JPH0218089A - 熱染料転写要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱染料転写印刷、及び更に熱染料転写印刷構造
体に使用される染料に関する。この染料は共融混合物と
して公知の特別な型式の混合物からなる。この共融混合
物は少なくとも二つの成分金■する。

種々の染料が熱転写システムに使用される。染料は熱マ
ス転写システム、及び熱染料転写システムの両方に使用
される。従来技術に記載される染料群は一般に比較的昇
華し得る分散染料又は溶媒染料として特徴づけられる。

染料は一般に単色に対して単一で又は組合わせて使用さ
れる。幾つかの特許は組合わせて使用される染料を列挙
するが、染料混合物の組成及び性質に対して情報は比較
的与えられていない。

染料は通常にセ結合剤樹脂と共に溶媒に溶解されそして
基質上に塗布されて基質上にインキ層を形成するものと
して記載される。この染料はしばしば熱ヘツドの熱エネ
ルギーの下で昇華し、そして像受容シートへ転写するも
のとして記載される。

染料はまた粒子の形で結合剤の中に懸濁されるものとし
て記載される。昇華を容易にするために、染料は通常に
社約１００から７５０の低い分子量含有する。染料の選
択基帛は昇華温度、色相、耐候性、インキ組成物又は結
合剤樹脂に染料の溶解性及び他の要因金倉む。染ｙｆ＋
は昇華温度で転写の糧度、及び転写状態でカバリング力
に応じて異なる量で存在する。

像形成技術の広い技術分骨は多（の染料又は染料形成体
含有共融物の記載を含み、これらの多くは特定の像形成
工程に使用される。度々、共融化合物又に共融複合体の
文献に記載がある。化学者により通常に了解される技術
的意味で共融化合物又は複合体のような物質に存在しな
い。共融物は二つ又はそれ以上の化学的に明確な実在物
の化合物ではな（、明確に混合物である。更に、固体共
融物は分子レベルで混合物ではな（、混合した実在物の
各々の別々の結晶を含有する。

名称が’　Ｔｈｅｒｍｏｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｉｍａｇ
ｅ　ＴｒａｎｓｆｅｒＲｅｃｏｒｄｉｎｇ　、Ｍｅｄｉ
ｕｍ”の米国特許第４．６１４，６８２号は支持体材料
とこの上に形成された熱融解性インキ層を含み、この熱
融解性インキ層が染料成分、結合剤及び針状結晶形含有
する顔料を含み、これが熱融解性インキ層を通して綱状
形で分散される熱増感性記録媒体を論議している。染料
成分は特に°結合剤と共に使用されるべき染料の共融温
度４５０から１４０℃の範囲内にあす、シかしこの共融
温度は組合わせて使用される結合剤に応じて異なること
が好ましい”ことが記載されている。

請求項７では°結合剤と組合わせた染料成分の共融温度
が５０から１４０℃の範囲内にある、請求項１に記載し
た熱増感性像転写記録媒体”と詳述される。これが染料
と結合剤の共融組合わせに言及しているようである。

同じこの特許は使用されるべき針状顔料より小さい粒径
のものとして染料に言及し、そしてこの菱電機、扛（ａ
ｌ）染料；（ａ２）（ａｌ）の融点を下げる物質；（ａ
３）上昇温度で（ａｌ）と（ａ２）ｔ？溶解する物質：
　（ａ４）４０から１００℃の融点を有する界面活性剤
を含有する層を含む再使用できる熱増感性記録シートを
記載する。（ａｌ）と（ａ２）の混合物は好ましくは共
融又は共晶物質として記載されるものである。

（ａｌ）と（ａ２）の混合比は１：１０及び１０：１で
ある。染料（ａｌ）ｔｚ好ましくはアントラキノン又は
アゾ分散染料である。化合物（ａ２）探例工ば、ｐ−ニ
トロベンズアルデヒド、ステアルアミド、メチル−４−
第三−ブチルフェノール等である。物質（ａ６）は例え
ば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール等である。界面活性剤（ａ４）は例えば、長
鎖脂肪酸のエステルである。混合物（ａｌ）−（ａ４）
は重合体結合剤に含有される。この発明の利点は良好な
増感性、良好なグラデーション性、及び再使用である。

松下電器（株）の日本特許アブストラクトＪＰ５９−９
３３８９は少なくとも二種類の着色物質を含有する粒子
を有する熱転写のためのカラーシート材料について記載
している。この粒子は塩基性昇華性染料及び分散昇華性
染料の少なくとも一つを含有する。染料のマイクロカプ
セル化について言及するが、これは組合わせのか、又は
個別の染料を言及してるのか不明である。このアブスト
ラクトＫＵ共融物について言及されていない。

多（のリコーの特許公開（例えば、ＪＰ６２−１３５３
８８、ＪＰ６２−１３０８７７、ＪＰ５８−２１１４９
３、ＪＰ５７−２０１６９３１、ＴＰ５７−０１　４０
９４、Ｊ　Ｐ　５８−２１Ｌ４９３）は熱ロイコ染料像
形成システムと関連した共融物又は共融化合物について
記載する。フジでの仕事（Ａ、　Ｉｇａｒａｓｈｉ及び
Ｔ、　Ｉｋｅｄａ　、　Ｐｒｏｃ、　１ｓｔ　。

Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｎｇｒｅｓｓ　Ｏｎ
　Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｎｏｎ−Ｉｍｐａｃｔ　Ｐ
ｒｉｎｔｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　、　　１
９８２．　　ｐ８８６）は明確にある構造に真の共融物
の出現を示す。しかしながら、本発明における熱転写の
純粋に物理的な工程とは対照的に、これらのシステムで
共融物の融解は化学反６を誘発するために使用され、こ
れは無色のロイコ染料からカラー形成を生ずる。

類似の状況が熱シア・７像形成システムに関連して生ず
る。ＮＴＴでの仕事（Ｈ，５ａｔｏ、Ｋ。

Ｓｕｋｅｇａｗａ　及びＹ、　０ｏｂａ　、　Ｊ、　Ｉ
ｍａｇｉｎｇ　。

Ｔｅｃｈｎｏｌ、　ｆ　　１０　＊　　７４　（１９８
４）　；　Ｈ−５ａｔｏ　ｔＹ、　０ｏｂａ及びＳ、　
８ｕｋｅｇａｗａ　、同上、１１，１３７（１９８５）
）はこれらのシステムで二元及び三元共融物の重要性を
確立したが、再びこれは化学的誘発状態である。

幾つかの特許は色相調節のため選択された染料の混合物
に関する。アブストラクトは共融について何ら言及して
いない。三菱化成工業（ＪＰ６１−１４８０９６）はマ
ツチしたイエロー　シアン及びマゼンタ染料の混合物が
純黒色像を生ずる昇華転写記録材料を特許請求する。ヘ
キストに譲渡された米国特許第４，４０１．６９２号は
黄色の、容易に昇華し得る、不変の黒色染色を生ずる分
散染料への青色及び赤色の混合物を有する、重合体上へ
印刷のための転写プリントキャリアに関する。

Ｂａｙｅｒ　（Ｄ　ＦＸ３５３７２５７　）はサーモデ
ル又はＨＴススチーム法よりポリエステル−綿混和物中
でポリエステルを選択的に染色するため特定のアゾ及び
アントラキノン染料の混合物を特許請求する。このアゾ
は９０から９９．５Ｍ＃％で存在する。

染料の共融混合物が染料混合物で繊維の染色のため染料
吸着等隠線に関連して調べられた（　Ａ。

Ｊｏｈｎｓｏｎ　、　Ｒ，Ｈ，Ｐｅｔｅｒｓ及びＡ、Ｓ
、　Ｒａｍａｄａｎ　、　Ｊ。

Ｓｏｅ、　Ｄｙｅｒｓ　Ｃｏ１ｏｕｒｓ、　＊　８０　
＊　　１２９　（１９６４））、しかしこれは本発明と
全く関連がないようである。

同様に、染料が共融物の一部ではない、共融染料キャリ
アに関する特許（例えば、米国特許第３．９２５，０１
３号及び第３，７８７，１８１号）はまた実際上関係が
ないようである。

