DE69307042T2 - Farbstoffdonorelement zur Anwendung in der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung - Google Patents
Farbstoffdonorelement zur Anwendung in der thermischen FarbstoffsublimationsübertragungInfo
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoffdonorelemente zur Anwendung in der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung.
- Die thermische Farbstoffsublimationsübertragung, ebenfalls thermische Farbstoffdiffusionsübertragung genannt, ist ein Aufzeichnungsverfahren, in dem ein Farbstoffdonorelement, das mit einer Farbstoffschicht mit sublimierenden, thermisch übertragbaren Farbstoffen versehen ist, in Kontakt mit einem Empfangsbogen gebracht und auf selektive Art und Weise gemäß einem Musterinformationssignal durch einen thermischen Druckkopf, der mit vielfältigen, nebeneinander angeordneten, wärmeerzeugenden Widerständen versehen ist, erhitzt wird, so daß Farbstoff von den auf selektive Art und Weise erhitzten Bereichen des Farbstoffdonorelements auf den Empfangsbogen übertragen wird und darauf ein Muster bildet, dessen Form und Dichte dem Muster und der Intensität der auf das Farbstoffdonorelement angebrachten Wärme entsprechen.
- Ein Farbstoffdonorelement zur Anwendung gemäß der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung enthält normalerweise einen sehr dünnen Träger, z.B. einen Polyesterträger, der auf einer Seite mit einer die Druckfarben enthaltenden Farbstoffschicht überzogen ist. Üblicherweise wird zwischen den Träger und die Farbstoffschicht eine Klebe- oder Haftschicht eingearbeitet. Die gegenüberliegende Seite wird normalerweise mit einer Gleitschicht überzogen, so daß eine geschmierte Oberfläche entsteht, auf der sich der thermische Druckkopf ohne Abriebgefahr entlangbewegen kann. Zwischen den Träger und die Gleitschicht kann eine Klebeschicht eingearbeitet werden.
- Die Farbstoffschicht kann eine monochrome Farbstoffschicht sein oder kann sequentielle, sich wiederholende Bereiche, die je einen unterschiedlichen Farbstoff mit z.B. einem Cyan-, Magenta-, Gelb- und gegebenenfalls Schwarzfarbton umfassen, enthalten. Falls ein Farbstoffdonorelement mit drei oder mehr Hauptfarbstoffen verwandt wird, kann ein Mehrfarbenbild dadurch erhalten werden, daß die Stufen des Farbstoffübertragungsverfahrens nacheinander für jede Farbe durchgeführt werden.
- Viele der für den Gebrauch in der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung vorgeschlagenen Farbstoffe bieten eine unzureichende Leistung, da sie bei angemessenen Gießverhältnissen inadäquate übertragungsdensitäten ergeben. Die Übertragungsdensitäten sind insbesondere bei der Übertragung auf transparente Filmmaterialien als Empfangselement zu niedrig.
- Zum Erhalt von ausreichenden Cyandensitäten auf transparenten Filmempfangselementen sind insbesondere die Klasse der sogenannten Indoanilinfarbstoffe (wie z.B. in der US 4829047 beschrieben) und die Klasse von Cyanfarbstoffen, wie in der US 5026677 beschrieben, gut geeignet.
- Eine Hauptfarbstoffschicht, zum Beispiel eine Magenta- oder Cyan- oder Gelbfarbstoffschicht, kann nur einen Hauptfarbstoff (einen Magenta-, Cyan- bzw. Gelbfarbstoff) oder eine Mischung aus zwei oder mehr Hauptfarbstoffen mit demselben Farbton (zwei Magenta-, zwei Cyan- bzw. zwei Gelbfarbstoffen) enthalten.
- Die sogenannten additiven Farben Grün, Rot und Blau in den erhaltenen Abzügen werden dadurch erhalten, daß die Hauptfarben sequentiell aufeinander gedruckt werden. Eine grüne und eine blaue Farbe auf dem Abzug werden also dadurch erhalten, daß sequentiell Cyan- und Gelbfarbstoffe bzw. Cyan- und Magentafarbstoffe gedruckt werden. Eigentlich bestehen diese Farbtöne also aus Farbstoffmischungen.
- Als Folge einer photochemischen Wirkung, ebenfalls katalytische Entfärbung von Farbstoffmischungen genannt, entfärben sich die Farbstoffmischungen enthaltenden Farbbilder oft schnell.
- Dieses Phänomen wurde in der Textilfärbung von Rembold und Kramer (siehe Journal of the Society of Dyers and Colourists, Bd. 94 (1978), Seiten 12-17) und von Asquith und Ingham (siehe Journal of the Society of Dyers and Colourists, Bd. 89 (1973), Seiten 81-85) untersucht. Die katalytische Entfärbung ist verbunden mit der Feststellung, daß der Lichtwiderstand von bestimmten Farbstoffen viel besser ist, wenn sie separat auf Textilien als wenn sie in einer Mischung darauf angebracht werden. In den meisten erwähnten Fällen verringert sich der Lichtwiderstand von Cyan-, Violett- oder Rotfarbstoffen durch die Zugabe eines Gelbfarbstoffes.
- Indoanilinfarbstoffe haben einen günstigen Einfluß auf der katalytischen Entfärbung, insbesondere in zum Erhalt von schwarzgefärbten Bildern benutzten Farbstoffmischungen. Sowohl bei dem Gebrauch von Cyanindoanilinfarbstoffen als anderen Cyanazomethinfarbstoffen gibt es trotzdem noch immer starke katalytische Entfärbungseffekte in den grüngefärbten, aus Gelb- und Cyanfarbstoffen zusammengesetzten Bildern. Darüber hinaus weisen viele Indoanilinfarbstoffe einen schwachen Lichtwiderstand auf.
- Die EP-A 483793 beschreibt ein Farbstoffdonorelement zur Anwendung in der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung, das auf einem Träger eine eine Cyanfarbstoffmischung enthaltende Farbstoffschicht enthält, wobei einer der Cyanfarbstoffe ein Indoanilinfarbstoff ist. Die EP-A 453020 beschreibt ein schwarzgefärbtes Farbstoffdonorelement mit einer Farbstoffschicht, die eine Mischung aus einem Gelbeinem Magenta- und einem Cyanfarbstoff enthält. Der Cyanfarbstoff kann ein Cyanthiazolylazoanilinfarbstoff, ein Cyanindoanilinfarbstoff oder ein Cyanazomethinfarbstoff sein. Die Gelbfarbstoffe sind des Dicyannvinylanilin-Typs.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind folglich Farbstoffdonorelemente, insbesondere Cyanfarbstoffdonorelemente, mit denen aus übertragenem Farbstoff zusammengesetzte Bilder mit einer hohen Densität und keinen oder nur schwachen katalytischen Entfärbungseffekten in den grüngefärbten Bildbereichen erhalten werden.
- Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Cyanfarbstoffmischungen enthaltende Cyanfarbstoffdonorelemente, mit denen aus übertragenem Cyanfarbstoff zusammengesetzte Bilder mit einem verbesserten Lichtwiderstand erhalten werden.
- Weitere Gegenstände werden aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.
- Diese und weitere Gegenstände erzielt man durch den Gebrauch eines Farbstoffdonorelements, das einen mit einer einen Cyanindoanilinfarbstoff und/oder einen weiteren Cyanazomethinfarbstoff enthaltenden Farbstoffschicht versehenen Träger enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht weiterhin einen Cyanthiazolylazoanilinfarbstoff enthält.
- Cyanthioazolylazoanilinfarbstoffe für den erfindungsgemäßen Gebrauch entsprechen der folgenden allgemeinen Formel (I):
- in der bedeuten
- A O, N-R&sup5; oder CR&sup6;R&sup7;,
- Y jeden beliebigen Substituenten, z.B. eine SH-, OH-, Halogen-, NO&sub2;-, CN-, Alkyl-, Aryl-, Amino-, Carbonamido-, Sulfonamido-, Acylamino-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe,
- n 0, 1, 2; 3 oder 4, wobei die Y-Substituenten gleich oder verschieden sind, falls n größer als 1 ist,
- R¹ und R² (gleich oder verschieden) je Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Cycloalkylgruppe oder Arylgruppe, oder in der R¹ und R² zur Bildung eines fünfoder sechsgliedrigen, gegebenenfalls substituierten, heterocyclischen Ringsystems miteinander verbunden werden können, oder in der R¹ und R², unabhängig voneinander, je zur Bildung eines fünf- oder sechsgliedrigen, gegebenenfalls substituierten Ringes an einer ortho-Stellung gegenüber der Stellung der Befestigung des Anilinstickstoffatoms mit dem Kohlenstoffatom des aromatischen Ringes verbunden werden können,
- R³ einen Substituenten, vorzugsweise eine Halogen-, OR¹&sup0;oder SR¹&sup0;-Gruppe,
- R&sup4; Wasserstoff oder einen elektronenanziehenden Substituenten, z.B. eine CN-, Halogen-, Nitro-, Alkoxycarbonyl- oder Alkylcarbonylgruppe,
- wobei R&sup5; H, CN, NR&sup8;R&sup9;, OR&sup8;, OCOR&sup8;, OCOOR, OCONR&sup8;R&sup9;, OSO&sub2;R&sup8; oder OPO(OR&sup8;) (OR&sup9;) bedeutet,
- R&sup6; und R&sup7; (gleich oder verschieden) eine elektronenanziehende Gruppe wie eine CN-, CO&sub2;R&sup8;-, CONR&sup8;R&sup9;-, NO&sub2;-, COR&sup8;-, PO(OR&sup8;) (OR&sup9;) -, SO&sub2;R&sup8;- oder SO&sub3;R&sup8;-Gruppe bedeuten,
- R&sup8; und R&sup9; (gleich oder verschieden) Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe bedeuten oder R&sup8; und R&sup9; zusammen die zum Vervollständigen eines heterocyclischen Ringes oder substituierten heterocyclischen Ringes benötigten Atome bedeuten, und
- R¹&sup0; Wasserstoff, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeutet.
- Vorzugsweise bedeuten R¹ und R² eine Alkylgruppe (z.B. eine Butyl-, Ethyl- oder Hexylgruppe), R eine Halogengruppe (z.B. eine chlorgruppe) oder eine Alkoxygruppe (Z.B. eine Methoxygruppe), R&sup4; Wasserstoff oder eine Cyangruppe, A O oder CR&sup6;R&sup7;, wobei R&sup6; eine CN-Gruppe und R&sup7; eine Alkoxycarbonyl- oder eine Amidogruppe bedeutet, und n 0 oder 1, wobei Y eine Alkyl-, Alkoxy-, Halogen-, Alkylsulfonamino-, Alkylcarbonylamino- oder eine Arylsulfonylaminogruppe, im allgemeinen an der 3-Stellung, bedeutet.
- Farbstoffe entsprechend der Formel (I) haben im allgemeinen einen Blau- bis Cyanfarbton und können gemäß den in den US 4395544, US 4505857, EP 442360 und EP 201896 und in der am gleichen Datum wie diese Anmeldung eingereichten EP 578870 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
- In der nachstehenden Tabelle 1 findet man Beispiele für geeignete Thiazolylazoanilinfarbstoffe nach der allgemeinen Formel (I) zusammen mit deren Höchstabsorptionswellenlänge (λmax) und deren Extinktionskoeffizienten (ε), die beide in Methanol gemessen werden. Tabelle 1
- In einer besonderen erfindungsgemäßen Ausführungsform benutzt man die Farbstoffe entsprechend der Formel (I) in Zumischung mit Cyanindoanilinfarbstoffen entsprechend der folgenden allgemeinen Formel (II)
- in der :
- R¹¹ und R¹² (gleich oder verschieden) Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Cycloalkylgruppe, Arylgruppe, Allylgruppe oder Alkenylgruppe bedeuten, oder R¹¹ und R¹² zusammen mit dem Stickstoffatom, mit dem sie verbunden sind, die zum Schließen eines fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen, gegebenenfalls substituierten Ringes benötigten Atome bedeuten, oder in der R¹¹ und/oder R¹² zusammen mit dem Stickstoffatom, mit dem sie verbunden sind, und einem oder beiden Kohlenstoffatomen des an ortho-Stellung gegenüber dem Stickstoffatom befindlichen Phenylrings einen fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen, gegebenenfalls substituierten Ring bilden,
- R¹³ eine gegebenenfalls substituierte Halogen-, Hydroxyl-, Cyan-, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Amino-, Di(alkyl oder aryl)-amino-, Alkylcarbonylamino-, Arylcarbonylamino-, Arylsulfonylamino-, Alkoxycarbonylamino-, Aryloxycarbonylamino-, Alkylthiocarbonylamino-, Arylthiocarbonylamino-, alkylphosphoramidat-, Arylphosphoramidat-, Alkylphosphonamidat-, Arylphosphonamidat-, Alkylaminocarbonyl- oder Arylaminocarbonylgruppe bedeutet, oder R¹³ die zum Schließen eines alicyclischen oder aromatischen oder heterocyclischen, auf dem Phenylenring anellierten (gegebenenfalls substituierten) Ringes benötigten Atome bedeutet,
- q 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, wobei die R¹³-Substituenten gleich oder verschieden sein können, falls q größer als 1 ist,
- R¹&sup4; eine der R¹³ zugemessenen Bedeutungen hat oder die zum Schließen eines alicyclischen oder aromatischen oder heterocyclischen, auf dem Phenylring anellierten (gegebenenfalls substituierten) Ringes benötigten Atome bedeuten kann,
- r 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, wobei die R¹&sup4;-Substituenten gleich oder verschieden sein können, falls r größer als 1 ist.
