DE69106759T2

DE69106759T2 - Schwarzes Donorelement für thermische Farbstoffsublimationsübertragung.

Info

Publication number: DE69106759T2
Application number: DE69106759T
Authority: DE
Inventors: Wilhelmus Janssens; Luc Jerome Vanmaele
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1990-04-20
Filing date: 1991-04-05
Publication date: 1995-07-06
Anticipated expiration: 2011-04-06
Also published as: DE69106759D1; EP0453020B1; CA2040839A1; US5169828A; EP0453020A1; JPH04226393A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft schwarzgefärbte Farbstoff-Donorelemente für die Farbstoffthermosublimationsübertragung.
Die Farbstoffthermosublimationsübertragung, auch Farbstoffthermodiffusionsübertragung genannt, ist ein Aufnahmeverfahren, bei dem ein Farbstoff-Donorelement, das mit einer sublimierbare, thermisch übertragbare Farbstoffe enthaltenden Farbstoffschicht versehen ist, in Berührung mit einem Empfangsblatt gebracht wird und auf selektive Art und Weise gemäß einem Musterinformationssignal durch einen Wärmedruckkopf, der mit vielfältigen nebeneinandergestellten, wärmeerzeugenden Widerständen versehen ist, erhitzt wird, wobei Farbstoff von den selektiv erhitzten Bereichen des Farbstoff- Donorelementes zum Empfangsblatt übertragen wird und darauf ein Muster bildet, dessen Form und Dichte dem Muster und der Intensität der auf das Farbstoff-Donorelement angebrachten Wärme entspricht.
Ein Farbstoff-Donorelement für die Benutzung gemäß der Farbstoffthermosublimationsübertragung enthält normalerweise einen sehr dünnen Träger, z.B. einen Polyesterträger, der auf einer Seite mit einer Farbstoffschicht, welche die Druckfarbstoffe enthält, überzogen ist. Normalerweise befindet sich zwischen dem Träger und der Farbstoffschicht eine Klebe- oder Haftschicht. In der Regel ist die gegenüberliegende Seite mit einer Gleitschicht über zogen, so daß eine geschmierte Oberfläche entsteht, auf der sich der Wärmedruckkopf ohne Abriebgefahr entlangbewegen kann. Zwischen dem Träger und der Gleitschicht kann sich eine Klebeschicht befinden.
Die Farbstoffschicht kann eine monochrome Farbstoffschicht sein, oder sie kann aufeinanderfolgende, sich wiederholende Flächen unterschiedlicher Farbstoffe wie z.B. Blaugrün-, Purpur-, Gelb- und gegebenenfalls Schwarzfarbtöne enthalten. Falls ein Farbstoff-Donorelement mit drei oder mehr Primärfarbstoffen verwandt wird, kann ein Mehrfarbenbild dadurch erhalten werden, daß die Stufen des Farbstoffübertragungsverfahrens nacheinander für jede Farbe durchgeführt werden.
Zum Erzielen einer Schwarzaufnahme durch Farbstoffthermosublimationsübertragung erfolgt die Übertragung dadurch, daß man ein Farbstoff-Donorelement benutzt, das eine schwarzgefärbte Schicht aufweist, die normalerweise eine Mischung aus gelb-, purpur- und blaugrüngefärbten Bildfarbstoffen enthält. Mischungen aus Gelb-, Purpur- und Blaugrünfarbstoffen zur Bildung einer schwarzgefärbten Schicht werden z.B. in US 4816435 und JP 01/13678? beschrieben.
Falls man eine Mischung aus gelb-, Purpur- und blaugrüngefärbten Bildfarbstoffen benutzt, wird im allgemeinen keine visuell schwarze Farbe erhalten oder nur dann erhalten, wenn man diese Farbstoffe in ziemlich hohen Verhältnissen verwendet.
Weiterhin bieten diese bekannten schwarzgefärbten Übertragungsblätter keine befriedigende Leistung, weil die Dichte des übertragenen Schwarzbildes zu niedrig ist, insbesondere falls die Übertragung auf ein durchsichtiges Material erfolgt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist folglich das Verschaffen neuer schwarzgefärbter Farbstoff-Donorelemente für den Gebrauch gemäß der Farbstoffthermosublimationsübertragung, die visuell schwarze Bilder mit einem niedrigeren Farbstoffverhältnis ergeben.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Verschaffen neuer schwarzgefärbter Farbstoff-Donorelemente für den Gebrauch gemäß der Farbstoffthermosublimationsübertragung, die Schwarzbilder mit hoher Dichte ergeben.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Verschaffen eines Purpurfarbstoffes für den Gebrauch in einem schwarzgefärbten Farbstoff-Donorelement mit idealen sPektralen Eigenschaften (breites Absorptionsspektrum), einer hohen Färbestärke und hohen optischen Druckdichten.
Andere Gegenstände sind aus der weiteren Beschreibung ersichtlich.
Erfindungsgemäß wird ein schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement für die Farbstoffthermosublimationsübertragung verschafft, das einen Träger mit einer darauf aufgebrachten Farbstoffschicht umfaßt, die einen auf ein Empfangselement. übertragbaren Farbstoff enthält, wobei die Dichten eines übertragenen Bildelementes dieses Farbstoffes die folgenden Gleichungen befriedigen:
in denen bedeuten: Dmax die Dichte bei der Wellenlänge der maximalen Dichte, D&sub1; die Dichte bei 595 nm (d.h. die Wellenlänge der maximalen spektralen Hellempfindlichkeit für grün) und D&sub2; die Dichte bei 555 nm (d.h. die Wellenlänge der maximalen spektralen Hellempfindlichkeit für rot).
Vorzugsweise beträgt (D&sub1; + D&sub2;)/Dmax mindestens 1,6, noch besser wäre aber 1,8.
Durch den Gebrauch eines die obigen Gleichungen befriedigenden Farbstoffes im schwarzem Farbstoff-Donorelement kann je nach der Form der Schultern der Absorptionskurve dieses Farbstoffes ein visuell schwarzes Bild erhalten werden, indem man eine Mischung mit nur zwei Farbstoffen, nämlich dem genannten Farbstoff und einem Gelbfarbstoff, benutzt. Es kann ebenfalls notwendig sein, einen dritten Farbstoff (Purpur oder Blaugrün) zuzugeben, dies jedoch in einem viel niedrigeren Verhältnis als bei den bekannten Mischungen für schwarze Farbstoff-Donorelemente.
Die schwarzgefärbte Farbstoffschicht des erfindungsgemäßen Farbstoff-Donorelementes wird dadurch erhalten, daß der die obigen Gleichungen befriedigende Farbstoff, ein Gelbfarbstoff und möglicherweise ebenfalls ein Blaugrün- oder Purpurfarbstoff in einem solchen Verhältnis vermischt werden, daß für das aufgenommene Bild eine wesentlich gleichmäßige Dichte über den ganzen sichtbaren Spektralbereich erhalten wird.
Die Diffusionskoeffizienten jedes der Farbstoffe, die in einer Mischung zur Bildung eines Schwarzbildes benutzt werden, sind vorzugsweise zwischen 0,7 und l,3, noch besser wäre 0,9 und 1,1 mal größer als der Diffusionskoeffizient von jedem der anderen Farbstoffe dieser Mischung. Die Messung der Diffusionskoeffizienten erfolgt wie in EP 386250 beschreiben.
Beispiele von Farbstoffen, die die obigen Gleichungen befriedigen, umfassen: Farbstoff 1 wie in EP 394563 beschrieben; Farbstoff 2 wie in EP 400706 beschrieben; Farbstoff 3 wie in GB 1392433 beschrieben; Farbstoff 4 wie in GB 1392433 beschrieben; Farbstoff 5 wie in EP 279467 beschrieben; wie in GB 1392433 beschrieben; Farbstoff 7 wie in EP 400706 beschrieben; Farbstoff 8 wie in US 4839336 beschrieben; Farbstoff 9 wie in JP 59/184339 beschrieben; Farbstoff 10 wie in EP 400706 beschrieben; Farbstoff 11 wie in EP 400706 beschrieben; Farbstoff 12 wie in EP 400706 beschrieben; Farbstofff 13 wie in EP 400706 beschrieben; Farbstoff 14 wie in EP 400706 beschrieben; Farbstoff 15 wie in EP 216483 beschrieben; Farbstoff 16 wie in EP 216483 beschrieben; Farbstoff 17 wie in EP216483 Farbstoffe 18 wie in EP 384040 beschrieben; Farbstoff 19 wie in EP 384040 beschrieben; Farbstoff 20 wie in EP 384040 beschrieben; Farbstoffe 21 wie in EP 384040 beschrieben; Farbstoff 22 wie in EP 384040 beschreiben;
Bei den Farbstoffen, die die obigen Gleichungen befriedigen, werden 4-Chlor-5-formylthiazol-2-ylazoanilin- Purpurfarbstoffe besonders bevorzugt.
4-Chlor-5-formylthiazol-2 -ylazoanilin-Purpurfarbstoffe für den Gebrauch gemäß der vorliegenden Erfindung können der folgenden Formel entsprechen:
in der:
R¹ und R² je Wasserstoff, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Allylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkenylgruppe bedeuten, oder R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, die zum Schließen eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes benötigten Atome bedeuten, oder R¹ und/oder R² gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, und einem Kohlenstoffatom oder den beiden Kohlenstoffatomen des Phenylringes in ortho-Stellung gegenüber dem Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden.
R³ ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Cyangruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichbsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkaxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphoramidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte ArylphosphoramidatgrupPe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphonamidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylphosphonamidatgruppe bedeutet;
n 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet; die R³-Substituenten können gleich oder verschieden sein, wenn n größer als 1 ist.
Vorzugsweise bedeuten R&sub1; und R&sub2; (gleich oder verschieden) eine C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe und bedeutet n 0 oder 1, wobei R&sub3; vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy oder Amino oder Alkylcarbonylamino in ortho-Stellung gegenüber der Azobindung bedeutet.
4-Chlor-5-formylthiazol-2-ylazoanilin-Purpurfarbstoffe sind (z.B. in EP 216483 und EP 258856) für den Gebrauch im Purpurdonorelement der Farbstoffthermosublimationsübertragung, sondern nicht für den Gebrauch in einem schwarzgefärbten Donorelement beschrieben worden.
Beispiele von 4-Chlor-5-formylthiazol-2-ylazoanilin- Purpurfarbstoffen für den erfindungsgemäßen Gebrauch werden in der nachstehenden Tabelle 1 aufgelistet. Tabelle 1
Die erfindungsgemäßen Purpurfarbstoffe weisen meistens maximale Absorptionswerte im Bereich von 520 bis 600 nm auf. Tabelle 2 enthält die maximalen Absorptionswerte (λ,max) und Extinktionskoeffizienten (&epsi;) in Methanol von bestimmten der in der obigen Tabelle 1 aufgelisteten Farbstoffen. Tabelle 2 Farbstoff λ max (nm) &epsi; (1 mol&supmin;¹ cm&supmin;¹)
M16 569 37958
M19 582 23522
M20 613 46399