幾つかのリコー特許（例えば、ＪＰ５８−０６５４４１
、ＪＰ５７−１２２０４０．ＪＰ５６−１４２５３６）
はビリリウム染料、重合体及び電荷輸送材料の°共融結
晶複合体″ヲ有する電子写真要素を特許請求し、これは
明らかにチアピリリウム染料とポリカーボネートの複合
体の形成を示すコダックの仕事（Ｗ、Ｊ　、　Ｄｕｌｍ
ａｇｅ等。

Ａｐｐｌ、　ＰｈＹｓ、、　　４９−　５５４３．　　
（１９７８）　）に類似のものである。同様に日本特許
公開ＪＰ６０−０４４５５３（公告ＪＰ−６２−０４１
８２）はメロシアニン染料及び有機電子受容体の共融物
として開示される電導体増感性染料を論議している。

化合物の共融混合物ＩｒＬ液晶化合物、医薬品、香料、
捺染用染料キャリアに関する共融化合物を論議する特許
文献で引用てれている。

熱転写組成物中にアントラキノンの使用を記載する日本
特許公開はＪｐ６１−２２７０９３゜６１−０３５９９
３．６０−１５１０９７．６０−２５３５９５．６０−
１３１２９２．６０−１３１２９！１．６０−１３１２
９４．６０−１７２５９１．６０−０３１５５９．６０
−０５３５６３．５９−２２７９４８．６０−２１７２
６６．５９−０９１６４４．５９−０００２２１である
。

熱転写構造体中にアゾ染料の使用を記載する日本特許公
開はＪＰ５１−１１２９９３．６１−２２７０９１．６
１−２２７０９２．６１−２２４５９５．６１−１１９
７８６．６１−１４４３８８．５８−１１１１７６であ
る。

本発明は重合体結合剤中に含有される少なくとも二つの
固有有機染料の共融混合物全台む熱染料転写組成物に関
する。この染料は好ましくはアゾ。

アントラキノン、アミノスチリル、アゾメチン及びジス
ルホン類から選択される。二つ又はそれ以上の染料のセ
ットが選択され、その混合物は大気圧で最も低い融解個
別成分の融点より少なくとも５°０そして好ましくは少
なくとも１０°Ｃ低い温度で少なくとも一つの共融点を
示す。

有用な構造体は一度に一対をとる共融成分の少なくとも
一つのモル比が共融点組成でのそのモル比の０．２５か
ら４．０倍である時に得られる。その共融点組成でこの
混合物中の二つの染料のモル比は０．０５から２０．０
であるべきで、組合わせ物に対する共融点温度は熱転写
に当接術で通常に使用される温度範囲、例えば７０から
２５０℃である。

染料混合物は下記に定義するように真の共融物を形成す
べきことが強調される。

共融組成物は特定の物理的性質上明示する。正確な共融
点組成で、組成物が共融物の融解温度に加熱される時に
、この組成物の固相は生じた液相（融解物）が有するも
のと同一の共融物成分の分子的性質を有する。液相に付
加されている物質の比率（重量／″Ｘｔ、又はモル１モ
ルの何れか）は融解物及び固相中の比率と同一である。

共融物全形成できる物質の比率が共融点組成での比率と
異なる場合には、大体共融点組成比での割合の物質が最
初に融解し、次に残りの固体が融解する。これはいかに
多くの化合物が共融物を作り上げようとも当てはまる。

二つ（又はそれ以上の）化合物が共融物を形成できる場
合には、化合物の組合わせで最低の融点がこの化合物に
対する共融点である。共融点組成では融解は通常には狭
い温度範囲で起こる。

少なくとも二つの化合物の共融混合物は一つ又はそれ以
上の共融点を有していて正確でかつ特定の定義を有する
熱力学的実体である。その存在は状態図に示される明確
な特性を特徴とする。しかしながら、特許及び他の文献
で共融混合物に言及されることは普通であるが、この場
合共融物に対する熱力学的基準に混合物が適合の証拠は
示されない。この用語は純粋成分に比較して融点降下を
示す混合物全意味する状態では（然と使用される。

他の型式の非共融混合物（例えば、固溶体）が融点降下
を示すが、これは共融物ではない。ここでは共融物であ
る混合物に関連し；他の混合物は本発明の範囲外である
。

本発明はアントラキノン、アゾ又は他の染料全方いに又
は無色の物質と特に共融物組合わせで使用する。有用な
混合物の本願の定義は必ずしも混合物の成分比で線な（
、共融点での融点降下の敬に基づいている。また本願は
重合体結合剤にこの混合物を含有させる。本願は特に染
料及び第二共融成分の両方を溶解する物質の存在を必要
としない。実際に、これは時には本発明の有効性全滅す
るかもしれないと思われる。

他の技術と同様に供与体及び受容体構造に可塑剤、界面
活性剤及び他の添加剤を使用できる。

熱染料転写媒体又は要素は種々の異なる構造を有しそし
て多（の異なる工程で使用できる。この媒体は結合剤中
で染料の単一自立性層でよい。この単一層要素の全組成
中の染料の百分率は複層系中の染料の百分率より低（な
る傾向を示す。これはこの単一層系中の結合剤が層の構
造支持体の全体性を供しなげればならず、極めて低い百
分率ではそうすることができないためである。この単一
層系中の結合剤は層の少なくとも２Ｏ重量係でなければ
ならず、好ましくに単一層転写要素の少なくとも４Ｏ重
量係である。この単一層要素はキャリア層上に塗被され
た染料及び結合剤を含む複層シートより低い光学密度金
供する傾向ケ示す。この後者の型式の構造は染料層に粘
着強度を与えるように結合剤を使用するが、単一層に比
べて自立性と無関係に一体性を供しな（てもよい。支持
された熱染料転写要素の供与体層中の結合剤の百分率は
それ故に単一層要素中の結合剤より広い範囲で使用でき
る。ある場合には支持体層中で１又は２チ程度の少ない
又はそれ以下の（染料９９又は９８重箭チ）結合剤を使
用することができる。しかしながら、更に代表的な範囲
は約９０重９係の染料から２０重量％の染料である。複
層構造に対する好適な範囲は７０−４０重量％であり、
そしてキャリアシート上の供与体層中の結合剤に対して
６０−５０重騎係が最適である。

このキャリアシートは好ま一シ（ハ可撓性であるが、受
容体層が十分に可撓性及び／又は適応性である場合には
剛性でよい。かくして、このキャリア層はガラス、セラ
ミック、金属、金属酸化物、繊維性物質、紙、重合体、
樹脂、塗被紙又はこれらの材料の混合物又Ｆｆ、層であ
る。キャリア層は不透明、半透明又は透明でありそして
裏側熱プリントヘッドと共に使用される場合に扛極めて
薄く又は正面熱露出系と共に使用される場合には厚い。

この正面熱露出系は共融染料混合物を有する供与体層と
接した透明な受容体層を通して１元するレーデ−でちる
〇 本発明′／ｒＬ！Ｉ８染料転写像形成に有用である。染
料の共融混合物を含有する構造体は単一染料又は染料の
単純な混合物を含有する構造体と比較して改良された性
質を有することが判った。幾つかの有効な効果が見られ
る。これらは：改良された像密度、増大した染料転写効
率、より高い像透明度、高められたグレイスケール、良
好な供与体シート取扱い特性、より高い供与体シート貯
蔵寿命及び像のより大きな熱及び光安定性を含む。これ
らの例を下記に示すが、有益な効果はこれらの例に限定
されない。

多くの場合で両方の成分が類似のカラーの染料である共
融混合物を使用することが特に有益であり、その理由は
像受容体に転写されたすべての物質が必要な色相の像密
度に寄与するからであることに注目すべきである（例え
ば、例４の化合物３及び３２）。他の場合に第一の染料
に第二の染料を加えることＵ’ｌましくない色相変化を
生じ、そして無色の共融促進第二成分が用いられる（例
えば、例４の化合物３及び４９）。別の選択は別に都合
段（入手できない色相を生ずるため全（異なるカラーの
二つの染料の共融混合物の形成である（例えば、例４の
化合物２３及び３２）。

