DE68919744T2

DE68919744T2 - Wärmeempfindliche Farbübertragungsmaterialien.

Info

Publication number: DE68919744T2
Application number: DE68919744T
Authority: DE
Inventors: Susan K C O Minneso Jongewaard; Terrance P C O Minnesota Smith; Krzysztof A C O Minnes Zaklika
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1988-05-13
Filing date: 1989-04-28
Publication date: 1995-06-08
Anticipated expiration: 2009-04-29
Also published as: CA1335038C; US4857503A; USRE35550E; JPH0218089A; KR890017318A; ES2064438T3; AU611553B2; EP0341877A3; AU3303589A; EP0341877A2; JPH0561112B2; BR8902215A; EP0341877B1; KR970007198B1; DE68919744D1

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoff-Thermotransferdrucken und insbesondere in einer Konstruktion zum Thermotransferdrucken verwendete Farbstoffe. Die Farbstoffe umfassen eine spezielle Form von Mischung, die als eutektische Mischung bekannt ist. Die eutektische Mischung hat mindestens zwei Komponenten.

Stand der Technik

In Thermotransf ersystemen werden verschiedene Farbstoffe verwendet. Farbstoffe werden sowohl in Stoff- Thermotransfersystemen als auch in Farbstoff-Thermotransfersystemen verwendet. Die im Stand der Technik beschriebenen Farbstoffgruppen sind im allgemeinen als relativ sublimierbare Dispersionsfarbstoffe oder Lösungsfarbstoffe gekennzeichnet. Farbstoffe werden normalerweise einzeln oder als eine Kombination für eine monochrome Farbe verwendet. In einigen Patentschriften werden in Kombination verwendete Farbstoffe aufgelistet, wobei jedoch verhältnismäßig wenig Informationen über die Zusammensetzung und Eigenschaften der Farbstoffmischungen gegeben werden.
Nach der allgemeinen Beschreibung der Farbstoffe werden diese in einem Lösemittel mit dem Bindemittelharz aufgelöst und auf ein Substrat unter Bildung einer Farbschicht auf dem Substrat aufgetragen. Oftmals wird beschrieben, daß der Farbstoff unter der Wirkung der Wärmeenergie des Thermokopfes sublimiert und auf eine Bildaufnahmefolie (Rezeptor)) übertragen wird.
Ebenfalls wird beschrieben, daß Farbstoffe in dem Bindemittel in Partikelform suspendiert werden. Zum Erleichtern der Sublimation haben die Farbstoffe in der Regel eine geringe relative Molekülmasse von etwa 100 ... 750. Kriterien für die Auswahl von Farbstoffen umfassen Sublimationstemperatur, Farbton, Bewitterungsbeständigkeit, Löslichkeit des Farbstoffes in Druckfarbenzusammensetzungen oder Bindemittelharzen sowie weitere Faktoren. Der Farbstoff liegt normalerweise in einer Menge vor, die unabhängig ist vom Übertragungsgrad bei der Sublimationstemperatur und dem Deckvermögen im übertragenen Zustand.
Das breite technische Gebiet der Bildgebungstechnik umfaßt eine Reihe von Offenbarungen von eutektischen Mischungen, die Farbstoff oder Farbstoffbildner enthalten, von denen viele in bestimmten Bildgebungsverfahren verwendet werden. Häufig werden in der Literatur eutektische Verbindungen oder eutektische Komplexe erwähnt. Als eutektische Verbindungen oder Komplexe im engeren technischen Sinn, wie sie ein Chemiker normalerweise versteht, gibt es keine solchen Materialien. Eutektische Mischungen sind definierte Mischungen, keine Verbindungen, von 2 oder mehreren chemisch verschiedenen Vertretern. Darüber hinaus enthält ein festes eutektisches Gemisch separate Kristalle von jeder der in der Mischung vertretenen Species oder eine Mischung auf molekularer Ebene.
Die US-P-4 614 682 mit dem Titel "Thermosensitive Image Transfer Recording Medium" diskutiert ein thermoempfindliches Aufzeichnungsmittel, umfassend ein Trägermaterial und eine darauf gebildete thermoschmelzbare Druckfarbschicht, wobei die thennoschmelzbare Druckfarbschicht eine Farbstoffkomponente aufweist, ein Bindemittel und ein Pigment mit nadelähnlicher Kristallform, das in einem in der thermoschmelzbaren Druckfarbschicht gebildeten Netzwerk verteilt ist. Die Farbstoffkomponenten werden speziell beschrieben als "es wird bevorzugt, daß die eutektischen Temperaturen der mit einem Bindemittel zu verwendenden Farbstoffe im Bereich von 50 ºC ... 140 ºC liegen, obgleich die eutektischen Temperaturen von den in den Kombinationen zu verwendenden Bindemittel abhängen". Anspruch 7 führt im einzelnen aus: "Ein thermoempfindliches Aufzeichnungsmittel zur Bildübertragung nach Anspruch 1, bei welchem die eutektische Temperatur der Farbstof fkomponente in der Kombination des Bindemittels im Bereich von 50 ºC ... 140 ºC liegt". Es hat den Anschein, daß man sich hier auf eine eutektische Kombination eines Farbstoffes und eines Bindemittels bezieht.
Das gleiche erwähnte Patent besagt, daß der Farbstoff eine kleinere Teilchengröße hat, als die zu verwendenden nadelähnlichen Pigmente und daß der Farbstoff in einem aufgelösten Zustand ist.
Die JP-P-60-056590 von der Mitsubishi Electric Gorp. beschreibt eine wiederverwendbare, empfindliche Auf zeichnungsfolie, die eine Schicht einschließt, welche enthält: (a1) Farbstoff; (a2) Material zum Senken des Schmelzpunktes von (a1); (a3) Material zum Auflösen von (a1) und (a2) bei erhöhter Temperatur; (a4) ein Tensid mit einem Schmelzpunkt von 40 ºC ... 100 ºC. vorzugsweise ist die Mischung von (a1) und (a2) das, was als ein eutektisches oder "co-kristallines" Material beschrieben wird. Das Mischverhältnis von (a1) und (a2) beträgt 1:10 und 10:1. Der Farbstoff (a1) ist vorzugsweise Anthrachinon- oder Azo-Dispersionsfarbstoff. Die Verbindung (a2) ist z.B. p-Nitrobenzaldehyd, Stearamid, Methyl-4-tert- butylphenol, usw. Das Material (a3) ist z.B. Glycerin, Diethylenglykol, Triethylenglykol, usw. Das Tensid (a4) ist z.B. ein Ester einer langkettigen Fettsäure. Die Mischung (a1) ... (a4) ist in einem polymeren Bindemittel enthalten. Die Vorteile dieser Erfindung sind gute Empfindlichkeit, gute Gradationseigenschaften und Wiederverwendbarkeit.
Die Zusainmenfassung der japanischen Patentscnrift JP-A-59- 93389 von Matsushita Electric Corp. spricht von einem Farbfolienmaterial für Thermotransfer mit Teilchen, die mindestens zwei Arten von färbendem Material enthalten. Diese Teilchen enthalten mindestens einen basischen sublimierbaren Farbstoff und einen sublimierenden Dispersionsfarbstoff. Erwähnt wird eine Mikroverkapselung des Farbstof fes, wobei jedoch nicht eindeutig ist, ob sich dieses auf die Mischung oder die einzelnen Farbstoffe bezieht. Ein Hinweis auf die eutektischen Mischungen wird in dieser Zusammenfassung nicht gegeben.
Viele Ricoh-Patentveröffentlichungen (z.B. JP 62-135388, JP 62- 130877, JP 58-211493, JP 57-201693, JP 57-014094, JP 58.211493) sprechen von entektischen Mischungen oder eutektischen Verbindungen im Zusannenhang mit bildgebenden Systemen mit Thermo-Leukofarbstoff. Arbeiten bei Fuji (A. Xgarashi und T. Ikeda, Proc.1st International Congress on Advances in Non-Impact Printing Technologies, 1982, S. 886) zeigen definitiv das Auftreten von echten eutektischen Mischungen bei einigen Konstruktionen. Im Gegensatz zu dem reinen physikalischen Prozeß des Thermotransfers in unserer Erfindung wird das Schmelzen der eutektischen Mischung bei dieses Systemen jedoch zum Auslösen einer chemischen Reaktion verwendet, die zu einer Farberzeugung aus dem farblosen Leukofarbstoff resultiert.
Eine ähnliche Situation ergibt sich im Zusammenhang mit thermischen Diazo-bildgebenden Systemen. Arbeiten bei NTT (H. Sato, K. Sukegawa und Y. Ooba, J. Imaging. Technol., 10, 74 (1984); H. Sato, Y. Ooba und S. Sugawara, ibid., 11, 137 (1985) haben die Bedeutung sowohl binärer als auch ternärer eutektischer Mischungen in diesen Systemen gezeigt, jedoch ist auch dieses wieder eine chemisch auslösende Situation.
Mehrere Patentschriften befassen sich mit Mischungen von Farbstoffen, die zur Farbstoffeinstellung ausgewählt werden. In den Zusammenfassungen gibt es keine Erwähnung eutektischer Mischungen. Die Mitsubishi Chemical Industries (JP-61-148096) beansprucht ein Auf zeichnungsmaterial mit Sublimationstransfer, bei dem reinschwarze Bilder aus einer Mischung von abgestimmten Gelb-, Cyan- und Magenta- Farbstoffen erhalten werden. Die US-P-4 401 692 von Hoechst betrifft einen Transferdruckträger zum Drucken auf Polymerstoffen mit einer Mischung von blauen und roten bis gelben, leicht sublimierbaren Dispersionsfarbstoffen, die echtschwarze Farbstoffe ergeben. Bayer (DE-3537257) beansprucht eine Mischung von speziellen Azo- und Anthrachinon-Farbstoffen zum selektiven Färben von Polyester in Polyester- Baumwollmischungen mit Hilfe des Thermosol- oder HT-Dampf- Prozesses. Der Azofarbstoff liegt mit 90 ... 99,5 Gewichtsprozent vor.
Eutektische Mischungen von Farbstoffen wurden im Zusammenhang mit der Nichtadditivität der Farbstoff-Adsorptionsisothermen beim Farben von Fasern mit Farbstoffmischungen untersucht (A.. Johnson, R. H. Peters und A. S. Ramadan, J. Soc. Dyers Colour., 80, 129 (1964), wobei dieses mit der vorliegenden Erfindung nicht im Zusammenhang zu stehen scheint. Äiiniiche Patentschriften über eutektische Farbstoffträger (z.B. die US-P-3 925 013 und US-P-3 787 181), bei denen der Farbstoff kein Bestandteil der eutektischen Mischung ist, scheinen ebenfalls ohne eigentliche Relevanz zu sein.
Verschiedene Ricoh-Patentschriften (z.B. JP 58-065441, JP 57-122040, JP 56-142536) beanspruchen elektrophotographische Elemente mit "eutektischen Kristallkomplexen" eines Pyrilium- Farbstoffes, Polymers und Ladungstransportmaterials, das wahrscheinlich analog zu dem von Kodak ist und Bildung eines Komplexes Thiapyrilium-Farbstoff und Polycarbonat zeigt (W. J. Dulmage et al. J. Appl. Phys., 49, 5543, (1978)). Ahnlich diskutiert die JP-60-044553 (geprüft als JP-P-87-04182) einen einen Photoleiter sensibilisierenden Farbstoff, der als ein eutektisches Gemisch eines Merocyanin-Farbstoff es und eines organischen Elektronenakzeptors offenbart wurde
Eutektische Mischungen von Verbindungen werden in der Patentliteratur zitiert, bei der eutektische Verbindungen im Zusammenhang mit Flüssigkristallverbindungen, Arzneimitteln, Parfümerien und Farbstoff-Carriern für Textildruck diskutiert werden.
Japanische Offenlegungsschriften, bei denen die Verwendung von Anthrachinon-Farbstoffen in einer Thermotransferzusammensetzung auf geführt wird, sind die JP-61-227093, 61-035993, 60-151097, 60-253595, 60-131292, 60-131293, 60-131294, 60-172591, 60- 031559, 60-053563, 59-227948, 60-217266, 59-091644, 59-000221.
Japanische Patentschriften, bei denen die Verwendung von Azofarbstoffen in einer Thermotransferkonstruktion aufgeführt werden, sind JP-51-112993, 61-227091, 61-227092, 61-224595, 61-119786, 61-144388, 58-111176.

