた３ジ
ユール／平方cmであつた。32電気グレーレベルが
パルス幅変調により利用できた。 例 10 多くの場合で、例えば投映用途のため、そして
この像を通して最大の光透過のために透明な熱染
料転写像が必要である。減少した光透過のソース
は像中の染料の粒子又は結晶によりしばしば散乱
される。この例はこの望ましくない効果、及び共
融混合物におけるその減少の両方を例示する。 例９の供与体シートＤ組成物中に0.03ｇの化合
物３及び0.03ｇの化合物３２を含む熱転写供与体
シート１０Ａを調製した。これは約57％の染料及
び43％の結合剤固体であつた。化合物３の省略以
外同一に第二供与体シート１０Ｂを調製した。転
写された染料像を受容体シートＢの上に形成し、
例９のプリンタＢを使用した。 第５図は匹敵し得るピーク密度で受容体シート
上に供与体１０Ａ及び１０Ｂからの転写像の吸収
スペクトルを示す。モル比0.841で化合物３及び
32を含有する供与体１０Ａからの転写像は
（0.587の共融モル比と比較せよ）は700nmで無視
し得る吸光度と共に良好な密度を示した。対照と
して化合物３２のみを含有する供与体１０Ｂから
の転写像は像中の大きな染料結晶による光散乱に
帰因し得る、700nmで顕著な吸収を示した。これ
は光学顕微鏡により確認され、これは供与体１０
Ｂからでなく、供与体１０Ａからの転写像で容易
に分解し得る結晶を示した。 例 11 最も迅速な像形成を得ること、そして熱印刷要
素の寿命を延長することの両方の見地から、染料
転写工程で最大の像密度を生ずるのに必要な熱エ
ネルギーを最小にすることが望ましい。一つのア
プローチは一定の像密度を生ずるためにより少な
い染料質量が転写されればよいように高い染色強
度を有する染料を用いることである。アゾ染料は
高い染色強度を有するが、例10で化合物３２に記
載した望ましくない散乱効果を示すことがある。
アントラキノン染料と共融混合物中でアゾ染料の
組合わせがそうでなければ適用に不適である高い
染色強度の染料を使用することができ、そして一
定の熱エネルギー入力でより高い密度に像形成を
容易にする。この例は染料転写の効率、ピーク密
度及び光散乱の同時最適化に関してアゾ染料３２
及びより低い染色強度のアントラキノン染料８の
共融混合物の有益な効果を例示する。 例９の供与体シートＡの調合品を使用して、共
融点組成で（0.619の染料８／染料３２のモル比）
各々0.06ｇの化合物８、0.06ｇの化合物32そして
0.06ｇの８と３２の混合物を含有する供与体シー
ト１１Ａ，１１Ｂ及び１１Ｃを作り上げた。受容
体Ａ及び12ボルト、４ミリ秒パルスを用いる例９
のプリンタＡを使用して転写染料像を作つた。染
料の転写効率の指標（以下ITEと称す）を像形成
前に元の供与体シートの反射光学密度に対する転
写像の反射光学密度の比として計算した。410nm
で散乱に対して補正されたピーク光学密度及び
700nmで透過率を受容体上で像の光学透過スペク
トルから測定した。この結果を下記の表にまとめ
た。 【表】 共融組成で混合物の試料１１Ｃは容認し得る見
掛けの転写効率及びピーク光学密度を有し、一方
低い光散乱を保つ。試料１１Ｂはより高い見掛け
の転写効率とピーク光学密度を有するが、700nm
で91％の透過率は試料が過度の光散乱を示すこと
を意味し、これを容認し難くする。 例 12 本例は熱像形成エネルギーの関数として受容体
へ染料転写の効率に関して、単一染料と共融点で
染料混合物の使用間での差を示す。 0.06ｇの染料又は下記に示した成分を有する、
例９で供与体シートＡの調合品による染料混合物
を使用して供与体シートを調製した。これは約55
％染料と45％結合剤固体であつた。 【表】 例９のプリンタＡを使用して例９の受容体Ａの
上に染料転写像を作つた。４ミリ秒パルスに対す
る電圧の関数として例11の方法により熱転写効率
のITE指標を測定した。供与体シート１２−１か
らの像に対して第６図そして供与体シート１２−
２からの像に対して第７図に結果をグラフで示
す。共融組成物は試料１２−１Ａ及び１２−２Ａ
に対して観測された望ましくない光散乱なしにす