(a) Mischung Methanol/Dichlormethan 1:1 statt Methanol

Erfindungsgemäße 4-Chlor-5-formylthiazol-2-ylazoanilin- Purpurfarbstoffe werden grundsätzlich in US 4395544 und US 4505857 beschrieben.
Das Mischungsverhältnis des 4-Chlor-5-formylthiazol-2- ylazoanilin-Purpurfarbstoffes sowie der Blaugrün- und Gelbfarbstoffe in der schwarzen Mischung beträgt am besten 20 bis 80 Gew.-% für den Purpurfarbstoff, l0 bis 40 Gew.-% für den Blaugrünfarbstoff und 10 bis 40 Gew.-% für den Gelbfarbstoff, noch besser wäre 30 bis 60 Gew.-% für den Purpurfarbstoff, 20 bis 40 Gew.-% für den Blaugrünfarbstoff und 10 bis 30 Gew.-% für den Gelbfarbstoff.
Geeignete Blaugrünfarbstoffe, die zusammen mit dem 4- Chlor-5-formylthiazol-2-ylazoanilin-Purpurfarbstoff bei der Bildung der schwarzgefärbten Schicht benutzt werden, umfassen die in EP 400706 beschriebenen Blaugrünfarbstoffe, die in US 4816435 beschriebenen Blaugrünfarbstoffe und die Blaugrünfarbstoffe, die durch Kettendehnung des Formyl- Substituenten des 4-Chlor-5-formylthiazol-2-ylazoanilin- Purpurfarbstoffes erhalten werden, wobei der Formyl-Substituent in der vorliegenden Erfindung mit einer aktiven Methylenfunktion, wie in EP 352006 beschrieben, benutzt wird.
Die letzten Blaugrünfarbstoffe werden besonders bevorzugt. Sie können der folgenden Formel entsprechen:
in der:
R&sup4;, R&sup5;, R&sup6; und m je einer der R¹, R², R³ und n oben beigemessenen Bedeutungen entsprechen können;
R&sup7; und R&sup7;, je eine Cyangruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkenyloxycarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxycarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylaminocarbanylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylcarbcnylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylcarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylsulfonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylsulfonylgruppe bedeuten, oder R&sub7; und R7' gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, mit dem sie verknüpft sind, die zum Schließen eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes, einschließlich eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes, benötigten Atome bedeuten. Vorzugsweise bedeuten R&sub7; und R7' je eine Cyangruppe und R&sup4; und R&sup5; (gleich oder verschieden) eine C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe und m 0 oder 1, wobei R&sup6; Alkyl oder Amino oder Alkoxy oder Alkylcarbonylamino bedeutet.
Andere bevorzugte Blaugrünfarbstoffe sind in EP 400706 beschrieben und können der folgenden Formel entsprechen:
in der:
R&sup8;, R&sup9;, R¹&sup0; und p je einer der R¹, R², R³ und n oben beigemessenen Bedeutungen entsprechen können;
R¹¹ und R¹² je Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylsulfonyl, Arylsulfcnyl, Alkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio bedeuten, oder R¹¹ und R¹² gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, die zum Schließen eines heterocyclischen Ringes oder eines substituierten, heterocyclischen Ringes, einschließlich eines heterocyclischen Ringes mit einem anellierten, aliphatischen oder aromatischen Ring, benötigten Atome bedeuten.
Vorzugsweise bedeuten R¹¹ und R¹² je Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonylamino oder R¹¹ und R¹² gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, Succinimido und R&sup8; und R&sup9; (gleich oder verschieden) eine C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe, und bedeutet p 0 oder 1, wobei R&sub1;&sub0; Alkylcarbonylamino oder Alkyl bedeutet.
Andere bevorzugte Blaugrünfarbstoffe sind Azomethinfarbstoffe, die der folgenden Formel entsprechen können:
in der:
R¹&sup4; ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Cyangruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphoramidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylphosphoramidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphonamidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylphosphonamidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylaminocarbonylgruppe bedeutet; oder R¹&sup4; die zum Schließen eines mit dem Phenylring verschmolzenen, alicyclischen oder aromatischen oder heterocyclischen Ringes benötigten Atome bedeutet;
r 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet; die R¹&sup4;-Substituenten können gleich oder verschieden sein, wenn m größer als 1 ist;
R¹³ einer der R¹&sup4; beigemessenen Bedeutungen entsprechen kann oder die zum Schließen eines mit dem Phenylring verschmolzenen, alicyclischen oder aromatischen oder heterocyclischen Ringes benötigten Atome bedeuten kann;
q 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet; die R¹³-Substituenten können gleich oder verschieden sein, wenn g größer als 1 ist;
R¹&sup5; und R¹&sup6; je Wasserstoff, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Allylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkenylgruppe bedeuten, oder R¹&sup5; und R¹&sup6; gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, die zum Schließen eines 5- oder- 6-gliedrigen heterocyclischen Atome bedeuten, oder 16 Ringes benötigten R¹&sup5; und/oder R gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, und einem Kohlenstoffatom oder den beiden Kohlenstoffatomen des Phenylringes in ortho-Stellung gegenüber dem Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden. Beispiele von geeigneten Blaugrünfarbstoffen werden in Tabelle 3 aufgelistet. Tabelle 3
Tabelle 4 enthält die maximalen Absorptionswerte (λ max) und Extinktionskoeffizienten (&epsi;) in Methanol von bestimmten der in der obigen Tabelle 3 aufgelisteten Farbstoffen. Tabelle 4 Farbstoff λmax (nm) &epsi; (1 mol&supmin;¹ cm&supmin;¹)
C13 647 74198
C14 642 71652
C16 644 65797