本発明の共融形成混合物を多くの方法で調製できる。成
分の混合物を適当な溶媒に溶解し、任意に他の添加剤、
及び溶媒の蒸発により又は沈殿剤の添加により得られる
固体を含有する。手により又は機械的手段により成分を
完全に粉砕する。ま九成分を混合し、済融状態に加熱し
そして固体混合物が冷却により得られる。本発明の対象
物である混合物が成分の昇華により又はフィルム又は他
の形に好適な結合剤と共に成分の押出しにより形成でさ
ることはまた予想される。他の方法を当業者は思い付（
ことができ、セして共融混合物の製法は本発明の範囲を
限定するものとして解釈されるものではない。

一変系（即ち圧力依存）共融点に二固相がその液体融解
物と平衡している時に生ずる。一定の圧力で共融点は不
変になり、唯一の温度と組成で生ずる。共融点の組成の
液体が冷却される場合には、液体と同一の組成ｅ！する
固体成分の混合物が形成する。混合物の凝固と結び付い
た固溶体又は化合物はない。ある場合には混合物の二成
分は異状融点組成で一致した融点を有する固体化合物を
形成できる。そこで復興融点が生じ、これは凝固すると
元の成分の一つ及び二成分から形成された新しい化合物
の一定比率の混合物を生ずる。再び、この共融点に結び
付（固溶体又μ新しい化合物はない。

一定の圧力で、二元成分系で共融点は二成分の最低融解
混合物に対応する。しかしながら、逆は真ではない；固
溶体が混合物の全組成範囲にわたって形成することがで
きる時に、最低融解組成物は共融物ではなく、純粋な成
分又に固溶体の何れかである。他の更に複雑な、平衡が
生ずるが、この基本図式を変えない。これらは標準テキ
スト、例えば”　Ｔｈｅ　Ｐｈａｓｅ　Ｒｕ１ｅ　ａｎ
ｄ　ｉｔｓ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　。

Ａ、Ｎ、　Ｃａｍｐｂｅｌｌ　ａｎｄ　Ｎ、Ａ、　Ｓｍ
１ｔｈ、　　ＤｏｖｅｒＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ　　
１９５１　ｖ　Ｉ）　１３３　ｆｆに記載されている。

本発明は混合物が大気圧で少なくとも一つの共融点ケ形
成するように選択された少なくとも二つの固体染料成分
の混合物金含有する熱染料転写組成物からなる。本発明
の適用では、共融組成で又はその近くの比率で存在する
混合物の固体成分４、圧意に他の添加剤金含有する通常
には重合体結合剤中にフィルムとして沈着されて、好ま
しくは好適な基質の上に供与体シートの一部として層を
形成する。好適な結合剤は塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニル全含むビニルクロリド、セルロース誘導体及
びビニルブチラールである。供与体シートハ適当な受容
体シートと接触させられそして像状方式で熱を加える。

加熱の影響下共融染料混合物がしかし結合剤の何れも実
質上瞼いて、受容体シートの上に転写されてカラー像を
形成する。

無色の化合物と一つの染料の共融混合物もまたある利点
上水すが、染料の一定の添加に対してカラーｔに減債が
ある。共融点がまた生ずるという条件で本発明の混合物
の成分間に固溶体又は化合物の形成は排除されない。こ
の理由でかつ用語の共融物がしばしば適用でれる不正確
性の故に、共融混合物の確認及び特性化は本発明の最も
１蚕な事項である。

成分の混合物が共融点を示すかどうかＶ工示差走査比色
法によＶ最も百用に確立畑れ、そして光学顕微鏡又はＸ
線回折のような他の技術により確認できる。共融点の組
成で二成分の共融形成性混合物の示差走食比色法は単一
の、鋭い融解吸熱ビーク會示す。共融点から異なる混合
物の組成では二つの吸熱ピークが見られる。一つは鋭（
、かつ共融点の温度で生ずる。他のピークはどちらかの
成分が共融組成物に対して過剰であるものの融解に対応
し、そして代表的には広（かつ分離したこの成分に対す
るものより低い温度で見られる。共融点は状態図で共融
水平面と接した失点（カスプ）（即ち、二つの曲線の交
わりにより形成される鋭い不連続性）として生じ、これ
は一定圧力で温度と組成の関数として混合物中の平衡を
表わす。固溶体も混合物の最低融点に対応するある組成
で単一の鋭い融解吸熱を示すが、共融形成性混合物と対
比して、成分の比率が変化するにつれてこれらの挙措は
異なっている。単一の融解吸熱が見られ、その温度は組
成に依存し、そしてこれは代表的には房低融点での６比
較して広（なっている。この状態図にもはや共融水平面
を示さない。本発明の対象物である共融挙措の場合が例
１と２に示される。他の代表的な状態図全第３図に示す
。

本発明の実施に有用であることが判ったアントラキノン
に下記の官能基の一つ又にそれ以上で同時に又は別々に
置換されたアントラキノン染料を含むニアミノ、アルキ
ルアミノ、アリールアミノ、アクリルアミノ、アロイル
アミノ、アリール環が更に置換されるアロイルアミノ、
アルキルスルホニルアミノ、アルキル鎖が分枝されかつ
２から１２炭素原子を含むアルキルスルホニルアミノ、
アリールスルホニルアミノ、アリール環が更に置換され
るアリールスルホニルアミノ、ヒドロキシ、アルコキシ
、アリールオキシ、置換アリールオキシ、アルキルチオ
、アリールチオ、置排アリールチオ、クロロ、ブロモ等
。

本発明で有用であることが判ったアゾ染料４−端にＡ基
七して他端１ｃＢ基で置換されたアゾ基からなる染料を
含む。Ａ基は下記の置換基の一つ又扛それ以上金含有す
るアリール基からなる：水素、アミノ、アルキルアミノ
、アリールアミノ、置換アルキルアミノ、置換アリール
アミノ、脂環式アミノ；又はＡ基はピリドン、置換ピリ
ドン、シアノ置換ピリドン、ヒドロキシ置換ぎりトン、
アルキル置換ｆ　＋７ドンからなる。Ｂ基は下記の置換
基の一つ又はそれ以上を含有するアリール基からなる；
水素、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、置換
アリールオキシ、アルキル、置換アルキル、ハロアルキ
ル、アリール、置換アリール、アミノ、アルキルアミノ
、アリールアミノ、置換アリールアミノ、脂環式アミノ
、クロロ、ブロモ、チオアルキル、チオアリール、置換
チオアリール、シアノ、ニトロ、アシルアミノ、置換ア
クルアミノ、アロイルアミノ；又１ｄＢ基は下記のもの
である：複素環式、置換複素環式、フラン、ａ鴎フラン
、チオフラン、置換チオフラン、チアゾール、置換チア
・戸−ル、ペン・戸チア・戸−ル、置換ベンゾチアゾー
ル、ジアゾール、置換ジアゾール、ベンゾジアゾール、
置換ベンゾジアゾール。

本発明の笑施に使用される用語の°染料”は好適な溶媒
中で少なくとも５００に昇るモル赤光率を有する電磁ス
ペクトルの可視領域で少なくともある放射線を吸収しそ
してそれ故にカラーを示す化合物を意味する。この物質
は水又は有機溶媒に溶解しなければならないが、供与体
層に完全に溶解しなくてもよい。災除には、使用した染
料の高い百分率の故に、少なくとも若干が固体染料とし
て存在する（これはしばしば顔料と称される）。

染料の若干は染料の小結晶として存在する。共融物全形
成する二り又、なそれ以上の染ｆ：＋は熱転写要素の供
与体層内に完全な物興的結合にあり、このため共な物挙
措が供与体層で示される。染料に一部には通常では個々
の染料の明確な結晶として存在する、が、若干の染料は
績合剤に又は他の染料（複Ｐｉ）と共に固５体に溶解し
て存在する。一般に、各染料の少なくとも若干は個々の
染料の明確な小佼子（通常には結晶）として存在する。

例　　１ ■、棒及び乳鉢ケ用いて成分全粉砕することによって化
合物ろ及び３２の種々のモル比の混合′物音調製した。

この混合′吻５１ｒ′９’ｔアルミニウムボートに入れ
セして示差走査比色計中で１℃／分で加熱した。温度の
関数として熱フローを周辺温度から１８０°Ｃ１で記祿
した。第１図はこの結果を表わし、共融組成物が０．５
８７の染料３／染料５２のモル比で生ずる。