- Vorzugsweise bedeuten R¹¹ und R¹² beide eine Alkylgruppe (Z.B. eine Ethylgruppe), q 1 oder 3, R¹³ eine (gegebenenfalls substituierte) Alkylcarbonylaminogruppe, im allgemeinen an der ortho-Stellung gegenüber der Stellung des Sauerstoffatoms, und/oder bedeutet R¹³ die zum Schließen eines aromatischen, auf dem Phenylenring anellierten Ringes benötigten Atome, r 0 oder 1 und R¹&sup4; eine Alkylgruppe (z.B. eine Methylgruppe), im allgemeinen an der meta-Stellung gegenüber dem Anilinstickstoffatom.
- Beispiele für geeignete Indoanilinfarbstoffe entsprechend der allgemeinen Formel (II) werden in der nachstehenden Tabelle 2 aufgelistet. Tabelle 2
- In Tabelle 3 werden die in Methanol gemessenen Absorptionshöchstwerte (λmax) und Extinktionskoeffizienten (ε) von bestimmten der in Tabelle 2 aufgelisteten Cyanfarbstoffe aufgeführt. Tabelle 3
- Gemäß einer anderen erfindungsgemäßen Ausführungsform benutzt man die Farbstoffe nach Formel (I) in Zumischung mit anderen Cyanazomethinfarbstoffen nach der allgemeinen Formel (III) :
- in der bedeuten
- X OR²¹ oder NR²²R²³ oder CN,
- Z CN, COOR²&sup4; oder CONR²&sup5;R²&sup6;,
- R¹&sup5;, R¹&sup6;, R¹&sup7; und R¹&sup8;, unabhängig voneinander, je Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Aryloxygruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Carbonamidogruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Sulfamidogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Halogengruppe, NH- SO&sub2;R²&sup7;, NH-COR²&sup7;, OSO&sub2;R²&sup7;, OCOR²&sup7;, oder R¹&sup5; und R¹&sup6; zusammen und/oder R¹&sup7; und R¹&sup8; zusammen die zum Schließen eines oder mehrerer, substituierter oder nicht-substituierter, auf dem Benzolring anellierten Ringe benötigten Atome oder R und/oder R¹&sup8; zusammen mit R²&sup0; und/oder R¹&sup9; die zum Schließen eines substituierten oder nicht-substituierten, auf dem Benzolring anellierten, heterocyclischen Ringes benötigten Atome, R¹&sup9; und R²&sup0;, unabhängig voneinander, je Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte heterocyclische Gruppe oder R¹&sup9; und R²&sup0; zusammen die zum Schließen eines substituierten oder nicht-substituierten heterocyclischen Ringes benötigten Atome oder R²&sup0; und/oder R¹&sup9; zusammen mit R¹&sup6; und/oder R¹&sup8; die zum Schließen eines substituierten oder nichtsubstituierten, heterocyclischen, auf dem Benzolring anellierten Ringes benötigten Atome,
- wobei R²¹ Wasserstoff, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, SO&sub2;R²&sup7;, COR²&sup7;, COR²&sup7; oder POR²&sup7;R²&sup8; bedeutet,
- R²² und R²³ unabhängig voneinander, je Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Aminogruppe, SO&sub2;R²&sup7;, COR²&sup7;, CSR²&sup7; oder POR²&sup7;R²&sup8; bedeuten, oder R²² und R²³ zusammen die zum Schließen eines gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ringes, einschließlich eines heterocyclischen Ringes mit einem aliphatischen oder aromatischen, anellierten Ring, benötigten Atome bedeuten,
- R²&sup4;, R²&sup5; und R²&sup6;, unabhängig voneinander, je Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeuten, oder R²&sup5; und R²&sup6; zusammen die zum Schließen eines gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ringes benötigten Atome bedeuten,
- R²&sup7; und R²&sup8;, unabhängig voneinander, je eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Aralkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Aryloxygruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylthiogruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Arylthio, eine substituierte oder nicht-substituierte Aminogruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte heterocyclische Gruppe bedeuten oder R²&sup7; und R²&sup8; zusammen die zum Schließen eines fünf- oder sechsgliedrigen Ringes benötigten Atome bedeuten.
- Vorzugsweise bedeuten X NR²²R²³, Z CN, R¹&sup9; und R²&sup0; beide eine Alkylgruppe (z.B. eine Ethylgruppe), R¹&sup6;, R¹&sup7; und R¹&sup8; Wasserstoff und R¹&sup5; eine Alkylcarbonylaminogruppe.
- In Tabelle 1 der US 5026677 werden Farbstoffe gemäß der allgemeinen Formel III aufgelistet.
- Beispiele für geeignete Farbstoffe nach Formel III sind :
- Eine bevorzugte Kombination von erfindungsgemäßen Cyanfarbstoffen ist D14 und C30, D14 und C31, D14 und C5, D23 und C30, D23 und C31 oder D23 und C5. Das Gewichtsverhältnis der "C"-Farbstoffe zu den "D"-Farbstoffen betrgt vorzugsweise 9:3.
- Das Mischverhältnis der Cyanthiazolylazoanilinfarbstoffe der allgemeinen Formel (I) zu den Cyanindoanilinfarbstoffen der allgemeinen Formel (II) oder/und zu den Cyanazomethinfarbstoffen der allgemeinen Formel (III) in der Cyanfarbstoffmischung liegt am besten zwischen 5 und 60 Gew.-% für die Cyanfarbstoffe der Formel (I), wobei das Gleichgewicht mit Farbstoffen der Formel II oder III, oder mit Mischungen derselben in allen Verhältnissen vervollständigt wird.
- Gelbfarbstoffe für den Gebrauch in Kombination mit den Farbstoffen der Formel (I), (II) und/oder (III) zum Erhalt von grüngefärbten Bildbereichen umfassen die in den EP 400706, EP 432829, EP 432313, EP 432314, US 4816435, US 5043316 und US 4833123 beschriebenen Gelbfarbstoffe. Diese Gelbfarbstoffe sind dann in einem anderen Bereich (einem Gelbfarbstoffbereich) des erfindungsgemäßen Farbstoffdonorelements enthalten.