Zusammenfassung

Die vorliegende Erfindung gewährt eine Farbstoffzusammensetzung für Thermotransfer, umfassend eine eutektische Mischung von mindestens zwei festen organischen Farbstoffen, die in einem polymeren Bindemittel enthalten sind. Die Farbstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus den Azo-, Anthrachinon-, Aminostyryl-, Azomethin- und Disulfon- Klassen. Es werden Sätze von zwei oder mehreren der Farbstoffe ausgewählt, deren Mischungen bei Atmosphärendruck mindestens einen eutektischen Punkt bei einer Temperatur zeigt, die um mindestens 5 ºC und vorzugsweise mindestens 10 ºC niedriger ist als der Schmelzpunkt der am niedrigsten schmelzenden Einzelkomponente.
Verwendbare Konstruktionen werden erhalten, wenn mindestens ein Molverhältnis ((nachfolgend bezeichnet als "molarer Anteil")) der jeweils paarweise genommenen eutektischen Komponenten zwischen dem 0,25-fachen und 4,0-fachen ihres molaren Anteils bei einer Zusammensetzung am eutektischen Punkt beträgt. Der molare Anteil dieser zwei Farbstoffe in dieser Mischung bei ihrer Zusammensetzung am eutektischen Punkt sollte zwischen 0,05 und 20,0 betragen, wobei die Temperatur des eutektischen Punktes für die Kombinationen in dem in der Technik des Thermotransfers im allgemeinen angewendeten Temperaturbereich liegen kann, z.B. 70 ºC ... 250 ºC. Es wird betont, daß die Farbstoffmischungen, wie nachfolgend festgelegt, wahre eutektische Mischungen bilden sollten.
Eine eutektische Zusammensetzung zeigt spezielle physikalische Eigenschaften. Bei einer genauen Zusammensetzung am eutektischen Punkt hat die feste Phase der Zusammensetzung, wenn die Zusammensetzung bis zur Schmelz temperatur des eutektischen Gemischs erhitzt wird, die gleichen molekularen Proportionen der Komponenten der eutektischen Mischung wie die erzeugte Flüssigkeit der Phase (die Schmelze). Die Proportionen der Stoffe (entweder Masse/Masse oder Mol/Mol), die der flüssigen Phase zugesetzt werden, sind die gleichen wie die Proportionen in der Schmelze und in der festen Phase. Wo der Anteil der Materialien, die eine eutektische Mischung bilden können, von dem Anteil der Zusammensetzung am eutektischen Punkt differiert, schmelzen zuerst Proportionen von Stoffen der Zusammensetzung näherungsweise am eutektischen Punkt, und es schmelzen danach die restlichen Feststoffe. Dieses gilt unabhängig davon, wie viele Verbindungen die eutektische Mischung aufbauen.
Wo zwei (oder mehrere) Verbindungen eine eutektische Mischung bilden können, ist für die Verbindungen der niedrigste Schmelzpunkt für die Kombination der Verbindungen ein eutektischer Punkt. Eine am eutektischen Punkt schmelzende Zusammensetzung tritt in der Regel über einen schmalen Temperaturbereich auf.
Ein eutektisches Gemisch von mindestens zwei Verbindungen hat einen oder mehrere eutektische Punkte und ist ein thermodynamisches Gebilde mit einer genauen und bestimmten Abgrenzung. Seine Existenz ist durch eindeutige, in einem Phasendiagramm gezeigte Merkmale gekennzeichnet. Es ist jedoch nicht ungewöhnlich, in der Patentliteratur oder anderer Literatur Hinweise auf eutektische Mischungen anzutreffen, bei denen keine Bestätigung dafür geboten wird, daß die Mischung mit den thermodynamischen Kriterien für ein Eutektikum übereinstimmt. In solchen Situationen wird der Begriff zwanglos verwendet, um irgendeine Mischung zu Kennzeichnen, die im Vergleich zu den reinen Komponenten eine Schmelzpunktdepression zeigt. Andere Arten von nicht- eutektischen Gemischen (z.B. feste Lösungen) können wohl eine Schmelzpunktdepression zeigen, sind jedoch keine eutektischen Gemische. Wir befassen uns mit Gemengen, die eutektische Mischungen sind; andere Mischungen liegen nicht im Geltungsbereich des Patents.
Wir verwenden Anthrachinon-, Azo- oder andere Farbstoffe in speziellen eutektischen Kombinationen miteinander oder mit einem farblosen Material. Unsere Festlegung für verwendbare Mischungen beruht auf den Betrag der Schmelzpunktdepression am eutektischen Punkt und nicht notwendigerweise auf Komponentenanteile der Mischung. Außerdem ist diese Mischung bei uns in einem polymeren Bindemittel enthalten. Bei uns die Anwesenheit eines Materials zum Auflösen sowohl des Farbstoffes als auch der zweiten eutektischen Komponente nicht speziell erforderlich. Viel mehr sind wir der Ansicht, daß dieses die Wirkung der Erfindung gelegentlich herabsetzen könnte.
Genauso wie in der übrigen Technik können Weichmacher, Tenside und andere Additive in Donator- und Rezeptorkonstruktionen verwendet werden.
Mittel oder Elemente zum Farbstoff-Thermotransfer können eine Vielzahl unterschiedlicher Strukturen haben und können in einer Reihe von verschiedenen Prozessen eingesetzt werden. Das Mittel kann eine einzelne, selbsttragende Schicht von Farbstoffen in einem Bindemittel sein. Der prozentuale Anteil des Farbstoffes in der Gesamt zusammensetzung eines solchen einschichtigen Elements wird geringer sein als der prozentuale Anteil von Farbstoff in einem mehrschichtigen System. Dieses ist darauf zurückzuführen, daß das Bindemittel in einem solchen einschichtigen System für die Schicht den gesamten konstruktiven Halt bieten muß und dieses bei extrem niedrigen Prozentanteilen nicht kann. In einem solchen einschichtigen System sollte das Bindemittel mindestens 20 Gewichtsprozent der Schicht und vorzugsweise mindestens 40 Gewichtsprozent eines einschichtigen Transferelements betragen. Dieses einschichtige Element wird geringere optische Dichten bieten als mehrschichtige Folien, die den Farbstoff und das Bindemittel aufweisen, die auf eine Trägerschicht aufgetragen sind. Bei den letzteren Konstruktionsarten wird das Bindemittel verwendet, um der Farbstoffschicht Kohäsionsfestigkeit zu verleihen, es braucht jedoch einer einzelnen Schicht nicht den selbsttragenden unabhängigen Zusammenhalt zu schaffen. Der prozentuale Anteil des Bindemittels in der Donatorschicht eines mit Träger versehenen Elements zum Farbstoff- Thermotransfer hat daher einen breiteren Anwendungsbereich als das Bindemittel in einem einschichtigen Element. In einigen Fällen kann es möglich sein, nicht mehr als ein oder zwei Prozent Bindemittel oder sogar weniger (99 % oder 98 Gewichtsprozent Farbstoff) in einer Schicht mit Träger zu verwenden. Ein eher typischer Bereich könnte etwa 90 % ... 20 Gewichtsprozent Farbstoff betragen. Der bevorzugte Bereich von mehrschichtigen Konstruktionen beträgt 70 % ... 40 Gewichtsprozent und am meisten bevorzugt 60 % ... 50 Gewichtsprozent Farbstoff zu Bindemittel in der Donatorschicht auf der Trägerfolie.
Die Trägerfolie ist vorzugsweise flexibel, kann jedoch biegesteif sein, wenn die Rezeptorschicht ausreichend flexibel und/oder anpaßbar ist. Die Trägerschicht kann somit aus Glas sein, Keramik, Metall, Metalloxid, faserigen Materialien, Papier, Polymeren, Kunstharzen, beschichtetem Papier oder Mischungen oder Schichten dieser Materialien. Diese Träger können lichtundurchlässig, durchscheinend oder transparent sein und können bei Verwendung mit rückseitigen Thermodruckköpfen extrem dünn sein oder können bei Verwendung mit frontseitigen Thermoexpositionssystemen dick sein. Ein derartiges frontseitiges Thermoexpositionssystem könnte ein Laser sein, bei dem die Exponierung durch eine transparente Rezeptorschicht im Kontakt mit einer die eutektische Farbstoffmischung aufweisenden Donatorschicht erfolgt.
Die vorliegende Erfindung ist einsetzbar bei der Farbstoff-Thermotransfer-Bildgebung. Konstruktionen, die eutektische Mischungen von Farbstoff en enthalten, zeigen verbesserte Eigenschaften im Vergleich zu Konstruktionen, die einen einzelnen Farbstoff oder eine einfache Mischung von Farbstoffen enthalten. Es wurden mehrere vorteilhafte Einflüsse festgestellt, diese können umfassen: verbesserte Bilddichte, erhöhter Wirkungsgrad des Farbstoff-Transfers, höhere Bildtransparenz, verbesserte Grauabstufung, bessere Verarbeitungsmerkmale für die Donatorfolie, längere Gebrauchsfähigkeitsdauer der Donatorfolie und größere thermische Stabilität und Lichtechtheit der Abbildung. Beispiele hierfür werden nachfolgend gegeben, obgleich die vorteilhaften Einflüsse nicht auf diese Beispiele beschränkt sind.
Es ist zu beachten, daß in vielen Fällen die Verwendung einer eutektischen Mischung besonders vorteilhaft ist, wo beide Komponenten Farbstoffe ähnlicher Färbung sind, da dann das gesamte auf den Bildrezeptor übertragene Material zur Bilddichte des erforderlichen Farbtons beiträgt (z.B. Verbindung 3 und Verbindung 32 von Beispiel 4). In anderen Fällen erzeugt der Zusatz eines zweiten Farbstoffes zu dem ersten eine unerwünschte Farbtonänderung, und es kann eine farblose, das Eutektikum fördernde zweite Komponente eingesetzt werden (z.B. Verbindung 3 und Verbindung 49 von Beispiel 4). Eine weitere Möglichkeit besteht in der Erzeugung einer eutektischen Mischung von zwei Farbstoffen sehr unterschiedlicher Färbung, um einen Farbton zu erzeugen, der ansonsten nicht ohne weiteres verfügbar wäre (z.B. Verbindung 23 und Verbindung 32 von Beispiel 4).