モル比 第−のぎ−ク　第二のぎ−ク １ａ　　純粋な３　　　　１４３．３　　　　な　し１
ｂ　　　　Ｏ，２０５１０５，２１１２１ｃ　　　　　
　　０−５８７　　　　　　　１０５−４　　　　　　
な　　し１ｄ　　　　２，０３０　　　１０４．６　　
　１２３１ｅ　　純粋な３２　　　１２０．９　　　　
な　しｌ１２ 化合智２及び３２の混合物を調製しそして例１における
ように示差走査比色計にかけた。タンジェント法により
融解の開始を測定しそして熱の９０チが吸収された温度
を融解の完了とした。結果を使用して第２図に状態図全
作った。失点での＠度と組成が共融点を限定しそして例
１におけるものに対応する。

例　　３ 下記に表示の化合物の混合物を例１のように調製しそし
て例２におけるように状態図を決定した。

その結果全第３　（ａ）　−ｆｄ）に示し、セして共融
組成（第二化合物に対する第一化合物のモル比として表
わした）を下記に要約する。

３ａ　　　　　３及び５８　　　　　１．２７３３ｂ　
　　１８及び３５　　　　　０．４２９３ｃ　　　　　
８及び３２　　　　　０．６１３３ｄ　　　　　７及び
３２　　　　　１’１．１１１例　　４ 先に記、ｉ１１！　Ｌかつ例１に例示した共自混合物の
特性的な熱挙措に関して、二元共融混合物に対して有用
なスクリー二／グ法［Ｌｌｉ々の組成の混合物の示差走
査比色法であり、鋭い組成物不変吸熱の存在が共融形成
性二元混合物全意味すると考えられる。（もし混合物が
偶然に正確に共融点組成１ｒ：有しなければ、組成依存
の、第二の吸熱も起こる）。

実際に有用なものとして共融降下が別に考えられ、ここ
でに混合物の二つの純粋な成分の融点の低いものとその
共融組成物の融点の間の温度差を意味するものとして使
用式れる。例４ＡＵ少なくとも５℃の共融降下を有する
ことが判った化合物の組合わせ’？　Ｉ７ストにしそし
て・例４Ｂは共融降下が５℃以下である組合わせラリス
トにする。

例４Ａ 下記に表示の化合物の二元混合物を、分肖り２０℃の加
熱速度以外、例１の方法によりテキストに定義した共融
降下に対して数値金求めた。

第一成分 第一成分 第二成分 共融降下（’Ｃ） 第一成分 第二成分 第二成分 共融降下（’Ｃ） １６．５ １９．５ 共融降下（’Ｏ） 例４Ｂ 例４Ａの方法によシ、明細書に定義したように、下記に
表示した化合物の二元混合物を共融降下に対して数値を
求めた。

例　　５ 二元共融物が最も容易に研究されるが、本発明は例えば
、三元系のようなよシ高元の共融物に拡大することは了
解すべきである。三元共融物は三つの異なる化合物を含
むが、また他の可能性もあることが予想され、例えば、
二つの化合物の混合物があり、その一つが二つの明確な
結晶相で存在する。三元共融物は化合物４．３３及び４
１の混合物で例示され、これは３６℃の共融降下を示す
。

これらの三つ化合物のすべて三つの可能な対Ｆｉまた共
融物を形成し、即ち４及び３３（共融降下２８℃）、３
３及び４１　（２２℃）セして４及び４１（２４℃）。

この三元共融物は三つの二元共融物の最低融解に関して
８℃の共融降下を示す。

例　　６ 溶体又は化合物のものはそうでない点で、有機成分化合
物から形成された固溶体又は化合物は同じ１！１類の化
合物の共融組成物とは異なる。本例はこの点を例示する
。

化合物３及び３２を共融組成の比で混合しそして乳棒及
び乳鉢を用いて粉砕した。融解そして凝固まで冷却の後
に、混合物を再び粉砕した。融解なしに粉砕した純粋な
３及び３２の試料と共に、この試料を使用して第４図で
Ｘ線粉末回折パターンを得た。この図は下記の組成に対
応する。

図番号　試料番号　　組成 ４ａ　　　６Ｃ純粋な３２ ４ｂ　　　６Ａ　　　　３及Ｕ３２０共融ｍＭ。

４ｃ　　　６Ｂ　　　　純粋な３ 共融物は６及び３２の両方の別の結晶を含むことが判る
。

例　　７ 例１から６の方法で特徴づけられるように、本発明の共
融物は好ましくは重会体結会剤に含有される。共融混合
物の性質は結合剤中への配合にょ９修正されるが、多分
高元共融物を形成するためには、融点の大きなセして実
際上有用な降下は元の共融混合物に関連している。

化合物６及び３２の二元共融染料組成物７Ａは例１にお
けるように０．５８７の染料６／染料３２の共融点モル
比で形成される。重倉体結合剤（７Ｂ〕中の同一のモル
比でこの共融組成物の第二試料が例９にお込て供与体シ
ートＡの調会品に化合物３の０．０２５　＃そして化合
物３２の０．０３５．９を配合することによって調製さ
れる。この溶液ｔ−８番ワイヤ巻きコーティング棒を用
いてガラス板上に塗布しそして完全に風乾するにまかせ
てフィルムを生じさせ、次にこれをガラスから取外した
。両試料を１０℃／分の加熱速度で例１におけるように
示差走査比色法により分析した。７ＡＫ対する共融降下
は１６．５℃であった。結合剤（試料７Ｂ）へ二元混合
物７Ａｔ−配合することで付加の融点降下は７℃であｐ
に元共融染料混合物の目立つ効果を示した。

例　　８ 熱染料転写像形成システムＶＣ最大の利益を与えるため
に共融点に対する組成の共融形成性混合物がしばしば必
要である一方、ｌＩＮはいつもそうではなく、共融点か
ら異なる組成を利用する本発明の具体例が有効であるこ
ともある。この結果により共融点組成でのものから０．
４６の係数で異なるモル比で、混合物の熱性質が全体と
して実質上共融点自体で見られた性質を再現することが
示される。

０．３３３の染料３／染料３２のモル比での一つ及び共
融組成での他のもの（０，５８７）　、化合物３及び６
２の二つの混合物を調製し、そして例１におけるように
分析した。更に融解に要した熱が吸熱の積分により得ら
れた。別の実験によシ共融組成物及び化合物３２は本質
上同一の融解熱を有することが示され、このため融点組
成で融解する各混合物の画分が融解ピークの積分から得
られ、この結果を下記に示す・ モル比　　　　　　　共融組成で融解する０、５８７ １００チ ０．３３３ ７５チ 例　　９ 熱染料転写像形成のため本発明の共融混合物の評価に関
する全体情報を本例で記録する。

下記のものは供与体シートから受容体シートへ染料の熱
転写により像を作るために使用する熱像形成装置と共に
、本出願の例で言及する種々のコーティング調合品の記
載である。すべての供与体シートは薄ｈポリエステルフ
ィルムを代表する５、７ミクロンティジンＩＰ２４（）
熱フイルム上に８番針金巻きコーティング棒で被覆しく
　０．７２ミル湿性厚さ〕、そして特記しない限シ周辺
温度で空気の流れの中で乾燥した。すべての受容体を８
番針金巻きコーティング棒で４ミルポリエチレンテレフ
タレート上に被覆しそして加熱空気の流れの中で乾燥し
た。