(a) Mischung Methanol/Dichlormethan 1:1 statt Methanol

Gelbfarbstoffe, die zusammen-mit dem 4-Chlor-5- formylthiazol-2-ylazoanilin-Purpurfarbstoff bei der Bildung der schwarzgefärbten Schicht benutzt werden, umfassen die in EP 400706 beschriebenen Gelbfarbstoffe, die in der europäischen Patentanmeldung Nr. 89203158.4 beschriebenen Gelbfarbstoffe, die in der europäischen Patentanmeldung Nr. 89203156.8 beschriebenen Gelbfarbstoffe, die in der europäischen Patentanmeldung Nr. 89203157.6 beschriebenen Gelbfarbstoffe und die in US 4816435 und US 4833123 beschriebenen Gelbfarbstoffe.
Bevorzugte Gelbfarbstoffe sind Arylazoanilin-Farbstoffe.
Beispiele von geeigneten Gelbfarbstoffen werden in der Tabelle 5 aufgelistet. Tabelle 5
Beim Mischen der Farbstoffe ist es notwendig, mindestens einen 4-Chlor-5-formylthiazol-2-ylazoanilin-Purpurfarbstoff, mindestens einen Blaugrünfarbstoff und mindestens einen Gelbfarbstoff zu mischen. Mit anderen Worten können bei der Bildung der schwarzgefärbten Schicht ein einziger Purpurfarbstoff, ein einziger Blaugrünfarbstoff und ein einziger Gelbfarbstoff oder eine Mischung aus einem oder mehreren Purpurfarbstoffen mit einem oder mehreren Blaugrünfarbstoffen und mit einem oder mehreren Gelbfarbstoffen benutzt werden.
Zum Beispiel kann der erfindungsgemäße 4-Chlor-5- formylthiazol-2-ylazoanilin-Purpurfarbstoff in Mischung mit einem p-Tricyanovinylanilin-typ-Purpurfarbstoff benutzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung setzt sich die schwarzgefärbte Schicht aus der folgenden Farbstoffkombination zusammen: M11, C14 und Y2 oder M11, C17 und Y15.
Die vorliegenden 4-Chlor-5-formylthiazol-2-ylazoanilin- Purpurfarbstoffe können in Mischung mit Blaugrün- und Gelbfarbstoffen bei der Bildung eines schwarzgefärbten Farbstoff-Donorelementes für die Benutzung bei der Schmelzübertragung eingesetzt werden. Vorzugsweise werden sie im schwarzgefärbten Farbstoff-Donorelement für den Gebrauch gemäß der Sublimations- oder Diffusionsübertragung eingesetzt.
Die schwarzgefärbte Schicht eines solchen Farbstoff-Donorelementes für die Farbstoffthermosublimationsübertragung wird vorzugsweise dadurch hergestellt, daß die Farbstoffe, das polymere Bindemittel und eventuelle andere Elemente zu einem geeigneten Lösungsmittel oder einer geeigneten Lösungsmittelmischung gegeben werden, wbbei die Ingredienzen gelöst oder dispergiert werden, um eine Gießzusammensetzung zu bilden, die auf einen Träger, der zunächst möglicherweise mit einer Klebe- oder Haftschicht versehen worden ist, aufgetragen und dann getrocknet wird.
Die auf diese Art und Weise erhaltene Farbstoffschicht hat eine Stärke von etwa 0,2 bis 5,0 um, vorzugsweise von 0,4 bis 2,0 um, und das Mengenverhältnis des Farbstoffes zum Bindemittel liegt im Gewichtsbereich von 9:1 bis 1:3, sollte vorzugsweise aber im Gewichtsbereich von 2:1 bis 1:2 liegen.
Als polymere Bindemittel können folgende Elemente verwandt werden: Cellulosederivate, wie Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxycellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetatformiat, Celulloseacetatwasserstoffphthalat, Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpentanoat, Celluloseacetatbenzoat, Cellulosetriacetat; Vinyltypharze und Derivate hiervon, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Copolyvinylbutyral-vinylacetal-vinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetoacetal, Pol yacrylamid; Polymere und Copolymere, abgeleitet von Acrylaten und Acrylatderivaten, wie Polyacrylsäure, Polymethylmethacrylat und Styrol-acrylat-Copolymere; Polyesterharze; Polycarbonate; Copolystyrol-acrylonitril; Polysulfone; Polyphenylenoxid; Organosilikone, wie Polysiloxane; Epoxidharze und Naturharze, wie Gummiarabicum. Vorzugsweise wird Celluloseacetatbutyrat oder Copolystyrol-acrylonitril als Bindemittel für die erfindungsgemäße schwarzgefärbte Farbstoffschicht benutzt.
Das erfindungsgemäße schwarzgefärbte Farbstoff- Donorelement kann zur Aufnahme eines Schwarzweißbildes benutzt werden. Es kann für die Aufnahme eines gefärbten Bildes auch zusammen mit Primärfarbstoff-Donorelementen benutzt werden, die einen Purpurfarbstoff oder eine Mischung von Purpurfarbstoffen, einen Blaugrünfarbstoff oder eine Mischung von Blaugrünfarbstoffen bzw. einen Gelbfarbstoff oder eine Mischung von Gelbfarbstoffen enthalten.
Jeder Farbstoff kann in einer solchen Primärfarbstoffschicht eingesetzt werden, vorausgesetzt, er läßt sich unter dem Einfluß der Wärme problemlos zur Farbstoffbildempfangsschicht des Empfangsblattes übertragen.
Typische und spezifische Beispiele für Primärfarbstoffe für die Benutzung in der Farbstoffthermosublimationsübertragung sind z.B. beschrieben in der europäischen Patentanmeldung Nr. 89201382.2, in EP 209990, EP 209991, EP 216483, EP 218397, EP 227095, EP 227096, EP 229374, EP 235939, EP 247737, EP 257577, EP 257580, EP 258856, EP 279330, EP 279467, EP 285665, US 4743582, US 4753922, US 4753923, US 4757046, US 4769360, US 477l035, JP 84/78894, JP 84/78895, JP 84/78896, JP 84/227490, JP 84/227948, JP 85/27594, JP 85/30391, JP 85/229787, JP 85/229789, JP 85/229790, JP 85/229791, JP 85/229792, JP 85/229793, JP 85/229795, JP 86/41596, JP 86/268493, JP 86/268494, JP 86/268495 und JP 86/284489.
Besonders bevorzugte Farbstoffe oder Farbstoffmischungen für die Benutzung in den Primärfarbstoff-Donorelementen sind für Gelb eine Mischung eines Farbstoffes, der der folgenden Formel entspricht: und eines Farbstoffes, der der folgenden Formel entspricht: in einem Verhältnis von 1:10 bis 10:1, für Purpur eine Mischung eines Farbstoffes, der der folgenden Formel entspricht: und eines Farbstoffes, der der folgenden Formel entspricht: in einem Verhältnis von 1:10 bis 10:1, oder eine Mischung eines Farbstoffes, der der folgenden Formel entspricht: und eines Farbstoffes, der der folgenden Formel entspricht:
in einem Verhältnis von 1:10 bis 10:1, und für Blaugrün eine Mischung eines Farbstoffes, der der folgenden Formel entspricht:
und eines Farbstoffes, der der folgenden Formel entspricht:
in einem Verhältnis von 1:10 bis 10:1. Das Bindemittel, welches vorzugsweise in den Primärfarbstoff-Donorelementen benutzt wird, ist eine Mischung aus Co-styrol-acrylonitril und Costyrol-acrylonitril-butadien in einem Verhältnis von 0 bis 100% von irgendwelcher der beiden Ingredienzen. Vorzugsweise liegt das verhältnis Bindemittel/Farbstoff zwischen 5:1 und 1:5.
Die Auftragsschicht enthält möglicherweise ebenfalls andere Additive, wie Härtemittel, Konservierungsmittel, organische oder anorganische feine Teilchen, Dispergierungsmittel, Antistatikmittel, Entschäumungsmittel, Viskositätsregelmittel usw., diese und andere Ingredienzen werden z.B. in EP 133011, EP 133012, EP 111004 und EP 279467 vollständiger beschrieben.
Jedes Material kann als Träger für das Farbstoff-Donorelement benutzt werden, vorausgesetzt, es ist formbeständig und beständig gegenüber den auftretenden TemPeraturen bis 400ºc über einen Zeitraum von bis zu 20 Msek, aber genügend dünn, um die auf eine Seite angebrachte Wärme weiter zum Farbstoff auf der anderen Seite zu übertragen, damit die Übertragung zum Empfangsblatt innerhalb so kurzer Zeiträume, die normalerweise im Bereich von 1 bis 10 Msek liegen, durchgeführt werden kann. Solche Materialien schließen Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polyamide, Polyacrylate, Polycarbonate, Celluloseester, fluorierte Polymere, Polyäther, Polyacetale, Polyolefine, Polyimide, Glaspapier und Kondensationspapier ein. Ein Polyethylenterephthalatträger wird bevorzugt. In der Regel beträgt die Trägerstärke 2 bis 30 ijm. Wenn verlangt, kann der Träger auch mit einer Klebe- oder Haftschicht überzogen werden.
Die Farbstoffschicht des Farbstoff-Donorelementes kann auf den Träger aufgetragen werden oder mittels einer Drucktechnik wie eines Gravierverfahrens aufgedruckt werden.
Eine Farbstoff-Sperrschicht, die ein hydrophiles Polymer enthält, kann zwischen dem Träger des Farbstoff-Donorelementes und der Farbstoffschicht eingeführt werden, um die Farbstoffübertragungsdichten zu verbessern, indem man verhindert, daß die Übertragung des Farbstoffes zum Träger nicht in die falsche Richtung erfolgt. Die Farbstoffsperrschicht kann jedes für den verfolgten Zweck nutzbare hydrophile Material enthalten. In der Regel hat man gute Ergebnisse erhalten mit Gelatine, Polyacrylamid, Polyisopropylacrylamid, mit Butylmethacrylat gepfropfter Gelatine, mit Ethylmethacrylat gepfropfter Gelatine, mit Ethylacrylat gepfropfter Gelatine, Cellulosemonoacetat, Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyethylenimin, Polyacrylsäure, einer Mischung aus Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat, einer Mischung aus Polyvinylalkohol und Polyacrylsaüre oder einer Mischung aus Cellulosemonoacetat und Polyacrylsäure. Geeignete Farbstoff-Sperrschichten sind z.B. in EP 227091 und EP 228065 beschrieben. Bestimmte hydrophile Polymere, die zum Beispiel in EP 227091 beschrieben sind, weisen auch eine adäquate Adhäsion zum Träger und zur Farbstoffschicht auf, so daß kein Bedarf an einer separaten Klebe- oder Haftschicht besteht. Diese besonderen hydrophilen Polymere, die in einer einzigen Schicht im Farbstoff-Donorelement benutzt werden, haben folglich eine Doppelwirkung und werden deshalb als Farbstoff-Sperrschichten/Haftschichten bezeichnet.
Vorzugsweise wird auf die Hinterseite des Farbstoff- Donorelementes eine Gleitschicht aufgetragen, um zu vermeiden, daß sich der Druckkopf am Farbstoff-Donorelement festklemmt. Eine derartige Gleitschicht enthält einen Schmierstoff wie ein oberflächenaktives Mittel, eine Schmierflüssigkeit, ein festes Schmiermittel oder Mischungen hiervon, mit oder ohne Polymerbindemittel. Die oberflächenaktiven Mittel können alle im Bereich bekannten Mittel sein wie Carboxylate, Sulfonate, Phosphate, aliphatische Aminsalze, aliphatische quaternäre Ammoniumsalze, Polyoxyethylenalkyläther, Polyethylenglykolfettsäureester, aliphatische C&sub2;-C&sub2;&sub0;- Fluoralkylsäuren. Beispiele für Schmierflüssigkeiten schließen Silikonöle, synthetische Öle, gesättigte Kohlenwasserstoffe und Glykole ein. Beispiele für feste Schmiermittel schließen mehrere höhere Alkohole wie Stearylalkohol, Fettsäuren und Fettsäureester ein. Geeignete Gleitschichten werden z.B. in EP 138483, EP 227090, US 4567113, US 4572860 und US 4717711 beschrieben. Vorzugsweise enthält die Gleitschicht als Bindemittel ein Styrol-acrylonitril-Copolymer oder ein Styrolacrylonitril-butadien-Copolymer oder eine Mischung hiervon und als Schmiermittel in einer Menge von 0,1 bis 10% Gew.-% des Bindemittels (der Mischung) ein Polysiloxan-polyäther-Copolymer oder Polytetrafluorethylen oder eine Mischung hiervon.
Der mit dem Farbstoff-Donorelement benutzte Empfangsblatträger kann ein transParenter Film z.B. aus Polyethylenterephthalat, einem Polyäthersulfon, einem Polyimid, einem Celluloseester oder einem Polyvinylalkohol-co-acetal sein. Der Träger kann ebenfalls reflektierend sein wie z.B. baryt-beschichtetes Papier, polyethylen-beschichtetes Papier oder weißer Polyester, d.h. weiß pigmentierter Polyester. Ein blaugefärbter Polyethylenterephthalatfilm kann ebenfalls als Träger benutzt werden.