Die ein eutektisches Gemisch bildenden Mischungen der vorliegenden Erfindung können in einer Reihe von Möglichkeiten zubereitet werden. Eine Mischung der Komponenten kann aufgelöst werden in einem geeigneten Lösemittel, das wahlweise weitere Additive enthält, und einem durch Verdampfen des Lösemittels erhaltenen Feststoff oder Zusatz eines Fällungsmittels. Die Komponenten können miteinander intensiv von Hand oder mit maschineller Hilfe vermahlen werden. Die Komponenten können auch gemischt werden und bis zum schmelzflüssigen Zustand erhitzt werden, wobei die Feststoffmischung durch Kühlen erhalten wird. Es ist ebenfalls vorstellbar, daß die Mischungen, die Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind, durch Sublimation der Komponenten oder durch gemeinsames Extrudieren der Komponente mit einem geeigneten Bindemittel zu einem Film oder einer anderen Form gebildet werden können. Weitere Methoden werden dem Fachmann vertraut sein, wobei die Methode zur Herstellung der eutektischen Mischung nicht als eine Einschränkung des Geltungsbereichs der Erfindung zu betrachten ist.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Ein univarianter (d.h. druckabhängiger) eutektischer Punkt tritt auf, wenn sich zwei feste Phasen mit ihrer flüssigen Schmelze im Gleichgewicht befinden. Bei konstantem Druck wird der eutektische Punkt invariant, indem eine eindeutige Temperatur und Zusammensetzung auftreten. Wenn eine Flüssigkeit der Zusammensetzung des eutektischen Punktes gekühlt wird, bildet sich eine Mischung der festen Komponenten, die die gleiche Zusammensetzung wie die Flüssigkeit hat. Es gibt keine feste Lösung oder chemische Verbindung im Zusammenhang mit dem Erstarren der Mischung. In einigen Fällen können die zwei Komponenten der Mischung feste Verbindungen mit kongruenten Schmelzpunkten einer Zusammensetzung am dystektischen Punkt bilden. Es können dann mehrfache eutektische Punkte entstehen, die beim Erstarren zu Mischungen mit einer feststehende Proportion von einer der ursprünglichen Komponenten der neuen, aus den zwei Komponenten gebildeten Verbindung führen. Wiederum gibt es keine feste Lösung oder neue chemische Verbindung im Zusammenhang mit diesem eutektischen Punkt.
Bei feststehendem Druck entspricht der eutektische Punkt in einem Zweikomponentensystem der niedrigsten Schmelztemperatur der zwei Komponenten. Allerdings ist das Gegenteil nicht der Fall, wenn sich über den gesamten Bereich der Zusammensetzung der Mischung feste Lösungen bilden können, ist der niedrigste Schmelzpunkt der Zusammensetzung keine eutektische Mischung, sondern entweder eine reine Komponente oder eine feste Lösung. Es können andere, komplexere Gleichgewichte entstehen, die aber nichts an diesem fundamentalen Bild ändern. Diese werden in Standardtexten beschrieben, z.B. "The Phase Rule and ist Applications", A. N. Campbell and N. A. Smith, Dover Publications, 1951, S. 133ff.
Die vorliegende Erfindung besteht in einer Farbstoffzusammensetzung zum Thermotransfer, die eine Mischung von mindestens zwei festen Farbstoffkomponenten enthält, die so ausgewählt werden, daß diese Mischung mindestens einen eutektischen Punkt bei Atmosphärendruck bildet. Bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung wird die Mischung der festen Komponenten, die in Proportionen bei oder nahe der eutektischen Zusammensetzung vorliegen, als ein Film abgeschieden, normalerweise in einem polymeren Bindemittel, das wahlweise weitere Additive enthält, um eine Schicht als Teil einer Donatorfolie, vorzugsweise auf einem geeigneten Substrat, zu bilden. Bevorzugte Bindemittel sind Vinylchloride, einschließend chloriertes Polyvinylchlorid, Polyvinylchlorid, Cellulosederivate und Vinylbutyrale. Die Donatorfolie wird mit einer entsprechenden Rezeptorfolie kontaktiert und in einer bildgebenden Weise Wärme auf gebracht. Unter dem Einfluß der Erhitzung wird die eutektische Farbstoffmischung, jedoch im wesentlichen nichts von dem Bindemittel, auf die Rezeptorfolie unter Erzeugung einer farbigen Abbildung übertragen. Eutektische Mischungen von einem Farbstoff mit einer farblosen Verbindung haben ebenfalls Vorteile gezeigt, doch kann es bei einem vorgegebenen Zusatz von Farbstoff zu einem Verlust der Farbmenge kommen. Die Bildung fester Lösungen oder chemischer Verbindungen zwischen den Komponenten der betreffenden Mischung ist nicht ausgeschlossen, sofern auch ein eutektischer Punkt auftritt. Aus diesem Grund und wegen der Ungenauigkeit, mit der der Begriff der eutektischen Mischung oftmals angewandt wird, sind Identifikation und Charakterisierung der eutektischen Mischung für die vorliegende Erfindung von größter Bedeutung.
Ob eine Mischung von Komponenten einen eutektischen Punkt zeigt, läßt sich am besten mit Hilfe der Differentialscanningkalorimetrie ermitteln und durch andere Methode bestätigen, wie beispielsweise Lichtmikroskopie oder Röntgenbeugung. Die Differentialscanningkalorimetrie einer ein Eutektikum bildenden Mischung von zwei Komponenten der Zusammensetzung am eutektischen Punkt zeigt einen einzelnen, engschmelzenden endothermen Peak. Bei Zusammensetzungen der Mischung, die sich von dem eutektischen Punkt unterscheiden, sind zwei endotherme Peaks zu erkennen. Einer von ihnen ist scharf ausgebildet und tritt bei der Temperatur des eutektischen Punkts auf. Der andere Peak entspricht dem Schmelzen der jeweiligen, relativ zur eutektischen Zusammensetzung im Überschuß befindlichen Komponente und ist normalerweise breiter und wird bei niedrigeren Temperaturen angetroffen als der für diese Komponente allein. Der eutektische Punkt erscheint als eine Spitze (d.h. eine scharf ausgeprägte Diskontinuität, die durch das Zusammentreffen zweier Kurven gebildet wird) in Kontakt mit einer eutektischen Horizontalen im Phasendiagramm, welches das Gleichgewicht der Mischung als eine Funktion der Temperatur und der Zusammensetzung bei konstantem Druck darstellt. Feste Lösungen können ebenfalls eine einzelne scharf ausgebildete Schmelzendotherme bei einer gewissen Zusammensetzung zeigen, die dem niedrigsten Schmelzpunkt der Mischung entspricht, doch ist im Gegensatz zu Mischungen, die ein Eutektikum bilden, das Verhalten von ihnen bei veränderter Proportion der Komponenten verschieden. Es ist eine einzelne Schmelzendotherme ist zu erkennen, deren Temperatur von der Zusammensetzung abhängig ist und die normalerweise im Vergleich zu der des niedrigsten Schmelzpunktes verbreitert ist. Das Phasendiagramm zeigt keine eutektische Horizontale mehr. Ein Beispiel für das eutektische Verhalten als Gegenstand der vorliegenden Erfindung wird mit den Beispielen 1 und 2 gegeben. Weitere repräsentative Phasendiagramme sind in Beispiel 3 gegeben.
Bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung als verwendbar erwiesene Anthrachinon-Farbstoffe umfassen Anthrachinon-Farbstoffe, die einmal oder mehrere Male mit einem oder mehreren der folgenden funktionellen Gruppen substituiert sind: Amino, Alkylamino, Arylamino, Acylamino, Aroylamino, Aroylamino, bei dem der Arylring weiter substituiert ist, Alkylsulfonylamino, Alkylsofonylamino, bei dem die Alkylkette verzweigt sein kann und zwei bis zwanzig Kohlenstoffatome enthält, Arylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, bei dem der Arylring weiter substituiert ist, Hydroxy, Alkoxy, Aryloxy, substituiertes Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, substitiuertes Arylthio, Chlor-, Brom- usw.
Azofarbstoffe, die sich in der vorliegenden Erfindung als verwendbar erwiesen haben, schließen Farbstoffe ein, die eine mit einer Gruppe A an dem einen Ende und mit einer Gruppe B an dem anderen Ende substituierte Azo-Gruppe aufweisen. Gruppe A besteht aus einer Aryl-Gruppe, die ein oder mehrere der folgenden Substituenten enthält: Wasserstoff, Amino, Alkylamino, Arylamino, substituiertes Alkylamino, substituiertes Arylamino, alicyclisches Amino; oder Gruppe A besteht aus einem Pyridon, einem substituierten Pyridon, einem mit Cyan substituierten Pyridon, einem mit Hydroxy substituierten Pyridon, einem mit Alkyl substituierten Pyridon. Gruppe B besteht aus einer Aryl-Gruppe, die eine oder mehrere der folgenden Substituenten enthält: Wasserstoff, Hydroxy, Alkoxy, Aryloxy, substituiertes Aryloxy, Alkyl, substituiertes Alkyl, Halogenalkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Amino, Alkylamino, Arylamino, substituiertes Arylamino, alicyclisches Amino, Chlor, Brom, Thioalkyl, Thioaryl, substituiertes Thioaryl, Cyano, Nitro, Acylamino, substituiertes Acylamino, Aroylamino; oder Gruppe B ist: ein Heterocyclus, ein substituierter Heterocyclus, ein Furan, ein substituiertes Furan, ein Thiofuran, ein substituiertes Thiofuran, ein Thiazol, ein substituiertes Thiazol, ein Benzothiazol, ein substituiertes Benzothiazol, ein Diazol, ein substituiertes Diazol, ein Benzodiazol, ein substituiertes Benzodiazol.
Der in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendete Begriff "Farbstoff" bezieht sich auf eine Verbindung, die mindestens ein Teil der Strahlung im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums mit einem molaren Extinktionskoeffizienten in einem geeigneten Lösemittel absorbiert, der sich mindestens auf 500 erhöht und damit eine Färbung zeigt. Das Material muß in Wasser oder einem organischen Lösemittel löslich sein, muß in der Donatorschicht jedoch nicht vollständig aufgelöst werden. Faktisch muß aufgrund des verwendeten hohen prozentualen Anteils von Farbstoff mindestens ein Teil als fester Farbstoff vorliegen (der oftmals als Pigment bezeichnet wird). Ein Teil des Farbstoffes liegt in Form kleiner Kristalle des Farbstoffes vor. Die zwei oder mehreren Farbstoffe, die die eutektische Mischung bilden, befinden sich in der Donatorschicht des Thermotransferelements in einer engen physikalischen Assoziation, so daß sich das eutektische Verhalten in der Donatorschicht zeigen kann. Die Farbstoffe liegen normalerweise zum Teil in deutlich voneinander abgegrenzten Kristallen der einzelnen Farbstoffe vor, wobei einige Farbstoffe in dem Bindemittel oder in einer festen Lösung mit anderem/anderen Farbstoff(en) vorliegen kann. Im allgemeinen liegt mindestens ein Teil jedes Farbstoff es in Form von voneinander abgegrenzten kleinen Partikeln (in der Regel Kristalle) der einzelnen Farbstoffe vor.