- Beispiele für geeignete Gelbfarbstoffe sind :
- Andere für den Gebrauch in Dreifarbenmaterialien besonders geeignete Gelbfarbstoffe sind Gelbfarbstoffe nach der folgenden allgemeinen Formel (IV) :
- in der bedeuten
- R³&sup0; und R³¹ (gleich oder verschieden) Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Cycloalkylgruppe oder Arylgruppe, oder in der R³&sup0; und R³¹ zur Bildung eines fünf- oder sechsgliedrigen, gegebenenfalls substituierten, heterocyclischen Ringsystems miteinander verbunden werden können, oder in der R³&sup0; und R³¹, unabhängig voneinander, je zur Bildung eines fünf- oder sechsgliedrigen, gegebenenfalls substituierten Ringes an einer örtho-Stellung gegenüber der Stellung der Befestigung des Anilinstickstoffatoms mit dem Kohlenstoffatom des aromatischen Ringes verbunden werden können,
- R³² einen Substituenten, z.B. eine Alkylgruppe, ein CN-Gruppe, eine Alkoxygruppe, eine Thioalkoxygruppe, eine Halogengruppe, eine NO&sub2;-Gruppe oder eine Acylaminogruppe,
- s 0, 1, 2, 3 oder 4, wobei die R³²-Substituenten gleich oder verschieden sein können, falls s größer als 1 ist.
- Beispiele für Gelbfarbstoffe gemäß der allgemeinen Formel (IV) werden in der nachstehenden Tabelle 4 aufgelistet, wobei Y3 besonders bevorzugt wird. Tabelle 4
- Magentafarbstoffe für den Gebrauch in Kombination mit den erfindungsgemäßen Cyanfarbstoffen in Dreifarbenmaterialien werden in den US 4159192, EP 279467, EP 227095 und EP 441396 beschrieben.
- Beispiele für geeignete Magentafarbstoffe sind :
- Statt als eine Farbstoffmischung in einem Cyangefärbten Farbstoffdonorelement benutzt zu werden, kann die erfindungsgemäße Cyanfarbstoffmischung ebenfalls in Zumischung mit Magentafarbstoffen und Gelbfarbstoffen in einem schwarzgefärbten Farbstoffdonorelement benutzt werden. Für den Gebrauch in einem solchen schwarzgefärbten Farbstoffdonorelement geeignete Farbstoffe werden in den EP 453020 und EP 578870 beschrieben.
- Die Farbstoffschicht des erfindungsgemäßen Farbstoffdonorelements wird vorzugsweise dadurch gebildet, daß man die Farbstoffe, das polymere Bindemittel und eventuelle andere Bestandteile zu einem geeigneten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch gibt, wobei diese Zutaten aufgelöst oder dispergiert werden, um eine Gießzusammensetzung zu bilden, die auf einen Träger, der zuvor gegebenenfalls mit einer Klebe- oder Haftschicht versehen worden ist, aufgetragen und dann getrocknet wird.
- Die auf diese Art und Weise erhaltene Farbstoffschicht hat eine Stärke von etwa 0,2 bis 5,0 µm, vorzugsweise von 0,4 bis 2,0 µm, und das Mengenverhältnis des Farbstoffes zum Bindemittel liegt im Gewichtsbereich von 9:1 bis 1:3, vorzugsweise im Gewichtsbereich von 3:1 bis 1:2.
- Als polymeres Bindemittel k:nnen folgende Substanzen benutzt werden : Cellulosederivate wie Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxycellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxylpropylcellulose, Methylcellulose, Cellulosenitrat, Celluloseacetatformiat, Celluloseacetat-Wasserstoffphthalat, Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpentanoat, Celluloseacetatbenzoat, Cellulosetriacetat, Vinyltyp-Harze und Derivate wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Copolyvinylbutyral-vinylacetal-vinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetoacetal, Polyacrylamid, Polymere und Copolymere abgeleitet von Acrylaten und Acrylatderivaten wie Polyacrylsäure, Polymethylmethacrylat und Styrol-acrylat-copolymere, Polyesterharze, Polycarbonate, Copolystyrol-acrylonitril, Polysulfone, Polyphenylenoxid, Organosilikone wie Polysiloxane, Epoxyharze und Naturharze wie Gummiarabikum. Als Bindemittel für die erfindungsgemäße Farbstoffschicht benutzt man vorzugsweise Celluloseacetatbutyrat oder Copolystyrolacrylonitril.
- Die Auftragsschicht kann ebenfalls andere Zusatzmittel enthalten wie Härtungsmittel, Konservierungsmittel, organische oder anorganische feine Teilchen, Dispersionsmittel, Antistatikmittel, Entschäumungsmittel, viskositätssteuernde Mittel usw. Diese und andere Ingredienzen werden ausführlicher in den EP 133011, EP 133012, EP 111004 und EP 279467 beschrieben.
- Besonders bevorzugte organische feine Teilchen für den Gebrauch in der Farbstoffschicht sind Polyethylen-, Polypropylen- oder Amidwachsteilchen.
- Jedes Material kann als den Träger für das Farbstoffdonorelement benutzt werden, vorausgesetzt, es ist formbeständig und beständig gegenüber den auftretenden Temperaturen bis zu 400ºC über einen Zeitraum von bis 20 Msek, aber genügend dünn, um die auf eine Seite angebrachte Wärme weiter zum Farbstoff auf der anderen Seite zu übertragen, damit die Übertragung auf den Empfangsbogen innerhalb so kurzer Zeiträume, die normalerweise im Bereich von 1 bis 10 Msek liegen, durchgeführt werden kann. Solche Materialien schließen Bogen oder Filme aus Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polyamid, Polyacrylat, Polycarbonat, Celluloseester, fluoriertem Polymer, Polyether, Polyacetal, Polyolefin, Polyimid, Pergaminpapier und Kondensationspapier ein. Ein Polyethylenterephthalatträger wird bevorzugt. In der Regel beträgt die Trägerstärke 2 bis 30 µm.
- Wenn verlangt kann der Träger auch mit einer Klebe- oder Haftschicht überzogen werden. Eine geeignete Haftschicht für die Farbstoffschicht besteht aus einem Copolyester von Terephthalsäure, Isophthalsäure, Ethylenglycol und Neopentylglycol und gegebenenfalls 1, 2-Dihydroxybenzol.
- Die Farbstoffschicht des Farbstoffdonorelements kann auf den Träger vergossen oder durch eine Drucktechnik wie das Tiefdruckverfahren darauf aufgedruckt werden.