べての電圧で良好な転写を供した。 例 13 本例は例12に類似のデータを供するが、本発明
の共融混合物は像に有益に影響するために共融点
組成で使用される必要がないことを示す。 静かな、周辺空気中で乾燥すること以外、0.06
ｇの染料又は例９の供与体シートＡの調合品によ
る染料混合物を使用して供与体シートを調製し
た。結果の成分を下記に表示する。 【表】 例12におけるように熱ヘツド電圧の関数として
例９の受容体シートＡへ熱転写効率のITE指標を
測定しそして第８図にグラフで示す。純粋な染料
１３Ａは受入れ難い光散乱を示した。共融組成物
１３Ｃに対する結果は良好でありそして試料１３
Ｂからの像に対するものと殆ど同一であり、そこ
でモル比は共融点でのものの0.56倍であつた。 例 14 染料昇華種の熱染料転写構造体で時に観察され
る望ましくない効果は受容体シートへ供与体シー
トから重合体結合剤の転写であり、マス転写と称
される。これは過剰の光散乱と像の知覚される色
合に変化を導くことがある。本例はマス転写の出
現に対する共融混合物の影響を示す。 下記に示した組成と共に、例９の供与体シート
Ｂの調合品で0.06ｇの染料又は染料混合物を使用
して供与体シートを調製した。 【表】 ９から14ボルトの電圧範囲で４ミリ秒パルスを
用いて作動させた、例９のプリンタＡを使用して
例９の受容体シートＡ上に転写染料像を形成し
た。マス転写の開始が起こる最低電圧を下記に表
示する。 供与体シート番号 マス転写開始電圧 14A ９又はそれ以下 14B ９又はそれ以下 14C なし 14D 12 14E 12 共融組成１４Ｃを有する試料は試験したすべて
の電圧でマス転写の不存在を示す唯一のものであ
つた。 例 15 良好な像品質ののためには像形成システムは広
範囲の入力密度を再生できなければならない。グ
レイスケール再生に関して共融染料混合物の影響
をここで示す。その結果は本発明の組成物がグレ
イスケール性能を改良するため使用できることを
示す。 例14の供与体シート１４と共に像形成のため例
12の供与体シート１２−２を使用した。試料組成
は下記の通りであつた： 【表】 【表】 例９のプリンタＡを使用してパルス変調により
得られた32ステツプグレイスケールで例９の受容
体シートＡ上にこれらの試料を像形成した。受容
体シート上に熱転写された像で解像し得るステツ
プの結果の数を下記に表示する。 供与体シート番号 ステツプの数 12−2A 24 12−2B 24 12−2C 26 12−2D 23 14A 24 14B 26 14C 28 14D 25 14E 23 混合物の両セツトに対して、共融点で又はその
近くで組成物は改良したグレイスケール再生を生
じた。 例 16 供与体シート中で染料の過剰の結晶化度は取扱
い問題を導くことが観察された。これは熱の何ら
適用なしに、減少した耐摩擦性、減少した貯蔵寿
命又は単に接触圧の下で受容体へ染料の一部転写
を含む。本例は光散乱の指数により定量化される
ように、供与体シート中の結晶化度に関して本発
明の共融混合物の効果を示す。 下記に示す組成で、例９の供与体シートＣの調
合品で0.06ｇの染料又は染料混合物を使用して供
与体シートを調製した。 【表】 ILSと称される光散乱の指数を下記のように測
定した。透過光学密度TODを濃度計を用いて供
与体シート試料に対して測定した。次に有効な光
トラツプを形成する箱中の孔の上に試料を配置し
そして試料表面に45度で入射の光に対して同一の
フイルターを有する同一の濃度計で試料表面に直
角に、見掛けの散乱光学密度SODを測定した。
ILSをTOD−SODとして計算し、そこでILS値が
より大きくなることはより少ない散乱を意味す
る。結果を下記に表示する。 供与体シート番号 ILS値 16A 1.45 16B 1.50 16C 2.64 16D 1.84 16E 1.69 共融点組成で混合物を含有する供与体シートは
最小の散乱である。 例 17 染料の混合物は分離した何れの成分染料よりし
ばしば急速な光誘導劣化を受けることは当業者に
周知である（例えば、M.W.Rembold及びH.E.A.