Beispiel 1

Es wurden Mischungen von verschiedenen molaren Anteilen von Verbindung 3 und Verbindung 32 durch Vermahlen der Komponenten mit einem Pistill und Mörser zubereitet. Es wurden 5 mg einer solchen Mischung in ein Aluminiumschiffchen gegeben und in einem Differentialscanningkalorimeter mit 1 ºC/min erhitzt. Es wurde der Wärmefluß als Funktion der Temperatur von Außentemperatur bis 180 ºC aufgezeichnet. Figur 1 zeigt die Ergebnisse, wobei die eutektische Zusammensetzung bei einem molaren Anteil von Farbstoff 3/Farbstoff 32 von 0,587 auftritt. Temperatur in ºC Figur Nummer molarer Anteil Farbst. 3/Farbst. 32 erster Peak zweiter Peak rein kein

Beispiel 2

Es wurden Mischungen der Verbindung 3 und Verbindung 32 zubereitet und entsprechend Beispiel 1 der Differentialscanningkalorimetrie zugeführt. Das Einsetzen des Schmelzens wurde mit Hilfe der Tangenten-Methode bestimmt und das vollständige Schmelzen als die Temperatur genommen, bei der 90 % der Wärme absorbiert worden waren. Die Ergebnisse wurden zur Konstruktion des Phasendiagramms in Figur 2 verwendet. Die Temperatur und Zusammensetzung an der Spitze legen den eutektischen Punkt fest und stimmen mit denen von Beispiel 1 überein.

Beispiel 3

Es wurden wie in Beispiel 1 Mischungen der nachstehend aufgeführten Verbindungen zubereitet und entsprechend Beispiel 2 Phasendiagramme bestimmt. Die Ergebnisse erscheinen in Figur 3a ... d, und die eutektischen Zusammensetzungen (ausgedrückt als der molare Anteil der ersten Verbindung zu dem der zweiten Verbindung) sind nachfolgend zusammengestellt. Figur Nummer Mischung der Verbindungen eutektische Zusammensetzung, molarer Anteil

Beispiel 4

Angesichts des bereits beschriebenen und in Beispiel 1 demonstrierten charakteristischen thermischen Verhaltens von eutektischen Mischungen ist die Differentialscanningkalorimetrie von Mischungen verschiedener Zusammensetzungen eine nützliche Screening-Methode für binäre eutektische Mischungen mit dem Auftreten einer scharfen, zusammensetzungsinvarianten Endothermen, die als Aussage für eine binäre Mischung genommen wird, die eine eutektische Mischung bildet. (Sofern die Mischung nicht zufällig exakt die Zusammensetzung am eutektischen Punkt aufweist, tritt auch eine zweite, zusammensetzungsabhängige Endotherme auf.) Ein weiterer Grund hinsichtlich der praktischen Anwendbarkeit ist die eutektische Depression, die hierin die Temperaturdifferenz zwischen dem unteren der Schmelzpunkte der zwei reinen Komponenten der Mischung bezeichnen soll und den Schmelzpunkt ihrer eutektischen Zusammensetzung. In Beispiel 4A sind Kombinationen von Verbindungen zusammengestellt, von denen festgestellt wurde, daß sie eutektische Depressionen von mindestens 5 ºC aufweisen, während in Beispiel 4B Kombinationen zusammengestellt werden, bei denen die eutektische Depression kleiner ist als 5 ºC.

Beispiel 4A

Es wurden binäre Mischungen der nachfolgend zusammengestellten Verbindungen in bezug auf eutektische Depression entsprechend der Festlegung im Text mit Hilfe der Methoden von Beispiel 1 mit Ausnahme für eine Erwärmungsgeschwindigkeit von 20 ºC pro Minute ausgewertet. Erste Komponente Zweite Komponente Eutektische Depression (ºC) Erste Komponente Zweite Komponente Eutektische Depression (ºC)

Beispiel 4B

Es wurden binäre Mischungen der nachfolgend zusammengestellten Verbindungen in bezug auf eutektische Depression entsprechend der Festlegung im Text mit Hilfe der Methoden von Beispiel 4A ausgewertet. Erste Komponente Zweite Komponente Eutektische Depression (ºC)

Beispiel 5

Obgleich binäre eutektische Mischungen am leichtesten untersucht wurden, soll sich die vorliegende Erfindung auf höhere eutektische Mischungen erstrecken, wie beispielsweise ternäre Systeme. Eine ternäre eutektische Mischung kann eine Mischung von drei verschiedenen Verbindungen umfassen, wobei auch daran gedacht wird, daß es auch andere Möglichkeiten geben kann, wie beispielsweise eine Mischung von zwei Verbindungen, von denen eine in zwei verschiedenen kristallinen Phasen existieren kann. Eine ternäre eutektische Mischung wird mit Hilfe einer Mischung von Verbinungen 4, 33 und 41 exemplifiziert, die eine eutektische Depression von 36 ºC zeigt. Alle drei möglichen Paarungen dieser drei Verbindungen bilden ebenfalls eutektische Mischungen, d.h. 4 und 33 (eutektische Depression 28 ºC), 33 und 41 (22 ºC) sowie 4 und 41 (24 ºC). Die ternäre eutektische Mischung zeigt eine eutektische Depression von 8 ºC in bezug auf die von den drei binären eutektischen Mischungen am niedrigsten schmelzende (Mischung).