供与体シートＡ 供与体シート調合品は下記の成分と共に例に適切な染料
又は共融混合物の量を含有した：Ｑ、Ｑ４　／ｉ　　Ｇ
ｏｏｄｒｉｃｈ　Ｔｅｍｐｒｉｔｅ　（商品名）６７８
Ｘ５１２　６２．５係塩素化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣ
Ｊ ０．００７ｆ／　　オクタデシルアクリレートとアクリ
ル酸の６０／４０混和物 ０−００２５．！ｉ’　Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｖｉｔａｌ
　（商品名）ＰＫ２００ポリエステル ２．００ｇ　　テトラヒドロ７ラン ０．９０．９　　メチルエチルケトン この供与体シート調合品は下記の成分と共に例に適切に
染料又は共融混合物の量を含有した＝Ｑ、Ｑ４１／　　
Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｔａｍｐｒｉｔａ　（商品名ン６７
８Ｘ　５１２　６２．５　％　ｃｐｖｃ Ｏ−００１ＪＦ　　Ｅｍｅｒｙ　Ｐ：Ｌａ５ｔｏｌｅｉ
ｎ　（ｍ品名）９７７６ポリエステル ２．２６，９　　テトラヒドロフラン この供与体シート調合品は下記の成分と共に例に通切な
染料又は共融混合物の量を含有した：Ｑ、Ｑ４ｆ／　　
Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　ＣＡＢ　５５３−０−４
セルロースアセテートデチレート（ＣＡＢ　）０−０１
５ｇＥｍｅｒｙ　Ｐｌａｓｔｏｌｅｉｎ　（商品名）９
７７６ポリエステル ０．００１１Ｉ３　Ｍ　Ｆｌｕｏｒａｄ　（商品名）Ｆ
Ｃ４３Ｕフルオロカーボン界面活性剤 １　、９４．Ｆ　　テトラヒドロフランＣ１，９０？　
　メチルエチルケトン この供与体シート調合品は下記の成分と共に例に適切な
染料又は共融混合物の量を含有した二〇−０２５ｇＧｏ
ｏｄｒｉｃｈ　Ｔｅｍｐｒｉｔｅ　（商品名）６６３Ｘ
６１２　７υ５６　ｃｐｖｃ ｏ、ｏｉ、ｙ　　オクタデシルアクリレートとアクリル
酸の６０／４０混和物 ０、ＵＩｇＧｏｏａｙｅａｒ　Ｖｉｔｅｌ　（商品名）
　ＰＪｌｌｉ　２００ポリエステル １．９１．９　　テトラヒドロフラン ０．２８．９　　メチルエチルケトン この供与体シート調合品は下記の成分と共に例に適切な
染料又は共融混合物の菫を含有した：Ｑ、（Ｊ３，９　
　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｔｅｍｐｒｉｔｅ　（商品名）６
６６Ｘ　６１２　７０　ａｌｂ　ｃｐｖｃ ｏ、ｏｉｙ　　オクタデシルアクリレートとアクリル酸
の６０／４０混和物 Ｑ、ＱＱ”Ｊ　　Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｖｉｔｅｌ　（商
品名）　ＰＨ２０ｔＪポリエステル ２．８１．９　　テトラヒドロフラン（シートＦＸｌ）
又は ３．７１．！ｉ’　　テトラヒドロフラン（シートＥ２
）この供与体シート調合品は下記の成分と共に例ＶＣ適
切な染料又は共融混合物の′ｆを含有した：０．０４．
ｌｉｔ　　Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　ＣＡＢ　、　
　５５３−　Ｌｌ、４　ＣＡＢＯ，０Ｌ１１５ｐ　Ｅｍ
ｅｒｙ　Ｐｌａｓｔｏｌｅｉｎ　（Ｄ品名）９７７６ポ
リエステル Ｌｌ−ＵＵｌ、！ｉ’　　３　Ｍ　Ｆｌｕｏｒａｄ　（
商品名）７ｋｓｔロ力−ボン界面活性剤 ２．７［Ｊ、Ｖ　　テトラヒドロフランＵ、１５＆　　
メチルエチルケトン 下記の調合品から受容体シートを作った二〇−０４，９
５ｈｅｌｌ　ｇｐｏｎ　（商品名）１０［Ｊ２エポキシ
樹脂 （Ｊ、（Ｊ４ｊＪ　　Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｖｉｔｅｌ　
（商品名）　ＰＪＩＣ２０υポリエステル ０、ｕ５．９　３　Ｍ　Ｆｌｕｏｒａｄ　（商品名）Ｆ
Ｃ４３ＬＪフルオロカーボン界面活性剤 ０−０１５＃　　Ｃ１ｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｔｉｎｕｖｉ
ｎ　（商品名）３２８ＵＶ安定剤 ０−０４９　　ＢＡＳＰ　ＵＶ１ｎｕ１（商品名）Ｈ５
５９ＵＶ安定剤 ０−０５，９　　ｌ３ＡＳＦ　Ｆｅｒｒｏ　（商品名）
１２３７熱安定剤 ０．０８＆　　Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　ＤＯＢＰ
　（商品名）４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベン ゾフェノン Ｑ、２ＱｇＧｏｏｄｒｉｃｈ　Ｔｅｍｐｒｉｔｅ　（商
品名）６７８Ｘ５１２　６２．５％ＣＰＶＣ ［Ｊ、２５ｇ　　工Ｃ工３８２ＥＳビスフェノールＡフ
マレートポリエステル ４．５６．！ｉ’　　テトラヒドロフラン１．８５＆　
　メチルエチルケトン 下記の調合品から受容体シートラ作った＝０．２５．９
　　工ＣＸ　３８２　Ｅ　ＳビスフェノールＡフマレー
トポリエステル ０．２０．！ｉｌ　　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｔｅｍｐｒｉ
ｔｅ　（商品名）６７８Ｘ　５１２　６２．５４　ｃｐ
ｖｃ ｏ−０４，！ｉ’　　５ｈｅｌｌ　Ｅｐｏｎ　（商品名
）１００２エポキシ樹脂 Ｑ、Ｑ４，９　　Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｖｉｔｅｌ　（商
品名）　ｐｗ　２００ポリエステル Ｑ、Ｑ２．ｊ７　　Ａ１ｄｒｉＣｈポリエチレングリコ
ール（分子量１０００） ０−０１！／　　Ｃｙａｎａｍｉｄ　Ｃｙａｓｏｒｂ　
（商品名）ＩＬＩ８４ＵＶ安定剤 ０−ＬｌｌｇＢＡＳＦ　Ｕｖｉｇｕ’ｌ　（商品名）Ｄ
４９［ＴＶ安定剤 ０．０５，９　　ＢＡＳＦ　Ｕｖｉｎｕｌ　（商品名）
Ｎ５３７［ＴＶ安定剤 ４．５６．９　　テトラヒドロフラン １．４６＃　　メチルエチルケトン 下記の調合品から受容体シートを作った＝０．２５＃　
　工（４３８２Ｂ　ＳビスフェノールＡフマレートポリ
エステル Ｑ、２０ｉ　　Ｇｏｏｄｒｉａｈ　Ｔｅｍｐｒｉｔｅ　
（商品名）６７８Ｘ５１２　６２．５９６ＣＰＶＣ ０，０４，Ｓ’　　５ｈｅｌｌ　ＥｐＯｎ　（商品名）
１００２エポキシ樹脂 Ｑ、Ｑ４ｆｌ　　Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｖｉｔｅｌ　（商
品名）ＰＫ　２００ポリエステル ０．０２，９　　ＡｌｄｒｉｃｈポリエチＬ／　ンｆ　
リ：ｒ−Ａ／　（分子ｊｉｌＯＬＩＯ） ０−０５ｐ　　３　Ｍ　Ｆｌｕｏｒａｄ　（６品名）Ｆ
Ｃ’４３０フルオロカーボン界面活性剤 ０−１２！／　　Ｃ１ｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｔｉｎｕｖｉ
ｎ　（商品名）２９２σＶ安定剤 ０−ＬｌｌｇＣｌｂａ−Ｇａｉｇｙ　Ｔｉｎｕｖｉｎ　
（ｐ品名）６２８ＵＶ安定剤 ４．５０ｇ　　テトラヒドロフラン １．８０ｇ　　メチルエチルケトン プリンタＡ 熱プリンタＡは８ドツト／　ａｍ及び０．２５ワツト／
ドツトを有する京セラレイズドグレーズ薄膜プリントヘ
ッドを使用した。正常な像形成では、電気エネルギーは
２．６４から６．４３ジユール／平方信で異なり、これ
は４ミリ秒パルスで９から１４ボルトのヘッド電圧に対
応する。パルス幅変調によって作られた。最大６４電気
レベル３２ｔ−使用してグレースケール像を作った。