Kramer，Org.Coat.Plast Chem.，42、703
（1980）；J.Soc.Dyers Colour.，96、122（1980））。
この現象は接触退色として知られ、そして色相及
び像の密度に反対すべき変化を導く。驚くべきこ
とには、共融混合物に基づく像構造が分離した同
じ染料に比較して染料の光安定性を高め、そきで
更に耐久性の像を生ずることが判明した。この効
果をここに記載する。 下記に示す組成で、例９の供与体シートＥの調
合品で0.06ｇの染料又は染料混合物を使用して供
与体シートを調製した。 【表】 例９のプリンタＢを使用して、例９の受容体Ｃ
の上にこれらの供与体シートを熱像形成した。
360ワツト3M型式213オーバーヘツド投映機及び
アトラスUVICON（商品名）で350nmそして50℃
で24時間露出により結果の像の光安定性を査定し
た。オーバーヘツド投映機に対する結果を像密度
における減量百分率として下記に示し、一方
UVICON（商品名）の結果をデルタＥ，（Ｌ，ａ，
ｂ）カラー座標の変化として表現する。 【表】 混合物成分に応じて、UV又は可視、又は両方
の領域の何れかに露光に対して純粋な成分の一つ
に関して共融混合物の安定化効果が示される。 例 18 本例は例17に記載した有益な光安定性増強がま
た染料と無色の物質の共融混合物を使用すること
によつても得られることを示す。例９の調合品Ｅ
１を使用して染料３３（0.0624ｇ）の又は添加し
た化合物４４（0.015ｇ）と共の供与体シートを
調製した。例９の調合品Ｅ２を使用して染料３４
（0.09ｇ）の又は添加した化合物４４（0.015ｇ）
と共の供与体シートを調製した。例９の調合品Ｅ
１を使用して染料２６（0.0627ｇ）の又は添加し
た化合物４４（0.015ｇ）と共の供与体シートを
調製した。試料の組成を下記に示す。 【表】 例９のプリンタＢを使用して例９の受容体シー
ト上にこれらの供与体シートを熱像形成した。例
17の方法により光安定性の数値を求め、結果を下
記に示す。 【表】 【表】 すべての場合でUV及び可視スペクトル領域の
両方へ露光に対して共融混合物の安定化効果が示
される。 例 19 本発明の共融混合物はまた50℃で促進老化試験
で例示するように、受容体上の像の熱安定性に有
益に影響できる。 例９の供与体シートＡの調合品と0.06ｇの染料
又は染料混合物を組合わせることによつて染料３
及び８を単一で又は混合物で供与体シートを調製
した。この試料は下記の組成を有しそして例９の
プリンタＡを使用して例９の受容体シートの上に
像形成した。 【表】 露光なしに54℃で24時間これらの試料を保ち、
そしてデルタＥ，（Ｌ，ａ，ｂ）カラー座標にお
ける結果の変化を測定した。結果を下記に表示す
る。 供与体シート デルタＥ 19A 8.0 19B 1.2 19C 1.9 19D 4.0 19E 2.7 熱誘導老化により引起こされたカラー変化は共
融点組成物で減少した。 材料の出所 特記しない限り、ここで明快に論議した共融混
合物はすべての成分は、これらがケミカルアブス
トラクト登録番号、カラーインデツクス番号で指
定され又は特許で開示されている意味で公知の化
合物である。 若干の材料は公知の種類の材料に類似してお
り、同じ方法で調製できる。例えば、化合物３，
１４及び１７をR.D.Desai及びR.N.Desai，J.
Indian Chem.Soc.33，559（1956）の方法により
調製でき、一方化合物９及び１５をP.Ruggli及
びE.Heinzi，Helv.Chim，Acta，13，409（1930）
の方法により調製できる。同様に、化合物２７，
２８，２９，３３及び３４をヨーロツパ特許
EP218397に記載されるように調製できる。また
化合物１３を米国特許第2848462号の工程により
製造でき；化合物２４を米国特許第2628963号の
方法により；化合物３０をドイツ連邦共和国
DE3600349Aに記載されるように；化合物３１を
日本特許JP60−079353により；化合物３７を日
本特許JP62−033669に論議されるように；そし
て化合物３９を米国特許第3933914号に示される
ように調製できる。 若干の他の材料は新規であり、以前に報告され
ていない。これらの合成を下記に示す。 化合物６の調製 冷却器、かきまぜ機及び加熱マントルを備えた
100ml丸底フラスコに１−アミノアントラキノン
3.32ｇとｎ−ブチルアセテート50mlを入れた。ｎ
−ブチルイソシアネート1.1ｇをかきまぜながら
加えた。48時間の還流後、更にｎ−ブチルイソシ
アネート0.5ｇを加えた。全部で100時間の反応時
間後に、減圧下溶媒を除去しそして溶離剤として
ジクロロメタンを使用してシリカゲルで残留物を
クロマトグラフにかけた。トルエンから再結晶に
より化合物６を分離した。 化合物８の調製 磁気かきまぜ機、冷却器及び加熱マントルを備
えた100ml丸底フラスコに酢酸銅0.4ｇ、炭酸カリ
ウム0.4ｇ、１−クロルアントラキノン1.0ｇ、ｎ
−オクチルスルホンアミド1.0ｇ及びｏ−ジクロ
ロベンゼン15mlを入れた。この混合物を3.5時間