Beispiel 6

Aus organischen Verbindungen gebildete feste Lösungen oder chemische Verbindungen unterscheiden sich von einer eutektischen Zusammensetzung der gleichen Klasse von Verbindungen insofern, als daß das Röntgenbeugungsdiagramm der eutektischen Mischung eine Summe oder Überlagerung der Beugungsdiagramme der reinen Komponenten ist, während dasjenige der festen Lösung oder Verbindung dies nicht ist. Das vorliegende Beispiel veranschaulicht diesen Punkt. Die Verbindung 3 und Verbindung 32 wurden in dem Verhältnis der eutektischen Zusammensetzung gemischt und mit Pistill und Mörser gemahlen. Nach dem Schmelzen und Kühlen bis zur Verfestigung wurde die Mischung wiederum gemahlen. Diese Probe wurde zusammen mit den Proben der reinen (Verbindung) 3 und (Verbindung) 32, die ohne Schmelzen gemahlen wurden, benutzt, um die Röntgenbeugungsdiagramme in Figur 4 zu erhalten. Die Figuren entsprechen den folgenden Zusammensetzungen: Figur Nummer Probe Nummer Zusammensetzung rein eutektische Zusammensetzung von 3 und 32
Bei der eutektischen Mischung ist zu erkennen, daß sie separate Kristalle sowohl von 3 als auch von 32 enthält.

Beispiel 7

Die eutektischen Mischungen der vorliegenden Erfindung, charakterisiert durch die Methoden von Beispiel 1 bis 6, sind vorzugsweise in einem polymeren Bindemittel enthalten. Während die Eigenschaften einer Wtektisöhen Mischung durch Einarbeiten in ein Bindemittel modifiziert werden können, vielleicht unter Bildung einer höheren eutektischen Mischung, hängt die größere und praktisch verwendbare Depression des Schmelzpunktes mit der ursprünglichen eutektischen Mischung zusammen.
Eine binäre eutektische Farbstoffzusammensetzung 7A der Verbindungen 3 und 32 wurde wie in Beispiel 1 mit dem molaren Anteil am eutektischen Punkt von Farbstoff 3/Farbstoff 32 mit 0,587 zubereitet. Eine zweite Probe dieser eutektischen Zusammensetzung mit dem gleichen molaren Anteil in einem polymeren Bindemittel (7B) wurde durch Einarbeiten von 0,025 g der Verbindung 3 und 0,035 g der Verbindung 32 in die Zubereitung der Donatorfolie A in Beispiel 9 zubereitet. Die Lösung wurde auf eine Glasplatte mit einem Spiralrakel Nummer 8 aufgetragen und ausreichend Lufttrocknen gelassen, um einen Film zu ergeben, der sodann von dem Glas abgenommen wurde. Beide Proben wurden mit Hilfe der Differentialscanningkalorimetrie wie in Beispiel 1 mit einer Erwärmungsgeschwindigkeit von 10 ºC/min analysiert. Die eutektische Depression für 7A betrug 16,5 ºC. Die zusätzliche Schmelzpunktdepression beim Einarbeiten der binären Mischung 7A in ein Bindemittel (Probe 7B) betrug 7 ºC, was den vorherrschenden Einf luß der binären eutektischen Farbstoffmischung demonstriert.

Beispiel 8

Obgleich häufig von Eutektikum bildenden Mischungen bei einer Zusammensetzung entsprechend dem eutektischen Punkt verlangt wird, daß sie bei bildgebenden Prozessen mit Farbstoff-Thermotransfer den größten Nutzen gewähren, ist dies nicht immer der Fall, und es können Ausführungsformen der Erfindung wirksam werden, bei denen Zusammensetzungen eingesetzt werden, die vom eutektischen Punkt verschieden sind. Die Ergebnisse zeigen, daß bei einem molaren Anteil, das um einen Faktor von 0,43 von dem der Zusammensetzung am eutektischen Punkt differiert, die thermischen Eigenschaften der Mischung als Ganzes weitgehend die am eutektischen Punkt selbst beobachteten Eigenschaften reproduzieren.
ES wurden zwei Mischungen der Verbindung 3 und 32 zubereitet, eine mit einem molaren Anteil von Farbstoff 3/Farbstoff 32 von 0,333 und die andere mit einer Zusammensetzung (0,587) am eutektischen Punkt, die wie in Beispiel 1 analysiert wurden. Zusätzlich wurde die zum Schmelzen erforderliche Wärme durch Integration der Endothermen erhalten. Separate Versuche zeigten, daß die eutektische Zusammensetzung und Verbindung 32 weitgehend identische Schmelzwärmen aufwiesen, so daß die Fraktion jeder Mischung, die bei der eutektischen Zusammensetzung schmolz, aus der Integration der Schmelzpeaks mit den folgenden Ergebnissen abgeleitet werden konnten. molarer Anteil Farbst. 3/Farbst. 32 Fraktion der bei eutektischer Zusammens. schmelzenden Mischung

Beispiel 9

In dem vorliegenden Beispiel wird eine allgemeine Information in beeug auf die Auswertung der eutektischen Mischungen der vorliegenden Erfindung in bezug auf die Bewertung der eutektischen Mischungen der vorliegenden Erfindung für Bildgebung durch Farbstoff-Thermotransfer zusammengestellt.
Nachfolgend werden die verschiedenen Beschichtungszubereitungen beschrieben, auf die in den Beispielen der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, sowie die bei der Erzeugung von Abbildungen durch Thermotransfer von Farbstoff von der Donatorfolie zur Rezeptorfolie verwendete Einrichtung zur thermischen Bildgebung. Alle Donatorfolien wurden mit einem Spiralrakel Nummer 8 18,29 Mikrometer (0,72 mil) Naßschichtdicke auf 5,7 Mikrometer Teijin F24G- Thermofilm beschichtet, welcher Film repräsentativ für einen dünnen Polyesterfilm ist, und, sofern nicht anders angegeben, in einem Luftstrom bei Außentemperatur getrocknet. Alle Rezeptorfolien wurden mit einem Spiralrakel Nummer 8 auf 101,6 Mikrometer (4 mil) Polyethylenterephthalat-Film beschichtet und in einem Warmluftstrom getrocknet.

Donatorfolie A

Die Zubereitung für die Donatorfolie enthielt eine Farbstoffmenge oder eutektische Mischung entsprechend dem Beispiel zusammen mit den folgenden Komponenten:
0,04 g Goodrich Temprit 678 x 512, 62,5 % chloriertes Polyvinylchlorid (CPVC)
0,007 g 60/40-Blend von Octadecylacrylat und Acrylsäure
0,0025 g Goddyear Vitel PE 200-Polyester
2,00 g Tetrahydrofuran
0,90 g Methylethylketon

Donatorfolie B

Die Zubereitung für die Donatorfolie enthielt eine Farbstoffmenge oder eutektische Mischung entsprechend dem Beispiel zusammen mit den folgenden Komponenten:
0,04 g Goodrich Temprite 678 x 512, 62,5 % CPVC
0,001 g Emery Plastolein 9776-Polyester
2,26 g Tetrahydrofuran

Donatorfolie C

Die Zubereitung für die Donatorfolie enthielt eine Farbstoffmenge oder eutektische Mischung entsprechend dem Beispiel zusammen mit den folgenden Komponenten:
0,04 g Eastman Kodak CAB 553-0.4-Celluloseacetatbutyrat (CAB)
0,015 g Emery Plastolein 9776-Polyester
0,001 g 3M Fluorad FC 430-Fluorkohlenstoff-Tensid
1,94 g Tetrahydrofuran
0,90 g Methylethylketon

Donatorfolie D

Die Zubereitung für die Donatorfolie enthielt eine Farbstoffmenge oder eutektische Mischung entsprechend dem Beispiel zusammen mit den folgenden Komponenten:
0,025 g Goodrich Temprite 663 x 612, 70 % CPVC
0,01 g 60/40-Blend Octadecylacrylat und Acrylsäure
0,01 g Goodyear Vitel PE 200-Polyester
1,91 g Tetrahydrofuran
0,28 g Methylethylketon

Donatorfolie E

Die Zubereitung für die Donatorfolie enthielt eine Farbstoffmenge oder eutektische Mischung entsprechend dem Beispiel zusammen mit den folgenden Komponenten:
0,03 g Goodrich Temprite 663 x 612, 70 % CPVC
0,01 g 60/40-Blend Octadecylacrylat und Acrylsäure
0,005 g Goodyear Vitel PE 200-Polyester
2,81 g Tetrahydrofuran (Folie E1) oder
3,71 g Tetrahydrofuran (Folie E2)

Donatorfolie F

Die Zubereitung für die Donatorfolie enthielt eine Farbstoffmenge oder eutektische Mischung entsprechend dem Beispiel zusammen mit den folgenden Komponenten:
0,04 g Eastman Kodak CAB 553-0.4 CAB
0,0015 g Emery Plastolein 9776-Polyester
0,001 g 3M Fluorad FC 430-Fluorkohlenstoff-Tensid
2,70 g Tetrahydrofuran
0,15 g Methylethylketon
Die Rezeptorfolie wurde aus der folgenden Zubereitung hergestellt:
0,04 g Shell Epon i002-Epoxidharz
0,04 g Goodyear Vitel PE 200-Polyester
0,05 g 3M Fluorad FC 430-Fluorkohlenstoff-Tensid
0,015 g Ciba-Geigy Tinuvin 328 UV-Stabilisator
0,04 g BASF Uvinul N539 UV-Stabilisator
0,05 g BASF Ferro 1237-Wärmestabilisator
0,08 g Eastman Kodak DOBF 4-Dodecyloxy-2-hydroxybenzophenon
0,20 g Goodrich Temprite 678 x 512, 62,5 % CPVC
0,25 g ICI 382ES Bisphenol A-Fumarat-Polyester
4,56 g Tetrahydrofuran
1,85 g Methylethylketon