プリンタＢ 熱プリンタＢは８ドツト／薦冨及び０．２７ワツト／ド
ツトを有する沖薄膜フラットグレーズド熱プリントヘッ
ドを使用した。正常な像形成では、電気エネルギーは２
．５ミリ秒パルスで加えられた３ジユール／平方傭であ
った。３２電気グレーレベルがパルス幅変調によシ利用
できた。

例１０ 多くの場会で、例えば投映用途のため、そしてこの像を
通して最大の光透過のために透明な熱染料転写像が必要
である。減少した光透過のソースは像中の染料の粒子又
は結晶によりしばしば散乱される。この例はこの望まし
くない効果、及び共融混合物におけるその減少の両方を
例示する。

例９の供与体シートＤ組成物中に［１，０５１の化合物
３及び０．０３　／の化合物３２を含む熱転写供与体シ
ート１０Ａを調製した。これは約５７１の染料及び４３
％の結合剤固体であった。化合物３の省略以外同一に第
二供与体シート１０Ｂをｖ！４！Ｒした。転写された染
料像を受容体シー）Ｂの上に形成し、例９のプリンタＢ
′ｔ−使用した。

第５図は匹敵し得るピーク密度で受容体シート上に供与
体１０Ａ及び１０Ｂからの転写像の吸収スペクトルを示
す。モル比０．８４１で化合物６及び３２を含有する供
与体１０Ａからの転写像は（０，５８７の共融モル比と
比較せよ〕は７００ｎｍで無視し得る吸光度と共に良好
な密度を示した。対照として化合物３２のみを含有する
供与体１０Ｂからの転写像は像中の大きな染料結晶によ
る光散乱に帰因し得る、７００ｎｍで顕著な吸収を示し
た。これは光学顕微鏡によシ確認され、これは供与体１
０Ｂからでなく、供与体１０Ａからの転写像で容易に分
解し得る結晶を示した。

例１１ 最も迅速な像形成を得ること、そして熱印刷要素の寿命
を延長することの両方の見地から、染料転写工程で最大
の像密度を生ずるのに必要な熱エネルギーを最小にする
ことが望まし匹。一つのアプローチは一定の像密度を生
ずるためにより少ない染料質量が転写されればよｈよう
に高い染色強度を有する染料を用いることである。アゾ
染料は高い染色強度ｔ−有するが、例１ｏで化合物６２
に記載した望ましくない散乱効果を示すことがある。

アントラキノン染料と共融混合物中でアゾ染料の組会わ
せがそうでなければ適用に不遇である高り染色強度の染
料を使用することができ、そして−定の熱エネルギー人
方でょ多高い密度に像形成を容易にする。この例は染料
転写の効率、ピーク密度及び光散乱の同時最適化に関し
てアゾ染料６２及びよシ低い染色強度のアントラキノン
染料８の共融混合物の有益な効果を例示する。

例９の供与体シートＡの詞金品を使用して、共融点組成
で（［１，６１９の染料８／染料３２のモル此ン各々０
．［ｌ　６．５’の化合物８、ｏ、υ６１の化合物３２
そして０．０６　＃の８と３２の混合物を含有する供与
体シー）１１Ａ、１１Ｂ及び１１Ｃを作り上げた。受容
体Ａ及び１２ボルト、４ミリ秒パルスを用いる例９のプ
リンタＡを使用して転写染料像を作った。染料の転写効
率の指標（以下工ＴＥと称す）を像形成前に元の供与体
シートの反射光学密度に対する転写像の反射光学密度の
比として計算したａ　４１０ｎｍで散乱に対して補正さ
れたピーク光学密度及び７　Ｕ　Ｏｎｍで透過率を受容
体上で像の光学透過スペクトルから測定した。この結果
を下記の表ＶＣ！とめた。

１１Ａ　　　　　７４　　　　　　０．１２　　　　　
　　９８１１Ｂ　　　　　　９６　　　　　　０．７４
　　　　　　　　９１１１Ｃ８４０，５９９７ 共融組成で混合物の試料１１Ｃは容認し得る見掛けの転
写効率及びピーク光学密度を有し、一方低り光散乱を保
つ。試料１ｆＢはよシ高い見掛けの転写効率とピーク光
学密度を有するが、７００ｎｍで９１チの透過率は試料
が過度の光散乱を示すことを意味し、これを容認し難く
する。

例１２ 本例は熱像形成エネルギーの関数として受答体へ染料転
写の効率に関して、単一染料と共融点で染料混合物の使
用間での差上水す。

０、［Ｊ６．！？の染料又は下記に示した成分を有する
、例９で供与体シートＡの調合品による染料混合物を使
用して供与体シー）　ｔ−ｇ表した。これは約５５係染
料と４５係結合剤固体であった。

１２−ＩＡ　　　　　５２ １２−ＩＢ　　　　８及び３２ １２−ＩＣ８及び６２ １２−ＩＤ　　　　８及び３２ １２−２Ａ　　　　　６８ １２−２Ｂ　　　　３及び３８ １２−２Ｃ３及び６８ １２−２Ｄ　　　　３及び３８ 混合物なし ０．２５０ Ｌｌ、６１９−共融点 ４．０３３ 混合物なし ｏ　　２．ｒ、ｒ 小令浩 １．２７５−共融点 ３．９６５ 例９のプリンタＡを使用して例９の受容体Ａの上に染料
転写像を作った。４ミリ秒パルスに対する電圧の関数と
して例１１の方法によシ熱転写効率の工ＴＰ指標を測定
した。供与体シート１２−１からの像に対して第６図そ
して供与体シート１２−２からの像に対して第７図に結
果をグラフで示す。共融組成物は試料１２−ＩＡ及び１
２−２Ａに対して観測された望ましくない光散乱なしに
すべての電圧で良好な転写を供した。

例１３ 本例は例１２に類似のデータを供するが、本発明の共融
混合物は像に有益に影響するために共融点組成で使用さ
れる必要がないことを示す。

静かな、周辺空気中で乾燥すること以外、０．０６１の
染料又は例９の供与体シートＡの調合品による染料混合
物を使用して供与体シートを調製した結果の成分を下記
に表示する。

１３Ａ　　　　　　３２ １６Ｂ　　　　３及び３２ １３Ｃ３及び３２ １３Ｄ　　　　６及び３２ 混合物なし ０．３３２ ０．５８７−共融点 ２．０４２ 例１２におけるように熱ヘツド電圧の関数として例９の
受容体シートＡへ熱転写効率の工ＴＥ指標を測定しそし
て−Ｉ８図にグラフで示す。純粋な染料（１３Ａ）は受
入れ難い光散乱を示した。共融組成物（１３Ｃ）　Ｋ対
する結果は良好であシそして試料１３Ｂからの像に対す
るものと殆ど同一であシ、そこでモル比は共融点でのも
のの０．５６倍であった。

例１４ 染料昇華様の熱染料転写構造体で時に観察される望まし
くない効果は受容体シートへ供与体シートから重合体結
合剤の転写であシ、マス転写と称される。これは過剰の
光散乱と像の知覚される色合に変化を導くことがある。

本例はマス転写の出現に対する共融混合物の影響を示す
。

下記Ｖこ示した組成と共ｔζ、例９の供与体シートＢの
調合品で０．０６　＆の染料又は染料混合物を使用して
供与体シートを調製した。

１４Ａ　　　３　　　　　　混合物なし１４Ｂ　　　　
６及び５２　　　０．３５２１４Ｃ３及び３２　　０．
５８７−共融点１４Ｄ　　　　３及び３２　　　２．０
４２１４３！ｆ　　　　３２　　　　　混合物なし９か
ら１４ボルトの電圧範囲で４ミリ秒パルスを用いて作動
させた、例９のプリンタＡｔ″使用して例９の受容体シ
ートＡ上に転写染料像を形成しムマス転写の開始が起こ
る最低電圧を下記に表示する。

１４Ａ　　　９又はそれ以下 １４Ｂ　　　　９又はそれ以下 １４Ｃなし １４Ｄ　　　　１２ １４Ｂ　　　　１２ 共融組成（ １４Ｃ） を有する試料は試験したす ペての電圧でマス転写の不存在を示す唯一のものであっ
た。