Um eine schwache Adsorption des übertragenen Farbstoffes zum Empfangsblatträger zu vermeiden, soll dieser Träger mit einer speziellen Oberfläche, einer Farbstoffbildempfangsschicht, in die der Farbstoff zügiger diffundieren kann, beschichtet werden. Die Farbstoffbildempfangsschicht kann zum Beispiel ein Polycarbonat, ein Polyurethan, einen Polyester, ein Polyamid, Polyvinylchlorid, Polystyrol-co-acrylonitril, Polycaprolakton und Mischungen hiervon enthalten. Geeignete Farbstoffbildempfangsschichten werden z.B. in EP 133011, EP 133012, EP 144247, EP 227094 und EP 228066 beschrieben.
Um die Lichtbeständigkeit und andere Beständigkeiten der aufgenommenen Bilder zu verbessern, kann die Empfangsschicht UV-Absorber, Singulett-Sauerstoff-Löscher wie HALS-Verbindungen (gestörte Amin-Lichtstabilisatoren) und/oder Antioxydantien enthalten.
Die Farbstoffschicht des Farbstoff-Donorelementes oder die Farbstoffbildempfangsschicht des Empfangsblattes können ebenfalls ein Trennmittel enthalten, das nach der Übertragung zur Trennung des Farbstoffempfangsblattes vom Farbstoff- Donorelement beiträgt. Die Trennmittel können auch in einer separaten Schicht auf mindestens einen Teil der Farbstoffschicht oder der EmPfangsschicht aufgetragen werden. Als Trennmittel werden feste Wachse, fluor- oder phosphathaltige Netzmittel und Silikonöle benutzt. Geeignete Trennmittel werden z.B. in EP 133012, JP 85/19138 und EP 227092 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Farbstoff-Donorelemente werden zur Bildung eines Farbstoffübertragungsbildes benutzt. Ein derartiges Verfahren umfaßt das Auftragen der Farbstoffschicht des Farbstoff-Donorelementes gegenüber der Farbstoffempfangsschicht des Empfangsblattes und die bildmäßige Erhitzung von der Hinterseite des Donorelementes aus. Die Farbstoffübertragung wird z.B. durch eine mehrere Millisekunden dauernde Erhitzung bei einer Temperatur von 400ºC erzielt.
Wenn das Verfahren nur für eine einzige Farbe durchgeführt wird, erhält man ein monochromes Farbstoffübertragungsbild. Ein Mehrfarbenbild kann dadurch erhalten werden, daß ein Donorelement mit drei oder mehr Primärfarbstoffen verwandt wird und die obenbeschriebenen Verfahrensstufen nacheinander separat für jede Farbe durchgeführt werden. Die obenschriebene Sandwichstruktur des Donorelementes und des Empfangsblattes wird dann während der Zeit, daß der thermische Druckkopf Wärme zuführt, in drei Phasen gebildet. Nachdem der erste Farbstoff übertragen worden ist, werden die Elemente separat abgezogen. Ein zweites Farbstoff-Donorelement (oder ein anderer Bereich des Donorelementes mit einem unterschiedlichen Farbstoffbereich) wird dann in Aufnahme mit dem Farbstoffempfangselement gebracht, und das Verfahren wird wiederholt. Die dritte Farbe und gegebenenfalls weitere Farben werden auf dieselbe Art und Weise erhalten.
Um eine tadellose Aufnahme bei der Durchführung des Verfahrens für mehr als eine Farbe zu erzielen und um nachzuweisen, welche Farbe sich auf dem Druckbereich des Donorelementes befindet, werden auf einer Oberfläche des Donorelementes gleichmäßig Detektionsmarkierungen angebracht. Im allgemeinen benutzt man optisch detektierbare Markierungen, die durch eine Lichtquelle und einen Photosensor detektiert werden können. Die Detektion erfolgt dadurch, daß man das Licht mißt, das durch die Detektionsmarkierung absorbiert oder von dieser Markierung reflektiert wird. Die Markierungen in Form einer lichtabsorbierenden oder lichtreflektierenden Schicht werden z.B. durch Gravierdruck in einer vorher bestimmten Position auf dem Donorelement gebildet. Die Detektionsmarkierungen können eine Infrarotschirmverbindung wie Gasruß enthalten. Die Detektionsmarkierung kann ebenfalls einen der bei der Bilderzeugung benutzten Bildfarbstoffe enthalten, wobei die Detektion im sichtbaren Bereich erfolgt.
Das Empfangselement kann ebenfalls Detektionsmarkierungen auf einer Oberfläche, vorzugsweise der schwarzen Oberfläche, aufweisen, so daß das Empfangselement während der Übertragung Präzise in einer gewünschten Position gesetzt und das Bild dabei immer in einer korrekten, gewünschten Position erzeugt werden kann.
Anstelle von thermischen Druckköpfen können Laserlicht, Infrarotblitzlicht oder erhitzte Stifte als Wärmeenergie erzeugende Wärmequelle benutzt werden. Thermische Druckköpfe, die zur Farbstoffübertragung von erfindungsgemäßen Farbstoff-Donorelementen zu einem Empfangsblatt benutzt werden können, sind handelsüblich. Falls Laserlicht benutzt wird, soll die Farbstoffschicht oder eine andere Schicht des Farbstoffelementes eine Verbindung - z.B. Gasruß - enthalten, die das vom Laser emittierte Licht absorbiert und in Wärme umsetzt.
Der Träger des Farbstoff-Donorelementes kann ebenfalls ein elektrisch beständiges Band sein, das zum Beispiel aus einer Mehrschichtstruktur eines mit Kohlenstoff geladenen und mit einem dünnen Aluminiumfilm beschichteten Polycarbonats besteht. Der Strom wird in das Widerstandsband injiziert, indem man eine Druckkopfelektrode elektrisch adressiert und dabei eine hochlokalisierte Erhitzung des Bandes unter der relevanten Elektrode erstellt. Die Tatsache, daß die Wärme in diesem Fall direkt im Widerstandsband erzeugt wird und das Band folglich Wärme empf ängt, bringt der Widerstandsband/Elektrodenkopf- Technologie einen inhärenten Vorteil in Form der Druckgeschwindigkeit im Vergleich zur Wärmekopftechnologie, bei der die verschiedenen Elemente des Wärmekopfes erhitzt werden und abkühlen müssen, bevor sich der Kopf zur nächsten Druckposition weiterbewegen kann.
Die erfindungsgemäßen schwarzen Farbstoff-Donorelemente werden vorzugsweise in einem thermischen Sublimationsübertragungsverfahren mit monochromem Schwarz benutzt, so daß vorzugsweise auf einem transparenten oder blaugefärbten Träger ein harter Abzug eines medizinischen Diagnostikbildes erhalten wird.
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne jedoch ihren Bereich einzuschränken.