- Zwischen den Träger und die Farbstoffschicht des Farbstoffdonorelements kann ebenfalls eine ein hydrophiles Polymeres enthaltende Farbstoffsperrschicht eingeführt werden, um die Farbstoffübertragungsdichten zu verbessern, indem man verhindert, daß der Farbstoff in die falsche Richtung zum Träger übertragen wird. Die Farbstoffsperrschicht kann jedes für den verfolgten Zweck nutzbare hydrophile Material enthalten. In der Regel hat man gute Ergebnisse erhalten mit Gelatine, Polyacrylamid, Polyisopropylacrylamid, mit Butylmethacrylat gepfropfter Gelatine, mit Ethylmethacrylat gepfropfter Gelatine, mit Ethylacrylat gepfropfter Gelatine, Cellulosemonoacetat, Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyethylenimin, Polyacrylsäure, einer Mischung aus Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat, einer Mischung aus Polyvinylalkohol und Polyacrylsaüre oder einer Mischung aus Cellulosemonoacetat und Polyacrylsäure. Geeignete Farbstoffsperrschichten werden z.B. in den EP 227091 und EP 228065 beschrieben. Bestimmte hydrophile Polymere, die z.B. in der EP 227091 beschrieben sind, weisen auch eine adäquate Adhäsion am Träger und an der Farbstoffschicht auf, so daß keine separate Klebe- oder Haftschicht benötigt wird. Diese besonderen hydrophilen Polymere, die in einer einzigen Schicht im Donorelement benutzt werden, haben also eine Doppelwirkung und werden deshalb als Farbstoffsperrschichten/Haftschichten bezeichnet.
- Vorzugsweise wird auf die Rückseite des Farbstoffdonorelements eine Gleitschicht aufgetragen, um zu vermeiden, daß sich der Druckkopf am Farbstoffdonorelement festklemmt. Eine derartige Gleitschicht enthält ein Schmiermaterial wie ein oberflächenaktives Mittel, eine Schmierflüssigkeit, ein festes Schmiermittel oder Mischungen derselben, mit oder ohne polymeres Bindemittel. Die oberflächenaktiven Mittel können alle im Bereich bekannten Mittel sein, wie Carboxylate, Sulfonate, Phosphate, aliphatische Aminsalze, aliphatische quaternäre Ammoniumsalze, Polyoxyethylenalkylether, Polyethylenglycolfettsäureester und aliphatische C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Fluoralkylsäuren. Beispiele für Schmierflüssigkeiten schließen Silikonöle, synthetische Öle, gesättigte Kohlenwasserstoffe und Glycole ein. Beispiele für feste Schmiermittel schließen mehrere höhere Alkohole wie Stearylalkohol, Fettsäuren und Fettsäureester ein. Geeignete Gleitschichten werden z.B. in den EP 138483, EP 227090, US 4 567 113, US 4 572 860 und US 4 717 711 beschrieben.
- Um zu vermeiden, daß sich das Farbstoffdonorelement am thermischen Druckkopf festklemmt, werden der angegebenen Reihe nach die folgenden Schichten auf die Rückseite des Trägers vergossen : eine Haftschicht, eine hitzebeständige Schicht und eine Deckschicht. Geeignete Haftschichten sind Polyesterharze, Polyurethanharze, Polyesterurethanharze, modifizierte Dextrane, modifizierte Cellulose, und Copolymere mit sich wiederholenden Einheiten wie u.a. Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Acrylonitril, Methacrylat, Acrylat, Butadien und Styrol (z.B. Poly(vinylidenchlorid-coacrylonitril). Besonders bevorzugt sind Polyesterhaftschichten wie in der EP 564010 beschrieben. Geeignete hitzebeständige Schichten werden in der EP 527520 (Polycarbonate) und der EP 573086 (Polyether) beschrieben. Die EP-A 0 564 010, EP-A 0 527 520 und EP-A 573 086 stellen den aktuellen Stand der Technik gemäß Artikel 54(3)(4) EPC für die benannten Vertragsstaaten BE, DE, FR, GB und NL dar. Die separate Deckschicht enthält wenigstens ein Schmiermittel z.B. ein Polyether-polysiloxan-Copolymeres.
- Der Träger des mit dem Farbstoffdonorelement benutzten Empfangsbogens ist ein transparenter Film aus z.B. Polyethylenterephthalat, einem Polyethersulfon, einem Polyimid, einem Celluloseester oder einem Polyvinytalkohol-coacetal. Der Träger kann ebenfalls ein reflektierender Träger wie Barytppapier, ein Polyethylenpapier oder weißer Polyester, d.h. weißpigmentierter Polyester, sein. Ein blaugefärbter Polyethylenterephthalatfilm kann ebenfalls als Träger benutzt werden.
- Um eine schwache Adsorption des übertragenen Farbstoffes am Empfangsbogenträger zu vermeiden, soll dieser Träger mit einer speziellen Schicht, Farbstoffbildempfangsschicht genannt, in die der Farbstoff zügiger überdiffundieren kann, überzogen werden. Die Farbstoffbildempfangsschicht kann zum Beispiel ein Polycarbonat, ein Polyurethan, einen Polyester, ein Polyamid, ein Polyvinylchlorid, ein Polystyrol-co-acrylonitril, ein Polycaprolakton oder Mischungen derselben enthalten. Die Farbstoffbildempfangsschicht kann ebenfalls ein hitzegehärtetes Produkt aus Poly(vinylchlorid-co-vinylacetatco-vinylalkohol) und Polyisocyanat enthalten. Geeignete Farbstoffbildempfangsschichten werden z.B. in den EP 133011, EP 133012, EP 144247, EP 227094 und EP 228066 beschrieben.
- Um den Lichtwiderstand und andere Beständigkeiten von aufgezeichneten Bildern zu verbessern, können UV- Absorptionsmittel, Singlettsauerstofflöscher wie HALS- Verbindungen (gestörte Aminlichtstabilisatoren) und/oder Antioxidationsmittel in die Empfangsschicht eingearbeitet werden.
- Die Farbstoffschicht des Farbstoffdonorelements oder die Farbstoffbildempfangsschicht des Empfangsbogens kann ebenfalls ein Trennmittel, das nach der Übertragung zur Abtrennung des Farbstoffdonorelements vom Farbstoffempfangselement beiträgt, enthalten. Die Trennmittel können ebenfalls in einer separaten Schicht auf mindestens einem Teil der Farbstoffschicht und/oder der Farbstoffbildempfangsschicht eingearbeitet sein. Geeignete Trennmittel sind feste Wachse, fluor- oder phosphathaltige oberflächenaktive Mittel und Silikonöle. Geeignete Trennmittel werden z.B. in den EP 133012, JP 85/19138 und EP 227092 beschrieben.
- Die erfindungsgemäßen Farbstoffdonorelemente und Empfangsbogen werden zur Herstellung eines Farbstoffübertragungsbildes benutzt. Bei diesem Verfahren wird die Farbstoffschicht des Donorelements gegenüber der Farbstoffbildempfangsschicht des Empfangsbogens angebracht und erfolgt die bildmäßige Erhitzung von der Rückseite des Donorelements aus. Die Farbstoffübertragung wird durch eine mehrere Millisekunden dauernde Erhitzung bei einer Temperatur von etwa 400ºC erzielt.