例１５ 良好な像品質のためには像形成システムは広範囲の入力
密Ｉ！Ｌを再生できなければならない。ダレイスクール
再生に関して共融染料混合物の影響をここで示す。その
結果は本発明の組成物がグレイスクール性能を改良する
ため使用できることを示す。

例１４の供与体シート１４と共に像形成のため例１２の
供与体シー）１２−２を使用した。試料組成は下記の通
りであった： １２−２Ａ　　　　３８　　　　　　混合物なし１２−
２Ｂ　　　　　３及び５８　　　　０．２５５１２−２
０　　　　３及び３８　　　　１．２７５−共融点１２
−２Ｄ　　　　　３及び３８　　　　３．９６５１４Ａ
　　　　　３２　　　　　　混合物なし１４Ｂ　　　　
　３及び３２　　　　０．５５２１４Ｃ３及び３２　　
　　０．５８７−共融点１４Ｄ　　　　　３及び３２　
　　　２．０４２１４Ｅ　　　　６　　　　　　混合物
なし例９のプリンタＡｔ−使用してパルス変調により得
られた６２ステツゾグレイスケールで例９の受容体シー
トＡ上にこれらの試料を像形成した。受容体シート上に
熱転写された像で解像し得るステップの結果の数を下記
に表示する。

供与体 ステップ １２−２Ａ　　　　　　　　　　２４ １２−２Ｂ　　　　　　　　　　２４ １２−２Ｄ　　　　　　　　　　２３ １４Ａ　　　　　　　　　　　２４ １４Ｂ　　　　　　　　　　　２６ １４Ｃ２８ １４Ｄ　　　　　　　　　　　２５ １４Ｆｉ　　　　　　　　　　　２３ 混合物の両セットに対して、共融点で又はその近くで組
成物は改良したグレイスケール再生を生じた。

例１６ 供与体シート中で染料の過剰の結晶化度は取扱い問題を
導くことが観察された。これは熱の何ら適用なしに、減
少した耐摩擦性、減少し九貯蔵寿命又は単に接触圧の下
で受容体へ染料の一部転写を含む。本例は光散乱の指数
によシ定量化されるように、供与体シート中の結晶化度
に関して本発明の共融混合物の効果を示す。

下記に示す組成で、例９の供与体シートＣの調合品で０
．０６　＆の染料又は染料混合物を使用して供与体シー
トを調製した。

１＜ＳＡ　　　　　１８　　　　　　混合物なし１６Ｂ
　　　　　　１８及び３５　　　０．１１２１６Ｃ１８
及び３５　　　　０．４２４−共融点１６Ｄ　　　　　
１８及び５５　　　　３．００３１６１　　　　５５　
　　　　　混合物なし工ＬＳと称される光散乱の指数を
下記のように測定した。透過光学密度ＴＯＤ　ｆｔ濃度
計を用いて供与体シート試料に対して測定した。次に有
効な元トラップを形成する箱中の孔の上に試料を配置し
そして試料表面に４５度で入射の光に対して同一のフィ
ルターを有する同一の濃度計で試料表面に直角に、見掛
けの散乱光学密度８０Ｄを測定した。工ＬＳをＴＯＤ−
８０Ｄとして計算し、そこでＩＩＬｓ値がよシ大きくな
ることはよシ少な込散乱を意味する。結果を下記に表示
する。

１６Ａ　　　　　　　　　　　　１．４５１６Ｂ　　　
　　　　　　　　　１．５０１６Ｃ２，６４ １６Ｄ　　　　　　　　　　　１．８４１６１　　　　
　　　　　　　　１．６９共融点組成で混合物を含有す
る供与体シートは最小の散乱である。

例１７ 染料の混合物は分離した何れの成分染料よりしばしば急
速な光誘導劣化を受けることは当業者に周知である（例
えば、Ｍ、Ｗ、　Ｒａｍｂｏｌ＋ｄ及びＨ，Ｆ！、Ａ。

Ｋｒａｍｅｒｓ　Ｏｒｇ、　Ｃｏａｔ、　Ｐｌａｓｔ　
Ｃｈｅｍ、ｓ　４２．７０３（１９８０）　ｚ　Ｊ、　
Ｓａｃ、　Ｄｙｅｒｓ　Ｃｏ１ｏｕｒ、＊　９６．１２
２（１９８０））。この現象は接触退色として知られ、
そして色相及び像の密度に反対すべき変化を導く。驚く
べきことには、共融混合物に基づく像構造が分離した同
じ染料に比較して染料の光安定性を高め、そこで更に耐
久性の像を生ずることが判明した。この効果をここに記
載する。

下記に示す組成で、例９の供与体シートＥの調合品で０
．０６．９の染料又は染料混合物を使用して供与体シー
トを調製した・ ７Ａ ７Ｂ ７Ｃ ７Ｄ １７に １８　　　　　　混合物なし １８及び３６　　　　　１．６６ ３６　　　　　　混合物なし １８及び３７　　　　　１．６５ ３７　　　　　　混合物なし 例９のプリンタＢｔ−使用して、例９の受容体Ｃの上に
これらの供与体シートを熱像形成した。

３６０ワット３Ｍ型式２１３オーバーヘッド投映機及び
アトラスＵＶ工ＣＯＮ　（商品名）で３５　Ｄ　ｎｍそ
して５０℃で２４時間露出によシ結果の像の光安定性を
査定した。オーバーヘッド投映機に対する結果を像密度
における減量百分率として下記に示し、一方ＵＶＩＣ０
Ｎ　（商品名）の結果をデルタＥ。

（Ｌ＋　　ａｓ　　１）　）カラー座標の変化として表
現する。

１７Ａ　　　　　　　１２　　　　　　　　　４−０１
７Ｂ　　　　　　　１２　　　　　　　　　８．８１７
ｃ　　　　　　　１２　　　　　　　　１７．２１７Ｄ
　　　　　　　３３　　　　　　　　　６．８１７Ｋ　
　　　　　　４５　　　　　　　　１６．７混合物成分
に応じて、ＵＶ又は可視、又は両方の領域の何れかに露
光に対して純粋な成分の一つに関して共融混合物の安定
化効果が示される。

例１８ 本例は例１７に記載した有益な光安定性増強がまた染料
と無色の物質の共融混合物を使用することによっても得
られることを示す。例９の調合品Ｅｌ使用シテ染料３５
　（０，（Ｊ　６２４．９　）の又は添加した化合物４
４（０，０１５＆）と共の供与体シートを調製した。例
９の調合品Ｅ２ｔ−使用して染料３４（０，０９，？）
の又は添加した化合物４４（０，０１５，９）と共の供
与体シートを調製した。

例９の調合品Ｅ１を使用して染料２６　（０，０６２７
１１）ｆ）又は添加ｔ、ｉ化ｅ物４４（０，０１５，！
９）と共の供与体シートを調製した。試料の組成を下記
に示す。

１８−ＩＡ　　　　　　３６ １８−ＩＢ　　　　　　４４及び３３ １８−２Ａ　　　　　　３４ １８−２Ｂ　　　　　４４及び３４ １８−３Ａ　　　　　　２６ １８−３Ｂ　　　　　４４及び２６ 混含物なし ０．６０ 混合物なし ０．４８ 混合物なし ０．５０ 例９のプリンタＢを使用して例９の受容体シート上にこ
れらの供与体シートを熱像形成した。例１７０方法によ
ル光安定性の数値を求め、結果を下記に示す。

に像形成した。

１８−ＩＡ　　　　　　　２１　　　　　　　　　　２
２．０１８−ＩＢ　　　　　　　１５　　　　　　　　
　　１６．０１８−２Ａ　　　　　　　　６　　　　　
　　　　　５０．０１８−２Ｂ　　　　　　　　３　　
　　　　　　　　２［Ｊ、０１８−３Ａ　　　　　　　
１０　　　　　　　　　　１６．５１８−３Ｂ　　　　
　　　　１　　　　　　　　　　　３．９すべての場合
で［ＪＶ及び９視スペクトル領域の両方へ露光に対して
共融混合物の安定化効果が示される。