BEISPIEL A

Ein Farbstoff-Donorelement für die Farbstoffthermosublimationsübertragung wird wie folgt hergestellt:
Eine Lösung aus 50 mg Farbstoff wie nachstehend identifiziert und 50 mg Celluloseacetatpropionat als Bindemittel in 10 ml 2-Butanon als Lösungsmittel wird hergestellt. Von dieser Lösung wird eine Schicht mit einer Naßstärke von 100 um auf einem 6 um- Polyethylenterephthalatfilm aufgetragen. Die Trocknung der entstandenen Schicht erfolgt durch Verdampfung des Lösungsmittels.
Als Empfangselement wird ein handelsübliches, von Hitachi Ltd. geliefertes Material vom Typ VY T50A (transparenter Film) benutzt.
Das Farbstoff-Donorelement wird in Verbindung mit dem EmpfangseleTnent in einem von Hitachi Ltd. gelieferten Farbenvideodrucker VY-100A gedruckt.
Das Empfangsblatt wird vom Farbstoff-Donorelement getrennt, und die Farbdichte des aufgenommenen Bildes auf dem Empfangsblatt wird mit einem Match-Scan- Aufnahmespektrophotometer bei der Wellenlänge der maximalen Dichte (Dmax) , bei 595 nm (D&sub1;) und bei 555 nm (D&sub2;) gemessen.
Dieser Versuch wird für jede der nachstehend in Tabelle 6 identifizierten Farbstoffe wiederholt. Als Vergleich wird dieser Versuch ebenfalls mit zwei Bildfarbstoffen (Farbstoff 24 und Farbstoff 25) wiederholt. Farbstoff 24 Farbstoff 25 TABELLE 6 Farbstoff Dmax D&sub1; D&sub2; Dmax/² (D&sub1;+D&sub2;)/Dmax Farbstoff

BEISPIEL B

Ein schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement für die Farbstoffthermosublimationsübertragung wird wie folgt hergestellt:
Eine Lösung aus 40 mg 4-Chlor-5-formylthiazol-2- ylazoanilin-PurPurfarbstoff gemäß der vorliegenden Erfindung, 25 mg Blaugrünfarbstoff, 25 mg Gelbfarbstoff (die Art der Purpur-, Blaugrün- und Gelbfarbstoffe wird nachstehend definiert), 30 mg Decandiol als thermisches Lösungsmittel und 50 mg Celluloseacetatproprionat als Bindemittel in 10 ml 2- Butanon als Lösungsmittel, wird hergestellt. Von dieser Lösung wird eine Schicht mit einer Naßstärke von 100 um auf einem 6 um-Polyethylenterephthalatfilm aufgetragen. Die Trocknung der entstandenen Schicht erfolgt durch Verdampfung des Lösungsmittels.
Als Empfangselement wird ein handelsübliches, von Hitachi Ltd. geliefertes Material vom Typ VY T50A (transparenter Film) benutzt.
Das Farbstoff-Donorelement wird in Verbindung mit dem Empfangselement in einem von Hitachi Ltd. gelieferten Farbenvideodrucker VY-100A gedruckt.
Das Empfangsblatt wird vom Farbstoff-Donorelement getrennt, und die Farbdichte des aufgenommenen Bildes auf dem Empfangsblatt im Rot- (Dr), Grün- (Dg) und Blaubereich (Db) wird mit einem Macbeth Quanta Log Densimeter gemessen.
Dieser Versuch wird für jede der in Tabelle 7 identifizierten Farbstoffmischungen wiederholt, und folglich erhält man schwarzgefärbte Aufnahmen, deren Farbdichten in Tabelle 7 aufgelistet werden.
Anstelle von Celluloseacetatproprionat können die folgenden Bindemittel benutzt werden: Co-vinyl-n- butyral/vinylacetal/vinylalkohol (a), Co-acrylonitril-styrol (b), Celluloseacetatbutyrat (c), Polyvinylchlorid/vinylacetat (d), Nitrocellulose (e). Tabelle 7 Beispielnr. Purpurfarbstoff Blaugrün-farbstoff Gelbfarbstoff Dr Dg Db
(f) gedruckt auf einem Mitsubishi CKlooTs-Transparentempfänger in einem Mitsubishi CP100E-Drucker.