還流させた。メタノール100mlの添加により生成
物を沈殿させそして濾過した。メタノールの添加
により塩化メチレンから沈殿物を再結晶させて化
合物８を生じた。 化合物２０の調製 ガラス瓶に１−ブロモ−４−メチルアミノ−ア
ントラキノン5.00ｇ、ナトリウムイソ−ブトキシ
ド1.49ｇ、酢酸ナトリウム1.30ｇ、酢酸第二銅−
水和塩3.16ｇ及びイソ−ブタノール100mlを入れ、
これを次に密封した。磁気かきまぜしながら120
℃で18時間この瓶を油浴で加熱した。反応混合物
を冷却し、ケイソウ土を通して濾過し、これをエ
ーテルで洗つた。組合わせた濾液を減圧下蒸留し
そしてｎ−ブタノールから残査を再結晶させて化
合物20を生じた。 本明細書で使用する用語の“熱染料転写”は染
料（単一で又は溶媒、結合剤等のようなキヤリア
物質と共に）一つの層から別の層又はシートへ転
写される方法に関する。この方法は当業者に周知
でありそして熱染料転写、昇華転写、マス転写、
直接転写、ストリツプ可能転写、ピールアパート
等に関連して言及される。このシステムで染料含
量は２％ほどの低いもの又は100％の高いもので
ある。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図から第１ｅ図は共融組成物の成分のモ
ル比を見出す温度対熱フロー図であり、第２図は
共融点を示す温度対組成の状態図であり、第３ａ
図から第３ｄ図は種々の混合物の共融組成を示す
状態図であり、第４ａ図から第４ｃ図は共融混合
物を示すためのＸ線回折パターンであり、第５図
は共融混合物からの転写像及び対照の吸収スペク
トルを示し、そして第６図から第８図は熱転写効
率を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも二つの黄色の染料の混合物をその
   中にもつている重合体結合剤の層を片面上に有す
   る基質を含み、この染料は共融組成物を形成する
   ことができ、この染料の少なくとも一対は共融組
   成物にある染料対の0.25〜4.0倍比で結合剤中に
   存在しており、この染料混合物は層重量の少なく
   とも20％含まれており、共融組成物の融点は共融
   組成にある染料の何れかの最低融点よりも少なく
   とも５℃低くなつている、熱染料転写要素。 ２ 前記の染料の少なくとも一つがアゾ染料であ
   る、請求項１の要素。 ３ 前記の染料の少なくとも一つがアントラキノ
   ン染料である、請求項１の要素。 ４ 前記の染料の少なくとも一つがアゾ染料、ア
   ントラキノン染料、アミノスチリル、アゾメチ
   ン、及びジスルホン類、及びこれらの組合わせか
   らなる群から選択される、請求項１の要素。 ５ 少なくとも二つの黄色の染料の混合物をその
   中にもつている自己支持性の重合体結合剤の層を
   含み、この染料は共融組成物を形成することがで
   き、この染料の少なくとも一対は共融組成にある
   染料対の0.25から4.0倍比で結合剤中に存在して
   おり、この染料混合物は層重量の少なくとも２％
   含まれており、共融組成物の融点は共融組成にあ
   る染料の何れかの最低融点よりも少なくとも５℃
   低くなつている、熱染料転写要素。 ６ 少なくとも二つのマゼンタ染料の混合物をそ
   の中にもつている重合体結合剤の層を片面上に有
   する基質を含み、この染料は共融組成物を形成す
   ることができ、この染料の少なくとも一対は共融
   組成にある染料対の0.25から4.0倍比で結合剤中
   に存在しており、この染料混合物は層重量の少な
   くとも２％含まれており、共融組成物の融点は共
   融組成にある染料の何れかの最低融点よりも少な
   くとも５℃低くなつている、熱染料転写要素にお
   いて、少なくとも二つのマゼンタ染料のうちの一
   つがモノアゾ染料、アミノスチリル染料、アゾメ
   チン染料及びジスルホン染料からなる群から選ば
   れる染料である熱染料転写要素。 ７ 共融組成物が、共融組成にある染料の何れか
   の最低融点よりも少なくとも10℃低くなつてい
   る、請求項６記載の要素。 ８ 染料の少なくとも一つが、アゾ染料、アント
   ラキノン染料、アミノスチリル、アゾメチン、及
   びジスルホン類、及びこれらの組合わせからなる
   群から選択される、請求項６記載の要素。 ９ 少なくとも二つのシアン染料の混合物をその
   中にもつている重合体結合剤の層を片面上に有す
   る基質を含み、この染料は共融組成物を形成する
   ことができ、この染料の少なくとも一対は共融組
   成にある染料対の0.25から4.0倍比で結合剤中に
   存在しており、この染料混合物は層重量の少なく
   とも２％含まれており、共融組成物の融点は共融
   組成にある染料の何れかの最低融点よりも少なく
   とも５℃低くなつている熱染料転写要素におい
   て、少なくとも二つのシアン染料のうちの一つが
   アゾ染料及びアゾメチン染料からなる群から選ば
   れる染料である熱染料転写要素。 １０ 存在する第二の染料が、アントラキノン染
   料である、請求項９記載の要素。