Rezeptorfolie B

Die Rezeptorfolie wurde aus der folgenden Zubereitung hergestellt:
0,25 g ICI 382E5 Bisphenol A-Fumarat-Polyester
0,20 g Goodrich Temprite 678 x 512, 62,5 % CPVC
0,04 g Shell Epon 1002-Epoxidharz
0,04 g Goodyear Vitel PE 200-Polyester
0,02 g Aldrich Polyethylenglykol (MW 1000)
0,01 g Cyanamid Cyasorb 1084 UV-Stabilisator
0,01 g BASF Uvinul D49 UV-Stabilisator
0,05 g BASF Uvinul N537 UV-Stabilisator
4,56 g Tetrahydrofuran
1,46 g Methylethylketon

Rezeptorfolie C

Die Rezeptorfolie wurde aus der folgenden Zubereitung hergestellt:
0,25 g ICI 382ES Bisphenol A-Fumarat-Polyester
0,20 g Goodrich Temprite 678 x 512, 62,5 % CPVC
0,04 g Shell Epon 1002-Epoxidnarz
0,04 g Goodyear Vitel PE 200-Polyester
0,02 g Aldrich Polyethylenglykol (MW 1000)
0,05 g 3M Fluorad FC 430-Fluorkohlenstoff-Tensid
0,12 g Ciba-Geigy Tinuvin 292 UV-Stabilisator
0,01 g Ciba-Geigy Tinuvin 328 UV-Stabilisator
4,50 g Tetrahydrofuran
1,80 g Methylethylketon

Drucker A

Bei dem Thermodrucker A wurde ein Kyocera-Dünnschichtfilm-Thermodruckkopf mit erhabener Glasur mit 8 dots/mm und 0,25 W/dot. Bei der normaler Bildgebung variierte die elektrische Energie von 2,64 bis 6,43 J/cm², was Kopfspannungen von 9 bis 14 Volt mit einem Impuls von 4 ms entsprach. Grauton-Bilder wurden unter Verwendung von 32 von maximal 64 elektrischen Graustufen erzeugt, die durch Pulsbreitenmodulation erzeugt wurden.

Drucker B

Beim Thermodrucker B wurde ein OKI-Dünnschichtfilm- Thermodruckkopf mit flacher Glasur mit 8 dots/mm und 0,27 W/dot verwendet. Bei normaler Bildgebung betrug die elektrische Energie 3 j/cm², verabreicht mit einem Impuls von 2,5 ms. Es standen 32 elektrische Grauwerte durch Pulsbreitenmodulation zur Verfügung.

Beispiel 10

In vielen Fällen werden transparente Bildgebungen mit Farbstoff-Thermotransfer benötigt, wie beispielsweise bei Projektionsanwendungen, weshalb eine maximale Lichtdurchlässigkeit durch ein derartiges Bild angestrebt wird. Eine Quelle für reduzierte Lichtdurchlässigkeit ist häufig Streuung durch Teilchen oder Kristalle von Farbstoff in dem Bild. Dieses Beispiel veranschaulicht sowohl diesen unerwünschten Einfluß als auch seine Verringerung in einer eutektischen Mischung.
Es wurde eine Thermotransfer-Donatorfolie 10A hergestellt, umfassend 0,03 g Verbindung 3 und 0,03 g Verbindung 32 in der Zusammensetzung der Donatorfolie D von Beispiel 9. Dieses bedeutet etwa 57 % Farbstoff und 43 % Bindemittel als Feststoffe. Es wurde eine zweite identische Donatorfolie 10B mit der Ausnahme hergestellt, daß Verbindung 3 weggelassen wurde. Auf einer Rezeptorfolie B und unter Verwendung von Drucker B von Beispiel 9 wurden Farbstofftransfer-Bilder erzeugt.
Figur 5 zeigt Absorptionsspektren der übertragenen Bilder sowohl von Donatorfolie 10A als auch 10B auf die Rezeptorfolie bei vergleichbarer Peakdichte. Das übertragene Bild von Donator 10A enthielt die Verbindungen 3 und 32 in einem molaren Anteil von 0,841 (vergleiche mit dem eutektischen molaren Anteil von 0,587) und zeigte eine gute Dichte mit vernachlässigbarer Absorption bei 700 nm. Im Gegensatz dazu zeigte das übertragene Bild von Donator 10B, der lediglich Verbindung 32 enthielt, eine signifikante Absorption bei 700 nm, die auf Lichtstreuung durch große Farbstoffkristalle in dem Bild zurückzuführen ist. Dieses wurde Lichtmikroskopie bestätigt, die leicht auf lösbare Kristalle in dem übertragenen Bild von Donator 10A, nicht jedoch van Donator 10B, zeigte.

Beispiel 11

Es wird angestrebt, die zum Erzeugen einer maximalen Bilddichte in einem Farbstoff-Transferprozeß benötigte Wärmeenergie auf ein Minimum herabzusetzen, und zwar sowohl vom Standpunkt des Erzielens der schnellsten Bildgebung als auch zur Vergrößerung der Lebensdauer des Thermodruckelementes. Ein Vorgehen besteht darin, daß Farbstoffe mit holier Färbekraft eingesetzt werden, so daß weniger Farbstoffmasse zum Erzeugen einer vorgegebenen Abbildungsdichte benötigt wird. Azofarbstoffe verfügen über eine hohe Färbekraft, können allerdings auch unerwünschte Streueffekte zeigen, die für Verbindung 32 in Beispiel 10 beschrieben wurden. Eine Kombination des Azofarbstoffs in einer eutektischen Mischung mit einem Anthrachinon-Farbstoff erlaubt die Verwendung von Farbstoffen hoher Färbekraft, die ansonsten für die Anwendung ungeeignet wären, und erleichtert die Erzeugung mit einer höheren Dichte mit einem vorgegebenen Eingang an Wärmeenergie. Dieses Beispiel veranschaulicht die nützlichen Einflüsse einer eutektischen Mischung auf den Azofarbstoff 32 und den Anthrachinon-Farbstoff 8 von geringerer Färbekraft auf die gleichzeitige Optimierung des Wirkungsgrades des Farbstoff-Transfers, der Peakdichte und der Lichtstreuung.
Die Donatorfolien 11A, 11B und 11C, die jeweils 0,06 g Verbindung 8, 0,06 g Verbindung 32 und 0,06 g einer Mischung von 8 und 32 der Zusammensetzung am eutektischen Punkt (molarer Anteil von Farbstoff 8/Farbstoff 32 von 0,619) enthalten, wurden unter Verwendung der Zubereitung für Donatorfolie A in Beispiel 9 hergestellt. Farbbildübertragungen wurden unter Verwendung von Rezeptor A und Drucker A von Beispiel 9 mit 12 Volt und Impulsen von 4 ms ausgeführt. Als Indikator für den Transferwirkungsgrad des Farbstoffes (hierin nachfolgend bezeichnet als ITE) wurde das Verhältnis der optischen Dichte bei Reflexion des übertragenen Bildes zur optischen Dichte bei Reflexion der ursprünglichen Donatorfolie vor der Bilderzeugung berechnet. Es wurde die auf Streuung bei 410 nm und Durchlässigkeit bei 700 nm korrigierte maximale optische Dichte aus den optischen durch Strahlungsspektren der Bilder auf dem Rezeptor bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt. Donatorfolie maximale optische Dichte (410 nm) Durchlässigkeit bei 700 nm
Probe 11C der Mischung bei der eutektischen Zusammensetzung hatte einen annehmbaren scheinbaren Transferwirkungsgrad und maximale optische Dichte, unter Beibehaltung einer geringen Lichtstreuung. Obgleich Probe 11B einen höheren scheinbaren Transf erwirkungsgrad und maximale optische Dichte hatte, zeigte die Durchlässigkeit von 91 % bei 700 nm, daß die Probe eine übermäßige Lichtstreuung aufweist, die sie unannehmbar macht.

Beispiel 12

Dieses Beispiel zeigt den Unterschied zwischen der Verwendung einzelner Farbstoffe und einer Farbstoffmischung am eutektischen Punkt in bezug auf den Wirkungsgrad des Farbstoff-Transfers auf den Rezeptor als eine Funktion der bilderzeugenden Wärmeenergie.
Es wurden Donatorfolien unter Verwendung von 0,06 g Farbstoff oder Farbstoffmischung entsprechend der Zubereitung von Donatorfolie A in Beispiel 9 mit den nachfolgend aufgeführten Komponenten hergestellt. Diese beträgt etwa 55 % Farbstoff und 45 % Bindemittel-Feststoff. Donatorfolie Nummer Farbstoff oder Farbstoffmischung molarer Anteil keine Mischung eutektischer Punkt
Die Farbstoff-Transferbilder auf Rezeptor A von Beispiel 9 wurden unter Verwendung von Drucker A des selben Beispiels hergestellt. Der ITE-Indikator des Thermotransferwirkungsgrades wurde nach der Methode von Beispiel 11 als Funktion der Spannung für einen Impuls von 4 ms bestimmt. Die Ergebnisse sind graphisch in Figur 6 für Bilder der Donatorfolien 12-1 und in Figur 7 für Bilder der Donatorfolien 12-2 dargestellt. Eutektische Zusammensetzungen ergaben einen guten Transfer bei allen Spannungen ohne unerwünschte Lichtstreuung, wie bei den Proben 12-1A und 12-2A beobachtet wurde.

Beispiel 13

Dieses Beispiel präsentiert ähnliche Daten wie Beispiel 12, zeigt jedoch, daß die eutektischen Mischungen der vorliegenden Erfindung nicht bei Zusammensetzungen am eutektischen Punkt verwendet werden müssen, um das Bild vorteilhaft zu beeinflussen.
Es wurden Donatorfolien unter Verwendung von 0,06 g Farbstoff oder Farbstoffmischung entsprechend der Zubereitung von Donatorfolie A in Beispiel 9 mit der Ausnahme hergestellt, daß bei ruhender Außenluft getrocknet wurde. Die resultierenden Komponenten sind nachfolgend zusammengestellt. Donatorfolie Nummer Farbstoff oder Farbstoffmischung molarer Anteil keine Mischung eutektischer Punkt
Der ITE-Indikator des Thermotransferwirkungsgrades für Rezeptorfolie A von Beispiel 9 wurde als Funktion der Thermokopfspannung wie in Beispiel 12 bestimmt und graphisch in Figur 8 dargestellt. Der reine Farbstoff (13A) zeigte eine unzulässige Lichtstreuung. Die Ergebnisse für die eutektische Zusammensetzung (13C) waren gut und zumeist identisch mit denjenigen von Bildern des Beispiels 13B, bei denen der molare Anteil das 0,56-fache von dem am eutektischen Punkt betrug.