VERGLEICHENDE BEISPIELE

Die Herstellung von schwarzgefärbten Farbstoff- Donorelementen erfolgt analog zu den obigen Beispielen 1-31, aber man benutzt Purpurfarbstoffe des nachstehend gezeigten Typs statt der erfindungsgemäßen, in den Beispielen 1-31 benutzten 4-Chlor-5-formylthiazol-2-ylazoanilin-Purpurfarbstoffe.
Als eine erste Serie vergleichender Beispiele werden schwarzgefärbte Farbstoff-Donorelemente, wie in den Beispielen 1-31 beschrieben, hergestellt, außer daß eine wie in US 4816435 beschriebene Mischung aus Purpur-, Blaugrün- und Gelbfarbstoffen benutzt wird. Die gemessenen Farbdichten werden in der nachstehenden Tabelle 8 aufgelistet. Tabelle 8 Beispielnr. Purpurfarbstoff Blaugrünfarbstoff Gelbfarbstoff Dr Dg Db Vergl.
Man erhält erheblich niedrigere Dichten als in Beispiel 8, bei dem dieselben Blaugrün- und Gelbfarbstoffe benutzt werden, aber mit dem erfindungsgemäßen Purpurfarbstoff.
Als eine zweite Serie vergleichender Beispiele wird ein schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement, das die Mischung der Purpur-, Blaugrün- und Gelbfarbstoffe enthält, die im handelsüblichen, von Mitsubishi gelieferten, schwarzgefärbten Farbstoff-Donorelement CK100BS enthalten ist, wie in den obigen Beispielen 1-31 beschrieben, hergestellt und auf einem Mitsubishi CK100TS-Transparentempfänger in einem Mitsubishi CP100E-Drucker gedruckt. Die erhaltenen Farbdichten werden in Tabelle 9 aufgelistet. Tabelle 9 Beispielnr. Purpurfarbstoff Blaugrünfarbstoff Gelbfarbstoff Dr Dg Db Vergl.
Man erhält erheblich niedrigere Dichten als in den Beispielen 9-11, bei denen dieselben Blaugrün- und Gelbfarbstoffe benutzt werden, aber mit erfindungsgemäßen Purpurfarbstoffen, besonders im Rot- und Grünbereich.
Als eine dritte Serie vergleichender Beispiele werden schwarzgefärbte Farbstoff-Donorelemente wie oben beschrieben hergestellt, aber mit dem Unterschied, daß andere Purpurfarbstofftypen benutzt werden. Die erhaltenen Farbdichten werden in Tabelle 10 aufgelistet. Tabelle 10 Beispielnr. Purpurfarbstoff Blaugrünfarbstoff Gelbfarbstoff Dr Dg Db Vergl.
Man erhält erheblich niedrigere Dichten als in den Beispielen 1,12 bzw. 2, bei denen dieselben Blaugrün- und Gelbfarbstoffe benutzt werden, aber mit erfindungsgemäßen Purpurfarbstoffen.

Claims

1. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement für die Farbstoffthermosublimationsübertragung, das einen Träger mit einer darauf aufgebrachten Farbstoffschicht umfaßt, welche Farbstoffschicht einen auf einen Empfangselement übertragbaren Farbstoff enthält, wobei die Dichten eines übertragenen Bildelementes dieses Farbstoffes die folgenden Gleichungen befriedigen: in denen bedeuten: Dmax die Dichte bei der Wellenlänge der maximalen Dichte, D&sub1; die Dichte bei 595 nm und D&sub2; die Dichte bei 555 nm.

2. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

3. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff ein 4-Chlor- 5-formylthiazol-2-ylazoanilin-Purpurfarbstoff ist.

4. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der 4-Chlor-5-formylthiazol-2- ylazoanilin-Farbstoff der nachstehenden Formel entspricht:

in der:

R¹ und R² je Wasserstoff, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Allylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkenylgruppe bedeuten, oder R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, die zum Schließen eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes benötigten Atome bedeuten, oder R¹ und/oder R² gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, und einem Kohlenstoffatom oder den beiden Kohlenstoffatomen des Phenylringes in ortho-Stellung gegenüber dem Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden.

R³ ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Cyangruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphoramidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylphosphoramidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphonamidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylphosphonamidatgruppe bedeutet;

n 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet; die R³-Substituenten können gleich oder verschieden sein, wenn n größer als 1 ist.

5. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ und R² (gleich oder verschieden) eine C&sub1;-C&sup6;-Alkylgruppe bedeuten und n 0 oder 1 bedeutet, wobei R³ Alkyl oder Alkoxy oder Amino oder Alkylcarbonylamino in ortho-Stellung gegenüber der Azobindung bedeutet.

6. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach irgendeinem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Purpurfarbstoff im Bereich von 520 bis 600 nm einen Höchstwert der Absorption aufweist.

7. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach irgendeinem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht weiterhin wenigstens einen Gelbfarbstoff und wenigstens einen Blaugrünfarbstoff enthält.

8. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis der Farbstoffe 20 bis 80 Gew.-% für den Purpurfarbstoff, 10 bis 40 Gew.-% für den Blaugrünfarbstoff und 10 bis 40 Gew.-% für den Gelbfarbstoff beträgt.

9. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis der Farbstoffe 30 bis 60 Gew.-% für den Purpurfarbstoff, 20 bis 40 Gew.-% für den Blaugrünfarbstoff und 10 bis 30 Gew.-% für den Gelbfarbstoff beträgt.

10. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Ansprüchen 7, 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens einer der Blaugrünfarbstoffe der nachstehenden Formel entspricht:

in der:

R&sup4; und R&sup5; je Wasserstoff, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Allylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkenylgruppe bedeuten, oder R&sup4; und R&sup5; gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, die zum Schließen eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes benötigten Atome bedeuten, oder R&sup4; und/oder R&sup5; gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, und einem Kohlenstoffatom oder den beiden Kohlenstoffatomen des Phenylringes in ortho-stellung gegenüber dem Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden;

R&sup6; ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Cyangruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphoramidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylphosphoramidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphonamidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylphosphonamidatgruppe bedeutet;

m 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet; die R&sup6;-Substituenten können gleich oder verschieden sein, wenn m größer als 1 ist;

R&sup7; und R7' je eine Cyangruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkenyloxycarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxycarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylcarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylcarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylsulfonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylsulfonylgruppe bedeuten, oder R&sup7; und R7' gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, mit dem sie verknüpft sind, die zum Schließen eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes, einschließlich eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes, benötigten Atome bedeuten.

11. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß R&sup7; und R7' eine Cyangruppe bedeuten und R&sup4; und R&sup5; (gleich oder verschieden) eine C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe bedeuten und m 0 oder 1 bedeutet, wobei R&sup6; Alkyl oder Alkoxy oder Amino oder Alkylcarbonylamino bedeutet.

12. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Ansprüchen 7, 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens einer der Blaugrünfarbstoffe der nachstehenden Formel entspricht:

in der:

R&sup8; und R&sup9; je Wasserstoff, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte oycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Allylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkenylgruppe bedeuten, oder R8 und R9 geineinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, die zum Schließen eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes benötigten Atome bedeuten, oder R8 und/oder R9 gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, und einem Kohlenstoffatom oder den beiden Kohlenstoffatomen des Phenylringes in ortho-Stellung gegenüber dem Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden;

R¹&sup0; ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Cyangruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte ArylcarbonylaTninogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylsulfonylaininogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphoramidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylphosphoramidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphonamidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylphosphonamidatgruppe bedeutet;

p 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet; die R¹&sup0;-Substituenten können gleich oder verschieden sein, wenn p größer als 1 ist;

R¹¹ und R¹² je Wasserstoff, substituiertes oder nichtsubstituiertes Alkyl, substituiertes oder nichtsubstituiertes Cycloalkyl, substituiertes oder nichtsubstituiertes Aryl, substituiertes oder nichtsubstituiertes Alkylsulfonyl, substituiertes oder nichtsubstituiertes Arylsulfonyl, substituiertes oder nichtsubstituiertes Alkylsulfonylamino, substituiertes oder nichtsubstituiertes Arylsulfonylamino, substituiertes oder nichtsubstituiertes Alkylcarbonyl, substituiertes oder nichtsubstituiertes Alkoxycarbonyl, substituiertes oder nichtsubstituiertes Alkylthio bedeuten, oder R¹¹ und R¹² gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, die zum Schließen eines heterocyclischen Ringes oder eines substituierten, heterocyclischen Ringes, einschließlich eines heterocyclischen Ringes mit einem anellierten, aliphatischen oder aromatischen Ring, benötigten Atome bedeuten.

13. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß R¹¹ und R¹² je Alkoxycarbonyl oder Arylsulfonylamino bedeuten, oder ¹¹ und R¹² gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, Succinimido bedeuten, und R&sup8; und R&sup9; (gleich oder verschieden) eine C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe bedeuten und p 0 oder 1 bedeutet, wobei R¹&sup0; Alkylcarbonylamino oder Alkyl bedeutet.

14. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Ansprüchen 7, 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens einer der Blaugrünfarbstoffe der nachstehenden Formel entspricht:

in der:

R¹&sup4; ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Cyangruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkoxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryloxycarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylthiocarbonylaminogruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphoramidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylphosphoramidatgruppe, eine substitu ierte oder nichtsubstituierte Alkylphosphonamidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylphosphonamidatgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylaminocarbonylgruppe bedeutet; oder R¹&sup4; die zum Schließen eines mit dem Phenylring verschmolzenen, alicyclischen oder aromatischen oder heterocyclischen Ringes benötigten Atome bedeutet;

r 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet; die R¹&sup4;-Substituenten können gleich oder verschieden sein, wenn m größer als 1 ist;

R¹³ einer der R¹&sup4; beigemessenen Bedeutungen entsprechen kann oder die zum Schließen eines mit dem Phenylenring verschmolzenen, alicyclischen oder aromatischen oder heterocyclischen Ringes benötigten Atome bedeuten kann;

q 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet; die R¹³-Substituenten können gleich oder verschieden sein, wenn q größer als 1 ist;

R¹&sup5; und R¹&sup6; je Wasserstoff, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Allylgruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkenylgruppe bedeuten, oder R¹&sup5; und R¹&sup6; gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dem sie verknüpft sind, die zum Schließen eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes benötigten Atome bedeuten, oder R¹&sup5; und/oder R¹&sup6; gemeinsam mit dem Stickstoff, mit dein sie verknüpft sind, und einem Kohlenstoffatom oder den beiden Kohlenstoffatomen des Phenylringes in ortho-Stellung gegenüber dem Stickstoffatoin einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden.

15. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß R¹&sup5; und R¹&sup6; (gleich oder verschieden) eine Alkylgruppe bedeuten und r 0 oder 1 bedeutet, wobei R¹&sup4; eine Alkylgruppe bedeutet, wenn r gleich 1 ist, und dadurch gekennzeichnet, daß R¹³ ein Halogenatom oder eine Alkylcarbonylaminogruppe oder eine Alkylaininocarbonylgruppe bedeutet und/oder R¹³ die zum Schließen eines mit dem Phenylenring verschmolzenen Benzolringes benötigten Atome bedeutet.

16. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach irgendeinem der Ansprüche 7 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens einer der Gelbfarbstoffe ein Arylazoanilin-Farbstoff ist.

17. Schwarzgefärbtes Farbstoff-Donorelement nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht ein Bindemittel aus der Reihe von Celluloseacetopropionat, Celluloseacetobutyrat, Vinyl-n- butyral/Vinylacetal/Vinylalkohol-Copolymerem, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymerem, Acrylnitril/Styrol- Copolymerem und Nitrocellulose enthält.

18. Gefärbtes Empfangselement, das in bildmäßiger Verteilung Farbstoffe enthält, die durch Farbstoffthermosublimationsübertragung unter Verwendung eines schwarzgefärbten Farbstoff-Donorelementes nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche erzeugt worden sind.

19. Gefärbtes Empfangselement nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger des Empfangselementes durchsichtig ist.

20. Gefärbtes Empfangselement nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger des Empfangselementes blaugefärbtes Polyethylenterephthalat ist.