- Falls das Verfahren nur für eine einzige Farbe durchgeführt wird, wird ein monochromes Farbstoffübertragungsbild erhalten. Ein Mehrfarbenbild kann dadurch erhalten werden, daß ein drei oder mehr Hauptfarbstoffe enthaltendes Donorelement verwandt wird und die obenbeschriebenen Verfahrensstufen nacheinander für jede Farbe separat durchgeführt werden. Die obenschriebene Sandwichstruktur des Donorelements und des Empfangsbogens wird dann während der Zeit, daß der thermische Druckkopf Wärme zuführt, in drei Phasen gebildet. Nachdem der erste Farbstoff übertragen worden ist, werden die Elemente getrennt. Ein zweites Donorelement (oder ein anderer Bereich des Donorelements mit einem unterschiedlichen Farbstoffbereich) wird dann in Register mit dem Farbstoffempfangselement gebracht, und das Verfahren wird wiederholt. Die dritte Farbe und gegebenenfalls weitere Farben werden auf dieselbe Art und Weise erhalten.
- Abgesehen von thermischen Druckköpfen kinnen Laserlicht, Infrarotblitzlicht oder erhitzte Stifte als Wärmeenergie erzeugende Wärmequelle benutzt werden. Wärmedruckköpfe, die bei der Übertragung von Farbstoff von den Farbstoffdonorelementen auf den Empfangsbogen benutzt werden können, sind handelsüblich. Falls Laserlicht benutzt wird, soll die Farbstoffschicht oder eine andere Schicht des Farbstoffelements eine Verbindung, z.B. Gasruß, enthalten, die das durch den Laser emittierte Licht absorbiert und in Wärme umwandelt.
- Der Träger des Farbstoffdonorelements kann ebenfalls ein elektrisch beständiges Band sein, das zum Beispiel aus einer Mehrschichtenstruktur eines mit Kohlenstoff geladenen und mit einem dünnen Aluminiumfilm beschichteten Polycarbonats besteht. Der Strom wird in das Widerstandsband injiziert, indem man eine Druckkopfelektrode elektrisch adressiert und dabei eine stark örtliche Erhitzung des Bandes unter der relevanten Elektrode erstellt. Die Tatsache, daß die Wärme in diesem Fall direkt im Widerstandsband erzeugt wird und folglich das Band erhitzt wird, bringt der Widerstandsband/Elektrodenkopf-Technologie einen inhärenten Vorteil in Form der Druckgeschwindigkeit im Vergleich zur Wärmekopftechnologie, bei der sich die verschiedenen Elemente des Wärmekopfes erhitzen und abkühlen müssen, bevor sich der Kopf zur nächstendruckposition weiterbewegen kann.
- Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung mehr in Detail, ohne aber deren Bereich zu beschränken.
- Empfangsbogen werden wie folgt hergestellt Aus einer Lösung in Ethylmethylketon von 3,6 g/m² Poly(vinylchlorid-co-vinylacetat-co-vinylalkohol) (Vinylite VAGD, vertrieben von Union Carbide), 0,336 g/m² Diisocyanat (Desmodur VL, vertrieben von Bayer AG) und 0,2 g/m² hydroxymodifiziertem Polydimethylsiloxan (Tegomer HSI 2111, vertrieben von Goldschmidt) wird eine Farbstoffbildempfangsschicht auf einen 175 µm dicken Polyethylenterephthalatfilm aufgetragen.
- Farbstoffdonorelemente werden wie folgt hergestellt :
- Man erzeugt eine Lösung mit dem (den) in Tabelle 5 aufgelisteten Farbstoff(en) (die Mengen sind in Gew.-% angegeben) und 10 Gew.-% Poly(styrol-co-acrylonitril) (Luran 3885, vertrieben von BASF, Deutschland) als Bindemittel in Methylethylketon als Lösungsmittel. Aus dieser Lösung wird eine Farbstoffschicht mit einer Naßstärke von 10 µm auf einen 6 µm starken, mit einer herkömmlichen Haftschicht versehenen Polyethylenterephthalatfilmträger aufgetragen. Die Trocknung der entstandenen Farbstoffschicht erfolgt durch Verdampfung des Lösungsmittels.
- Auf die gegenüberliegende Seite des Filmträgers wird eine aus einem Copolyester von Ethylenglycol, Adipinsäure, Neopentylglycol, Terephthalsäure, Isophthalsäure und Glycerin bestehende Haftschicht aufgetragen. Auf die so erhaltene Haftschicht wird zur Bildung einer hitzebeständigen Schicht eine Lösung in Methylethylketon von 0,5 g/m² eines Polycarbonats nach der folgenden Strukturformel aufgetragen
- in der x = 55 mol-% und y = 45 mol-%.
- Auf die Polycarbonatschicht wird aus einer Lösung in Isopropanol eine Deckschicht aus polyether-modifiziertem Polydimethylsiloxan (Tegoglide 410, Goldschmidt) vergossen.
- Das Farbstoffdonorelement wird zusammen mit einem Empfangsbogen in einem Mitsubishi-Farbenvideodrucker CP100E gedruckt.
- Der Empfangsbogen wird vom Farbstoffdonorelement getrennt und die Farbdensität des aufgezeichneten Bildes wird mit einem Macbeth-TR924-Densitometer hinter einem Rotfilter im Stand A gemessen.
- Das Experiment wird für alle in der nachstehenden Tabellen 5 angegebenen Farbstoffmischungen wiederholt.
- Danach wird der Empfangsbogen 16 h lang mit einer Xenonlampe von 150 Klux bestrahlt. Die Densitäten werden aufs neue gemessen und der Densitätsverlust (in %) wird berechnet und in Tabelle 5 aufgenommen. Tabelle 5
- Die Ergebnisse zeigen deutlich, daß der Lichtwiderstand der erfindungsgemäßen Cyanabzüge gestiegen ist.
- Die Empfangsbogen werden wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt.
- Die Cyanfarbstoffdonorelemente werden analog zum Beispiel 1 beschrieben und enthalten die in der nachstehenden Tabelle 6 aufgelisteten Cyanfarbstoffe.
- Die Gelbfarbstoffdonorelemente werden analog zum Beispiel 1 beschrieben und enthalten die in der nachstehenden Tabelle 6 aufgelisteten Gelbfarbstoffe.
- Das Cyanfarbstoffdonorelement wird zusammen mit dem Empfangsbogen gedruckt und nach der Abtrennung des Donorelements und des Empfangsbogens wird das Gelbfarbstoffdonorelement mit demselben Empfangsbogen in Register gedruckt, so daß ein grüngefärbtes Bild erhalten wird.