Beispiel 14

Ein gelegentlich bei Farbstoff-Thermotransferkonstruktionen des Farbstoffsublimations-Typs becbachteter unerwünschter Effekt ist der Transfer von polymerem Bindemittel von der Donatorfolie auf den Rezeptor, der mit Massetransfer bezeichnet wird. Dieser kann zu einer übermäßigen Lichtstreuung und einer Änderung der wahrgenommenen Farbtönung des Bildes führen. Dieses Beispiel zeigt den Einfluß von eutektischen Mischungen auf das Auftreten von Massetransfer ((Stofftransfer)).
Es wurden Donatorfolien unter Verwendung von 0,06 g Farbstoff oder Farbstoffmischung in der Zubereitung der Donatorfolie B von Beispiel 9 mit dem nachstehend auf geführten Zusammensetzungen hergestellt. Donatorfolie Nummer Farbstoff oder Farbstoffmischung molarer Anteil keine Mischung eutektischer Punkt
Die auf die Rezeptorfolie A von Beispiel 9 übertragenen Farbstoffbilder wurden unter Verwendung von Drucker A des gleichen Beispiels bei einem Betrieb mit einem Impuls von 4 ms im Spannungsbereich von 9 bis 14 Volt erzeugt. Die niedrigste Spannung, bei der das Einsetzen des Massetransfer auftrat, ist in der nachfolgenden Tabelle angegeben. Donatorfolie Nummer Spannung bei einsetzendem Massetransfer oder weniger kein
Die Probe mit der eutektischen Zusammensetzung (14C) war die einzige, die fehlenden Massetransfer bei allen getesteten Spannungen zeigte.

Beispiel 15

Für eine gute Bildqualität sollte das Bildgebungssystem in der Lage sein, einen breiten Bereich von Eingangsdichten zu reproduzieren. Der Einfluß der eutektischen Farbstoffmischungen auf die Grauton-Reproduktion wird hier dargestellt. Die Ergebnisse zeigen, daß die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zur Verbesserung der Grauskale verwendet werden können.
Die Donatorfolien 12-2 von Beispiel 12 wurden zur Bilderzeugung zusammen mit den Donatorfolien 14 von Beispiel 14 verwendet. Die Probenzusammensetzungen waren folgende: Donatorfolie Nummer Farbstoff oder Farbstoffmischung molarer Anteil keine Mischung eutektischer Punkt
Diese Proben wurden mit einer Abbildung auf Rezeptorfolie A von Beispiel 9 mit einer 32-stufigen Grauskale versehen, die durch Pulsmodulation unter Verwendung von Drucker A des gleichen Beispiels erhalten wurde. Die resultierende Zahl von auflösbaren Stufen in den Thermotransferbildern auf der Rezeptorfolie ist nachfolgend dargestellt. Donatorfolie Nummer Zahl der Stufen
Bei beiden Reihen von Mischungen führten Zusammensetzungen am oder in der Nähe des eutektischen Punktes zu einer verbesserten Graustufen-Reproduktion.

Beispiel 16

Es wurde festgestellt, daß eine übermäßige Kristallinität der Farbstoffe in der Donatorfolie zu Verarbeitungsproblemen führen kann. Diese können herabgesetzten Abriebwiderstand, abnehmende Gebrauchsfähigkeitsdauer oder partiellen Transfer des Farbstoffes auf den Rezeptor bei bloßem Druck durch Kontakt ohne irgendeine Anwendung von Wärme führen. Dieses Beispiel zeigt den Einfluß der eutektischen Mischungen der vorliegenden Erfindung auf die Kristallinität in der Donatorfolie, der mit Hilfe eines Lichtstreuungsindex quantitativ bestimmt werden kann.
Es wurden Donatorfolien unter Verwendung von 0,06 g Farbstoff oder Farbstoffmischung in der Zubereitung der Donatorfolie C von Beispiel 9 mit den nachfolgenden Zusammensetzungen hergestellt. Donatorfolie Nummer Farbstoff oder Farbstoffmischung molarer Anteil keine Mischung eutektischer Punkt
Es wurde ein als ILS bezeichneter Index der Lichtstreuung folgendermaßen bestimmt. Die optische Dichte bei Transmission, TOD, wurde für die Probe der Donatorfolie mit einem Densitometer bestimmt. Die Probe wurde sodann über eine Öffnung in einem Kasten angeordnet, der eine wirksame Lichtfalle bildete, und die scheinbare Streuung der optischen Dichte, SOD, senkrecht zur Probenoberfläche unter Verwendung des gleichen Densitometers mit den gleichen Filtern für im Winkel von 45º auf die Probenoberfläche einfallendes Licht gemessen. Der ILS wurde berechnet als TOD ./. SOD, so daß höhere ILS-Werte eine geringere Streuung bedeuten. Die Ergebnisse sind nachfolgend zusammengestellt. Donatorfolie Nummer ILS-Wert
Die Donatorfolie, die eine Mischung einer Zusammensetzung am eutektischen Punkt enthielt, zeigte die geringste Streuung.

Beispiel 17

Es ist in der Technik bekannt (z.B. M. W. Reöbold und H. E. A. Kramer, Org. Coat. Plast. Cnem., 42, 703 (1980); J. Soc. Dyers Colwr., 96, 122 (1980)), daß Mischungen von Farbstoffen oftmals schneller einer lichtinduzierten Zersetzung unterliegen als die jeweilige Farbstoffkomponente allein. Dieses Phänomen ist als katalytisches Verblassen bekannt und führt zu unerwünschten Änderungen in Farbton und Dichte des Bildes. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß Bildkonstruktionen, die auf eutektischen Mischungen beruhen, die Lichtechtheit eines Farbstoffes im Vergleich zu dem gleichen Farbstoff allein verbessern können und so zu einem länger haltbaren Bild führen. Dieser Einfluß wird nachfolgend dokumentiert.
Es wurden Donatorfolien unter Verwendung von 0,06 g Farbstoff oder Farbstoffmischung der Zubereitung von Donatorfolie F von Beispiel 9 mit den nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen hergestellt. Donatorfolie Nummer Farbstoff oder Farbstoffmischung molarer Anteil keine Mischung
Diese Donatorfolien wurden auf Rezeptor C von Beispiel 9 unter Verwendung von Drucker B des gleichen Beispiels als ein Thermobild abgebildet. Die Lichtstabilität der resultierenden Bilder wurde durch eine Belichtung von 24 Stunden mit einem Tageslichtprojektor von 360 Watt von "3M" Modell 213 und in einem Atlas UVICON bei 350 nm und 50 ºC bewertet. Die Ergebnisse für den Tageslichtprojektor werden nachfolgend als prozentualer Verlust der Bilddichte dargestellt, während die UVICON -Ergebnisse als DELTA E, die Änderung in Farbkoordinaten (L,a,b), ausgedrückt. Probe Nummer % Dichteverlust Tageslichtprojektor DELTA E UVICON
In Abhängigkeit von der Mischung der Komponenten wird eine stabilisierende Wirkung der eutektischen Mischung in bezug auf die eine der reinen Komponenten für Belichtung entweder mit UV oder sichtbarem Licht oder mit beiden spektralen Bereichen demonstriert.

Beispiel 18

Dieses Beispiel veranschaulicht, daß die in Beispiel 17 beschriebene nützliche Verbesserung der Lichtstabilität auch unter Verwendung einer eutektischen Mischung eines Farbstoff es und einer farblosen Substanz erzielt werden kann. Es wurden unter Verwendung der Zubereitung E1 von Beispiel 9 Donatorfolien mit Farbstoff 33 (0,0624 g) oder mit zugesetzter Verbindung 44 (0,015 g) hergestellt. Es wurden unter Verwendung der Zubereitung E2 von Beispiel 9 Donatorfolien mit Farbstoff 34 (0,09 g) oder mit zugesetzter Verbindung 44 (0,015 g) hergestellt. Es wurden unter Verwendung der Zubereitung E1 von Beispiel 9 Donatorfolien mit Farbstoff 26 (0,0627 g) oder mit zugesetzter Verbindung 44 (0,015 g) hergestellt. Die Zusammensetzungen der Proben sind nachfolgend zusammengestellt. Donatorfolie Nummer Farbstoff oder Farbstoffmischung molarer Anteil keine Mischung
Diese Donatorfolien wurden auf der Rezeptorfolie C von Beispiel 9 unter Verwendung Drucker B des gleichen Beispiels thermisch abgebildet. Die Lichtstabilität wurde mit Hilfe der Methoden von Beispiel 17 mit den nachstehenden Ergebnissen bewertet. Probe Nummer % Dichteverlust Tageslichtprojektor DELTA E UVICON
Ein stabilisierender Einfluß der eutektischen Mischung wird in allen Klassen bei Belichtung sowohl im UV-Bereich als auch im sichtbaren Bereich demonstriert.