例１９ 本発明の共融混合物はまた５０℃で促進老化試験で例示
するように、受容体上の像の熱安定性に有益に影響でき
る。

例９の供与体シートＡのＡ　ｚｘ品と０．ＬＩ　６．９
の染料又は染料混合物を組合わせることによって染料３
及び８を単一で又は混合物で供与体シートを調製した。

この試料は下記の組成を有しそして例９のプリンタＡを
使用して例９の受容体シートの上１９Ａ　　　　　３ １９Ｂ　　　　３及び３２ １９Ｃ３及び３８ １９Ｄ　　　　　８ １９８　　　８及び３２ 混合物なし ０．５８７−共融点 １．２７５−共融点 混合物なし ０．６１９−共融点 露光なしＶＣ５４℃で２４時間これらの試料を保ち、そ
してデルタＥｅ　　ＣＬｓ　ａ、　　ｂ　）カラー座標
における結果の変化を測定した。結果を下記ＶＣ表示す
る。

１９Ａ　　　　　　　　　　８．０ １９Ｂ　　　　　　　　　　１．２ １９Ｃ１−９ １９Ｄ　　　　　　　　　４．０ １９Ｆｌｔ　　　　　　　　　２．７ 熱誘導老化によル引起こされたカラー変化は共融点組成
物で減少した。

材料の出所 特記しない限シ、ここで明快に論議した共融混合物はす
べての成分は、これらがケミカルアゾストラクト登録番
号、カラーインデックス番号で指定され又は特許で開示
されている意味で公知の化合物である。

若干の材料は公知の種類の材料に類似しており、同じ方
法で調製できる。例えば、化合物６，１４及び１７　ｔ
　Ｒ，Ｄ、　Ｄｅｓａｉ及びＲ，Ｎ、　Ｄｅｓａｉｓ　
Ｊ、　匠廊Ｃｈｅｍ、　Ｂｏａ、　３３．　５５９（１
９５６）の方法により調製でき、−万化合物９及び１５
　ｔ”　Ｐ、　Ｒｕｇｇｌｉ及びＩｌｌ、　Ｈｅ１ｎｚ
ｉ、　Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｉｍ、　Ａｃｔａｓ　１３　ｆ
　　４０９（１９３０）の方法により調製できる。同様
に、化合物２７．２８，２９．３３及び３４ｔ−ヨーロ
ッパ特許］！ＩＰ２１８３９７に記載されるように調製
できる。また化合物１６を米国特許 第２．８４８．４６２号の工程により製造でき；化合物
２４を米国特許第２．６２８．９６３号の方法により；
化合物３０をドイツ連邦共和国Ｄ　Ｋ　５６００３４９
　Ａに記載されるように；化合物３１を日本特許、ＴＰ
６０−０７９３５３によル；化合物６７を日本特許、Ｔ
Ｆ６２−０３３６６９に論議されるように；そして化合
物６９を米国特許第３．９３３．９１４号に示されるよ
うに調製できる。

若干の他の材料は新規であシ、以前に報告されていない
。これらの合成を下記に示す。

冷却器、かきまぜ機及び加熱マントルを備えた１００ｄ
丸底フラスコに１−アミノアントラキノン３．３２　＆
とｎ−ブチルアセテート５（Ｊａｌを入れた。ｎ−ブチ
ルイソシアネート１．１．１か＠１ぜながら加えた。４
８時間の還流後、更にｎ−デチルイソシアネー）　ｏ、
ｓ　、ｙ　ｔ−加えた。全部で１００時間の反応時間後
に、減圧上溶媒を除去しセして溶離剤としてジクロロメ
タンを使用してシリカゲルで残留物をクロマトグラフに
かけた。トルエンから再結晶によシ化合物６ｔ−分離し
た。

磁気か＠まぜ機、冷却器及び加熱マントルを備えた１ｏ
ｏｍｔ丸底フラスコに酢酸銅０．４ｇ、炭酸カリウムｏ
、４ｇ、ｉ−クロルアントラキノン１．０Ｉｓｎ−オク
チルスルホンアミド１．０．！ｉ’及び〇−ゾクロロベ
ンゼン１５ゴを入れた。この混合物を６．５時間還流さ
せた。メタノール１００ｄの添加により生成物を沈殿さ
せそして濾過した。メタノールの添加によシ塩化メチレ
ンから沈殿物を再結晶させて化合物８を生じた。

ガラス瓶に１−ゾロモー４−メチルアミノ−アントラキ
ノンｓ、ｏ　ｏ　ｇ、ナトリウムイソ−ブトキシド１．
４９　ｇ、酢酸ナトリウム１．３０．９．酢酸第二銅−
水利塩３．１６ｇ及びイソ−ブタノール１０［ＪＩｌｔ
を入れ、これを次に密封した。磁気かきまぜしながら１
２０°Ｃで１８時間この瓶を油浴で加熱した。反応混合
物を冷却し、ケーｆンウ土を通して濾過し、これをエー
テルで洗った。組合わせた濾液を減圧上蒸留しそしてｎ
−ブタノールから残置を再結晶させて化合物２０を生じ
た。

Ｕ 本・明細書で使用する用語の１熱染料転写”は染料（単
一で又は溶媒、結会則等のようなキャリア物質と共ＶＣ
）一つの層から別の層又はシートへ転写される方法に関
する。この方法は当業者に周知でありそして熱染料転写
、昇華転写、マス転写、直接転写、ストリップ可能転写
、ビールアパート等に関連して言及される。このシ冬テ
ムで染料含量Ｆｉ２係ｅよどの低藝もの又はｉ　ｏａ優
の高いものである。

■乃１５ 融点を示す温度対組成の状態図でめハ第６＞めのＸｌ！
回折パターンであり、 第５図は共融混合

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）キャリアシート上に結合剤の層を含み、この層が
   内部に少なくとも二つの染料の混合物を有し、この染料
   が共融組成物を形成することができ、そしてこの染料の
   少なくとも一つの対が共融点組成で染料の対の比の０．
   ２５から４．０倍である比で前記の結合剤中に存在し、
   染料の前記の混合物が前記の層の少なくとも２０重量％
   を構成する、熱染料転写要素。 （２）前記の染料の少なくとも一つがアゾ染料である、
   請求項（１）の要素。 （３）前記の染料の少なくとも一つがアントラキノン染
   料である、請求項（１）の要素。（４）前記の染料の少
   なくとも一つがアントラキノン染料である、請求項（２
   ）の要素。（５）前記の共融組成物がこの共融組成物中
   の前記の染料の何れかの最低融点より少なくとも５℃低
   い融点を有する、請求項（１）、（２）又は（３）の要
   素。 （６）前記の共融組成物を形成する各染料の少なくとも
   若干の部分が固体粒子として前記の結合剤層内に存在す
   る、請求項（１）、（２）又は（３）の要素。 （７）前記の共融組成物を形成する各染料の少なくとも
   若干の部分が固体粒子として前記の結合剤層内に存在す
   る、請求項（５）の要素。 （８）染料の前記の対が共融点組成で０．０５から２０
   ．０の範囲内のモル比を有する、請求項（５）における
   ような熱染料転写組成物。 （９）前記の染料の少なくとも一つがアゾ染料、アント
   ラキノン染料、アミノスチリル、アゾメチン、及びジス
   ルホン類、及びこれらの組合わせからなる群から選択さ
   れる、請求項（１）におけるような熱染料転写組成物。 （１０）キャリアシート上に結合剤の層を含み、この層
   が少なくとも一つの染料と無色の非重合体化合物の混合
   物を内部に有し、前記の染料と化合物が共融組成物を形
   成することができそして前記の染料が共融点組成で染料
   と化合物の比の０．２５から４．０倍である比で前記の
   結合剤内に存在し、前記の少なくとも一つの染料が前記
   の層の少なくとも２０重量％を構成する、熱転写要素。 （１１）キャリアシート上に結合剤の層を含み、この層
   が少なくとも二つの染料の混合物を内部に有し、この染
   料が共融組成物を形成することができそして前記の染料
   の少なくとも一つの対が共融点組成で染料の比の０．２
   ５から４．０倍である比で前記の結合剤内に存在し、染
   料の前記の混合物が前記の層の少なくとも２重量％を構
   成する、熱染料転写要素。