- Der Empfangsbogen wird vom Gelbfarbstoffdonorelement getrennt und die Farbdensität des aufgezeichneten Grünbildes wird mit einem Macbeth-TR924-Densitometer hinter einem Rot- und Blaufilter gemessen.
- Danach wird der Empfangsbogen 16 h lang mit einer Xenonlampe von 150 Klux bestrahlt. Die Densitäten werden aufs neue gemessen und der Densitätsverlust wird berechnet.
- Die Ergebnisse findet man in Tabelle 6. Tabelle 6
- Die Tabelle zeigt deutlich, daß die katalytischen Entfärbungseffekte im Grünfarbstoffbildbereich durch den Gebrauch einer erfindungsgemäßen Cyanfarbstoffmischung abgeschwächt werden.
- Die Empfangsbogen werden wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt.
- Die Cyanfarbstoffdonorelemente werden analog zum Beispiel 1 beschrieben und enthalten die in der nachstehenden Tabelle 7 aufgelisteten Cyanfarbstoffe.
- Die Gelbfarbstoffdonorelemente werden analog zum Beispiel 1 beschrieben und enthalten die in der nachstehenden Tabelle 7 aufgelisteten Gelbfarbstoffe.
- Die Magentafarbstoffdonorelemente werden analog zum Beispiel 1 beschrieben und enthalten die in der nachstehenden Tabelle 7 aufgelisteten Magentafarbstoffe.
- Das Cyanfarbstoffdonorelement wird zusammen mit dem Empfangsbogen gedruckt und nach der Abtrennung des Donorelements und des Empfangsbogens wird das Gelbfarbstoffdonorelement mit demselben Empfangsbogen in Register gedruckt, und nach der Abtrennung des Donorelements und des Empfangsbogens wird das Magentafarbstoffdonorelement mit demselben Empfangsbogen in Register gedruckt, so daß ein schwarzgefärbtes Bild erhalten wird.
- Der Empfangsbogen wird vom Magentafarbstoffdonorelement getrennt und die Farbdensität des aufgezeichneten Schwarzbildes wird mit einem Macbeth-TR924-Densitometer hinter einem Rot-, Blau-, Grün- und einem visuellen Filter gemessen.
- Danach wird der Empfangsbogen 16 h lanq mit einer Xenonlampe von 150 Klux bestrahlt. Die Densitäten werden aufs neue gemessen und der Densitätsverlust wird berechnet.
- Die Ergebnisse findet man in Tabelle 7. Tabelle 7
- Die Tabelle zeigt deutlich, daß durch den Gebrauch von erfindungsgemäßen Cyanfarbstoffmischungen auch in den Schwarzfarbstoffbildbereichen die katalytischen Entfärbungseffekte abgeschwächt werden.
Claims (9)
1. Farbstoffdonorelement, das einen mit einer einen
Cyanindoanilinfarbstoff und/oder einen weiteren
Cyanazomethinfarbstoff enthaltenden Farbstoffschicht
versehenen Träger enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die
Farbstoffschicht weiterhin einen der nachstehenden allgemeinen
Formel (I) entsprechenden Cyanthiazolylazoanilinfarbstoff
enthält :
in der bedeuten
A O, N-R&sup5; oder CR&sup6;R&sup7;,
Y jeden beliebigen Substituenten,
n 0, 1, 2, 3 oder 4, wobei die Y-Substituenten gleich
oder verschieden sind, falls n größer als 1 ist,
R¹ und R² (gleich oder verschieden) je Wasserstoff, eine
gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Cycloalkylgruppe
oder Arylgruppe, oder in der R¹ und R² zur Bildung eines
fünf- oder sechsgliedrigen, gegebenenfalls substituierten,
heterocyclischen Ringsystems miteinander verbunden werden
können, oder in der R¹ und R², unabhängig voneinander, je zur
Bildung eines fünf- oder sechsgliedrigen, gegebenenfalls
substituierten Ringes an einer ortho-Stellung gegenüber der
Stellung der Befestigung des Anilinstickstoffatoms mit dem
Kohlenstoffatom des aromatischen Ringes verbunden werden
können,
R³ einen Substituenten,
R&sup4; Wasserstoff oder einen elektronenanziehenden
Substituenten,
wobei R&sup5; H, CN, NR&sup8;R&sup9;, OR&sup8;, OCOR&sup8;, OCOOR&sup8;, OCONR&sup8;R&sup9;, OSO&sub2;R&sup8;
oder OPO(OR&sup8;) (OR&sup9;) bedeutet,
R&sup6; und R&sup7; (gleich oder verschieden) eine
elektronenanziehende Gruppe bedeuten, und
R&sup8; und R&sup9; (gleich oder verschieden) Wasserstoff, eine
substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, eine
substituierte oder n icht-substituierte Cycloalkylgruppe
bedeuten oder R&sup8; und R&sup9; zusammen die zum Vervollständigen eines
heterocyclischen Ringes oder substituierten heterocyclischen
Ringes benötigten Atome bedeuten.
2. Farbstoffdonorelement nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß R³ eine Halogengruppe, eine OR¹&sup0;-Gruppe
oder eine SR¹&sup0;-Gruppe bedeutet, wobei R¹&sup0; Wasserstoff, eine
substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe oder
eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe
bedeutet.
3. Farbstoffdonorelement nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß R¹ und R² beide eine Alkylgruppe, R³ eine
Chlorgruppe oder eine Methoxygruppe, R&sup4; Wässerstoff, A C(CN)&sub2;
und n 0 bedeuten.
4. Farbstoffdonorelement nach irgendeinem der
vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der
Cyanindoanilinfarbstoff der folgenden allgemeinen Formel (II)
entspricht :
in der :
R¹¹ und R¹² (gleich oder verschieden) Wasserstoff, eine
gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Cycloalkylgruppe,
Arylgruppe, Allylgruppe oder Alkenylgruppe bedeuten, oder R¹¹
und R¹² zusammen mit dem Stickstoffatom, mit dem sie verbunden
sind, die zum Schließen eines fünf- oder sechsgliedrigen,
heterocyclischen, gegebenenfalls substituierten Ringes
benötigten Atome bedeuten, oder in der R¹¹ und/oder R¹²
zusammen mit dem Stickstoffatom, mit dem sie verbunden sind,
und einem oder beiden Kohlenstoffatomen des an ortho-Stellung
gegenüber dem Stickstoffatom befindlichen Phenylrings einen
fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen, gegebenenfalls
substituierten Ring bilden,
R¹³ eine gegebenenfalls substituierte Halogen-,
Hydroxyl-, Cyan-, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkoxy-,
Aryloxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Amino-, Di(alkyl oder aryl)-
amino-, Alkylcarbonylamino-, Arylcarbonylamino-,
Arylsulfonylamino-, Alkoxycarbonylamino-,
Aryloxycarbonylamino-, Alkylthiocarbonylamino-,
Arylthiocarbonylamino-, alkylphosphoramidat-,
Arylphosphoramidat-, Alkylphosphonamidat-,
Arylphosphonamidat-, Alkylaminocarbonyl- oder
Arylaminocarbonylgruppe bedeutet, oder R¹³ die zum Schließen
eines alicyclischen oder aromatischen oder heterocyclischen,
auf dem Phenylenring anellierten (gegebenenfalls
substituierten) Ringes benötigten Atome bedeutet.