Beispiel 19

Die eutektischen Mischungen der vorliegenden Erfindung können auch die thermische Stabilität des Bildes auf dem Rezeptor vorteilhaft beeinflussen, wie mit Hilfe eines beschleunigten Alterungstests bei 50 ºC veranschaulicht wird.
Es wurden Donatorfolien der Farbstoffe 3 und 8 entweder allein oder in einer Mischung hergestellt, indem 0,06 g des Farbstoffes oder der Farbstoffmischung mit der Zubereitung der Donatorfolie A von Beispiel 9 vereinigt wurden. Die Proben hatten die nachstehend angegebenen Zusammensetzungen und wurden auf Rezeptorfolie A von Beispiel 9 unter Verwendung von Drucker A des gleichen Beispiels abgebildet. Donatorfolie Nummer Farbstoff oder Farbstoffmischung molarer Anteil keine Mischung eutektischer Punkt
Diese Proben wurden für 24 Stunden bei 50 ºC ohne Exposition an Licht gehalten und DELTA E, die resultierende Änderung der Farbkoordinaten (L,a,b) gemessen. Die Ergebnisse sind nachfolgend zusammengestellt. Donatorfolie DELTA E
Die durch thermisch ausgelöstes Altern hervorgerufenen Farbänderungen sind in den Zusammensetzungen am eutektischen Punkt verringert.

Herkunft der Materialien

Sofern nicht anders angegeben, sind alle hierin ausführlich diskutierten Komponenten der eutektischen Mischungen in dem Sinne bekannte Verbindungen, daß sie eine CAS-Nummer (Chemical Abstracts Registry Number) oder eine CI-Nummer (Color Index Number) haben oder in Patentschriften offenbart worden sind.
Einige Materialien sind analog zu bekannten Klassen von Materialien und können in der gleichen Weise hergestellt werden. Beispielsweise können die Verbindungen 3, 14 und 17 nach der Methode von R. D. Desai und R. N. Desai, J. Indian Chem. Soc., 33, 559 (1956), hergestellt werden, während die Verbindungen 9 und 15 nach der Methode von P. Ruggli und E. Heinzi, Helv. (Rum. Acta, 13, 409 (1930) hergestellt werden. In ähnlicher Weise können die Verbindungen 27, 28, 29, 33 und 34 entsprechend der Beschreibung des EP-P-218397 hergestellt werden. Verbindung 13 kann auch nach dem Verfahren von US-P-2 848 462, Verbindung 24 nach der Methode von US-P-2 628 963, Verbindung 30 entsprechend der Beschreibung der DE-A-3600349, Verbindnng 31 nach JP-P-60-079353, Verbindung 37 entsprechend der Diskussion in JP-P-62-033669 und Verbindung 39 entsprechend der Offenbarung in US-P-3 933 914 hergestellt werden.
Einige andere Materialien sind neuartig und bisher unveröffentlicht. Ihre synthetischen Herstellungen werden nachfolgend beschrieben.

Herstellung von Verbindung 6

In einen mit einem Kühler, Rührer und Heizmantel ausgestatteten 100 ml-Rundkolben wurden 3,32 g 1-Aminoanthrachinon und 50 ml n-Butylacetat gegeben. Unter Rühren wurden 1,1 g n-Butylisocyanat zugesetzt. Nach 48 Stunden unter dem Rückfluß wurden weitere 0,5 g n-Butylisocyanat zugesetzt. Nach einer Reaktionsdauer von insgesamt 100 Stunden wurde das Lösemittel bei verringertem Druck entfernt und der Rückstand auf Silicagel unter Verwendung von Dichlormethan als Eluierungsmittel chromatographiert. Verbindung 6 wurde durch Umkristallisation aus Toluol abgetrennt.

Herstellung von Verbindung 8

In einen mit einem Magnetrührer, Kühler und Heizmantel ausgestatteten 100 ml-Rundkoben wurden 0,4 g Kupferacetat, 0,4 g Kaliumcarbonat, 1,0 g 1-Chloranthrachinon, 1,0 g n-Octylsulfonamid und 15 ml o-Dichlorbenzol gegeben. Die Mischung wurde für 3,5 Stunden refluxiert. Das Produkt wurde durch Zusatz von 100 ml Methanol ausgefällt und filtriert. Der Niederschlag wurde aus Methylenchlorid durch Zusatz von Methanol umkristallisiert und ergab Verbindung 8.

Herstellung von Verbindung 20

Es wurden 5,00 g 1-Brom-4-methylaminoanthrachinon, 1,49 g Natrium-iso-butoxid, 1,30 g Natriumacetat, 3,16 g Kupfer(II)-acetatmonohydrat und 100 ml Isobutanol in eine Glasflasche gegeben, die sodann verschlossen wurde. Die Falsche wurde in einem Ölbad mit Magnetrührer für 18 Stunden bei 120 ºC erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde gekühlt und durch Kieselgur filtriert, das mit Ether gespült wurde. Die vereinigten Filtrate wurden unter verringert ein Druck eingedampft und der Rückstand aus n-Butanol umkristallisiert, um Verbindung 20 zu erhalten.

Claims

1. Element für Farbstoff-Thermotransfer, umfassend ein Substrat, welches auf seiner einen Seite eine Schicht eines polymeren Bindemittels aus einer Mischung mit mindestens zwei Gelb-Farbstoffen darin aufweist, welche Farbstoffe in der Lage sind, eine eutektische Zusammensetzung zu bilden, wobei mindestens ein Paar der Farbstoffe in dem Bindemittel in einem Anteil vorliegt, der das 0,25-fache bis 4,0-fache des Anteils des Paares von Farbstoffen in einer Zusammensetzung am eutektischen Punkt beträgt, welche Mischung von Farbstoffen mindestens 20 Gewichtsprozent der Schicht umfaßt und worin die eutektische Zusammensetzung einen Schmelzpunkt hat, der um mindestens 5 ºC niedriger ist als die niedrigste Schmelztemperatur eines der Farbstoffe in der eutektischen Zusammensetzung.

2. Element nach Anspruch 1, bei welchem mindestens einer der Farbstoffe ein Azo-Farbstoff ist.

3. Element nach einem der vorgenannten Ansprüche, bei welchem mindestens einer der Farbstoffe ein Anthrachinon- Farbstoff ist.

4. Farbstoff zusammensetzung für Thermotransfer nach Anspruch 1, bei welcher mindestens einer der Farbstoffe ausgewählt wird aus Azo-Farbstoffen, Anthrachinon- Farbstoffen, Aminostyryl-, Azomethin- und Disulfon-Klassen sowie Kombinationen davon.

5. Element für Farbstoff-Thermotransfer, umfassend eine einzelne, selbsttragende Schicht eines polymeren Bindemittels aus einer Mischung mit mindestens zwei Gelb- Farbstoffen darin, welche Farbstoffe in der Lage sind, eine eutektische Zusammensetzung zu bilden, wobei mindestens ein Paar der Farbstoffe in dem Bindemittel in einem Anteil vorliegt, der das 0,25-fache bis 4,0-fache des Anteils des Paares von Farbstoffen in einer Zusammensetzung am eutektischen Punkt beträgt, welche Mischung von Farbstoffen mindestens 2 Gewichtsprozent der Schicht umfaßt und worin die eutektische Zusammensetzung einen Schmelzpunkt hat, der um mindestens 5 ºC niedriger ist als die niedrigste Schmelztemperatur eines der Farbstoffe in der eutektischen Zusammensetzung.

6. Element für Farbstoff-Thermotransfer, umfassend ein Substrat, welches auf seiner einen Seite eine Schicht eines polymeren Bindemittels aus einer Mischung mit mindestens zwei Magenta-Farbstoffen darin hat, welche Farbstoffe in der Lage sind, eine eutektische Zusammensetzung zu bilden, wobei mindestens ein Paar der Farbstoffe in dem Bindemittel in einem Anteil vorliegt, der das 0,25-fache bis 4,0-fache des Anteils des Paares von Farbstoffen in einer Zusammensetzung am eutektischen Punkt beträgt, welche Mischung von Farbstoffen mindestens 2 Gewichtsprozent der Schicht umfaßt und worin die eutektische Zusammensetzung einen Schmelzpunkt hat, der um mindestens 5 ºC niedriger ist als die niedrigste Schmelztemperatur eines der Farbstoffe in der eutektischen Zusammensetzung, und worin mindestens einer der zwei Magenta-Farbstoffe ein Farbstoff ist, der ausgewählt wird aus einem Monoazo-Farbstoff, einem Aminostyryl-Farbstoff, einem Azomethin-Farbstoff und einem Disulfon-Farbstoff.

7. Element nach Anspruch 6, bei welchem die eutektische Zusammensetzung einen Schmelzpunkt hat, der mindestens 10 ºC niedriger ist als die niedrigste Schmelztemperatur eines der Farbstoffe in der eutektischen Zusammensetzung.

8. Farbstoff zusammensetzung für Thermotransfer nach Anspruch 6, bei welcher mindestens einer der Farbstoffe ausgewählt wird aus Azo-Farbstoffen, Anthrachinon- Farbstoffen, Aminostyryl-, Azomethin- und Disulfon-Klassen sowie Kombinationen davon.

9. Element für Farbstoff-Thermotransfer, umfassend ein Substrat, welches auf seiner einen Seite eine Schicht eines polymeren Bindemittels aus einer Mischung mit mindestens zwei Cyan-Farbstoffen darin hat, welche Farbstoffe in der Lage sind, eine eutektische Zusammensetzung zu bilden, wobei mindestens ein Paar der Farbstoffe in dem Bindemittel in einem Anteil vorliegt, der das 0,25-fache bis 4,0-fache des Anteils des Paares von Farbstoffen in einer Zusammensetzung am eutektischen Punkt beträgt, welche Mischung von Farbstoffen mindestens 2 Gewichtsprozent der Schicht umfaßt und worin die eutektische Zusammensetzung einen Schmelzpunkt hat, der um mindestens 5 ºC niedriger ist als die niedrigste Schmelztemperatur eines der Farbstoffe in der eutektischen Zusammensetzung, und worin mindestens einer der zwei Cyan- Farbstoffe ein Farbstoff ist, der ausgewählt wird aus einem Azo-Farbstoff und einem Azomethin-Farbstoff.

10. Element für Farbstoff-Thermotransfer nach Anspruch 9, bei welchem ein zweiter vorliegender Farbstoff ein Anthrachinon-Farbstoff ist.