q 0, 1, 2, oder bedeutet, wobei die R¹³-Substituenten
gleich oder verschieden sein können, falls q größer als 1 ist,
R¹&sup4; eine der R¹³ zugemessenen Bedeutungen hat oder die zum
Schließen eines alicyclischen oder aromatischen oder
heterocyclischen, auf dem Phenylring anellierten
(gegebenenfalls substituierten) Ringes benötigten Atome
bedeuten kann,
r 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, wobei die R¹&sup4;-Substituenten
gleich oder verschieden sein können, falls r größer als 1 ist.
5. Farbstoffdonorelement nach irgendeinem der
vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der andere
Cyanazomethinfarbstoff der allgemeinen Formel (III)
entspricht :
in der bedeuten
X OR²¹ oder NR²²R²³ oder CN,
Z CN, COOR²&sup4; oder CONR²&sup5;R²&sup6;,
R¹&sup5;, R¹&sup6;, R¹&sup7; und R , unabhängig voneinander, je
Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte
Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte
Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte
Arylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte
Alkoxygruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte
Aryloxygruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte
Carbonamidogruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte
Sulfamidogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Halogengruppe, NH-
SO&sub2;R²&sup7;, NH-COR²&sup7;, OSO&sub2;R²&sup7;, OCOR²&sup7;, oder R¹&sup5; und R¹&sup6; zusammen
und/oder R¹&sup7; und R¹&sup8; zusammen die zum Schließen eines oder
mehrerer, substituierter oder nicht-substituierter, auf dem
Benzolring anellierten Ringe benötigten Atome oder R¹&sup6; und/oder
R¹&sup8; zusammen mit R²&sup0; und/oder R¹&sup9; die zum Schließen eines
substituierten oder nicht-substituierten, auf dem Benzolring
anellierten, heterocyclischen Ringes benötigten Atome,
R¹&sup9; und R²&sup0;, unabhängig voneinander, je Wasserstoff, eine
substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte heterocyclische Gruppe
oder R¹&sup9; und R²&sup0; zusammen die zum Schließen eines
substituierten oder nicht-substituierten heterocyclischen
Ringes benötigten und/oder R²&sup0; und/oder R¹&sup9; zusammen mit R¹&sup6;
und/oder R¹&sup8; die zum Schließen eines substituierten oder
nichtsubstituierten, heterocyclischen, auf dem Benzolring
anellierten Ringes benötigten Atome,
wobei R²¹ Wasserstoff, eine substituierte oder
nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder
nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder
nichtsubstituierte Arylgruppe, SO&sub2;R²&sup7;, COR²&sup7;, CSR²&sup7; oder POR²&sup7;R²&sup8;
bedeutet,
R²² und R²³, unabhängig voneinander, je Wasserstoff, eine
substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Aminogruppe, SO&sub2;R²&sup7;,
COR²&sup7;, CSR²&sup7; oder POR²&sup7;R²&sup8; bedeuten, oder R²² und R²³ zusammen
die zum Schließen eines gegebenenfalls substituierten
heterocyclischen Ringes, einschließlich eines heterocyclischen
Ringes mit einem aliphatischen oder aromatischen, anellierten
Ring, benötigten Atome bedeuten,
R²&sup4;, R²&sup5; und R²&sup6;, unabhängig voneinander, je Wasserstoff,
eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Cycloalkylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeuten,
oder R²&sup5; und R²&sup6; zusammen die zum Schließen eines
gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ringes
benötigten Atome bedeuten,
R²&sup7; und R²&sup8;, unabhängig voneinander, je eine substituierte
oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder
nicht-substituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder
nicht-substituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder
nicht-substituierte Aralkylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Alkoxygruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Aryloxygruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Alkylthiogruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Arylthio, eine
substituierte oder nicht-substituierte Aminogruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte heterocyclische Gruppe
bedeuten oder R²&sup7; und R²&sup8; zusammen die zum Schließen eines
fünf- oder sechsgliedrigen Ringes benötigten Atome bedeuten.
6. Farbstoffdonorelement nach irgendeinem der
vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das
Mischverhältnis der Thiazolylazoanilinfarbstoffe in der
Cyanfarbstoffmischung zwischen 5 und 60 Gew.-% liegt.
7. Farbstoffdonorelement nach irgendeinem der
vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die
Farbstoffschicht als Bindemittel Polystyrol-co-acrylonitril
enthält.
8. Farbstoffdonorelement nach irgendeinem der
vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das
Farbstoffdonorelement weiterhin in einem anderen
Farbstoffbereich einen Gelbfarbstoff nach der folgenden
allgemeinen Formel (IV) enthält :
in der bedeuten
R³&sup0; und R³¹ (gleich oder verschieden) Wasserstoff, eine
gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eycloalkylgruppe
oder Arylgruppe, oder in der R³&sup0; und R³¹ zur Bildung eines
fünf- oder sechsgliedrigen, gegebenenfalls substituierten,
heterocyclischen Ringsystems miteinander verbunden werden
können, oder in der R³&sup0; und R³¹, unabhängig voneinander, je zur
Bildung eines fünf- oder sechsgliedrigen, gegebenenfalls
substituierten Ringes an einer ortho-Stellung gegenüber der
Stellung der Befestigung des Anilinstickstoffatoms mit dem
Kohlenstoffatom des aromatischen Ringes verbunden werden
können,
R³² einen Substituenten,
s 0, 1, 2, 3 oder 4, wobei die R³²-Substituenten gleich
oder verschieden sein können, falls s größer als 1 ist.
9. Gefärbtes Empfangselement, das einen mit einer
bildmäßig verteilte Farbstoffe enthaltenden
Farbstoffbildempfangsschicht versehenen Träger enthält, wobei
das gefärbte Empfangselement durch thermische
Farbstoffsublimationsübertragung mittels eines irgendeinem der
vorstehenden Ansprüche entsprechenden Farbstoffdonorelements
gebildet ist.
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