JP2920991B2 - 感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成物 - Google Patents

感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は感熱転写記録、特に昇華型感熱転写記録に使
用される感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組
成物に関する。
(従来の技術) 従来、ファクシミリ、複写機あるいはプリンターなど
に電子写真方式、インキジェット方式、感熱転写方式な
どによるカラー記録技術が検討されている。
感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装
置や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と考
えられる。
感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性イン
キ層を形成させた転写シートを、熱ヘッドにより加熱し
て、該インキを溶融し、受像体上に転写記録する溶融方
式と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有する色材層
を形成させた転写シートを、熱ヘッドにより加熱して色
素を昇華及び/又は熱拡散により転写シートから受像体
に移行させ、受像体上に転写記録する昇華方式とがある
が、昇華方式は熱ヘッドに与えるエネルギーを変えるこ
とにより色素の移行量を制御することができるので、階
調記録が容易となり、フルカラー記録には特に有利であ
る。
昇華方式の感熱転写記録においては、転写シート及び
転写シート用のインキ組成物に用いられる昇華性色素は
転写記録のスピード、記録物の画質、保存安定性などに
大きな影響を与えるので非常に重要であり、以下のよう
な条件を充たすことが必要である。
熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華及び/又は熱
拡散すること。
熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。
色再現上、好ましい色相を有すること。
分子吸光係数が大きいこと。
熱、光、湿気、薬品などに対して安定なこと。
合成が容易なこと。
インク化適性が優れていること。
安全衛生上問題のないこと。
上記の条件を全て満足する色素はこれ迄見い出されて
おらず、特にイエロー色素においては種々の欠点を有し
未だ満足なものが見い出されていない。
イエロー色素としては、従来、本発明で使用するのと
同じ基本骨格のスチリル系色素が昇華方式の感熱転写記
録用の色素として優れていることが特開昭59-78895号,
特開昭60-28451号,特開昭60-28453号などに示されてい
る。しかし、そこに示されている色素も未だ充分な性能
を有するものでなく、特に光安定性(耐光性)の点で性
能が不充分であった。
そこで発明者らはスチリル系色素について、更に詳し
く検討を行った結果、一般式(I)のように、特定の構
造にすることにより、光安定性(耐光性)が改良され、
その他の性能に於ても良好な性能を示すスチリル系色素
を見い出し、本発明に到達した。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記の条件を全て満足するイエロー色素を用
いることを特徴とする感熱転写シート及び感熱転写シー
ト用インキ組成物を提供することを目的とする。
(課題を解決するための手段) 本発明は結着剤と下記一般式(I) (式中、R1及びR2は水素原子、アミノ基以外の置換基
で置換されているか、もしくは非置換のアルキル基又は
シクロアルキル基を表わし、X及びYは水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基もしくは低級アルコキシ基を
表わすが、XとYの少なくとも一方が低級アルコキシ基
を表わす)で示されるスチリル系色素を含む色材層を有
することを特徴とする感熱転写シート、及び、一般式
(I)で示されるスチリル系色素、結着剤である樹脂並
びに有機溶剤及び/又は水を含有している感熱転写シー
ト用のインキ組成物をその要旨とする。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明に使用する前記一般式(I)で示されるスチリ
ル系色素は、従来公知の方法に従って製造することがで
き、例えば、マロノニトリルを下記一般式(II) (式中、R1,R2,X及びYは前記一般式(I)と同じ意
味を表わす)で示されるアルデヒド類と水又は有機溶媒
中で反応させることにより得ることができる。
本発明に使用される前記一般式(I)で示される色素
について具体的に説明すると、式中、R1及びR2で表わ
される非置換のアルキル基としては、C1〜C8の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基があげられ、置換アルキル
基としては、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシ
プロピル基、4−ヒドロキシブチル基、2−ヒドロキシ
プロピル基等のヒドロキシ置換アルキル基;カルボキシ
メチル基、2−カルボキシエチル基、3−カルボキシプ
ロピル基等のカルボキシ置換アルキル基;2−シアノエチ
ル基、シアノメチル基などのシアノ置換アルキル基;2−
クロロエチル基、3−クロロプロピル基、2−クロロプ
ロピル基、2,2,2−トリフルオロエチル基などのハロゲ
ン原子置換アルキル基;ベンジル基、p−クロロベンジ
ル基、2−フェニルエチル基などの置換されていてもよ
いフェニル置換アルキル基;2−メトキシエチル基、2−
エトキシエチル基、2−(n)プロポキシエチル基、2
−(iso)プロポキシエチル基、2−(n)ブトキシエ
チル基、2−(iso)ブトキシエチル基、2−(2−エ
チルヘキシルオキシ)エチル基、3−メトキシプロピル
基、4−メトキシブチル基、2−メトキシプロピル基等
のアルコキシ置換アルキル基;2−(2−メトキシエトキ
シ)エチル基、2−(2−エトキシエトキシ)エチル
基、2−(2−(n)プロポキシエトキシ)エチル基、
2−(2−(iso)プロポキシエトキシ)エチル基、2
−(2−(n)ブトキシエトキシ)エチル基、2−(2
−(iso)ブトキシエトキシ)エチル基、2−{2−
(2−エチルヘキシルオキシ)エトキシ}エチル基等の
アルコキシアルコキシ置換アルキル基;アリルオキシエ
チル基、2−フェノキシエチル基、2−ベンジルオキシ
エチル基等の置換アルキル基;2−アセチルオキシエチル
基、2−プロピオニルオキシエチル基、2−(n)ブチ
リルオキシエチル基、2−(iso)ブチリルオキシエチ
ル基、2−トリフルオロアセチルオキシエチル基等のア
シルオキシ置換アルキル基;メトキシカルボニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、(n)プロポキシカ
ルボニルメチル基、(iso)プロポキシカルボニルメチ
ル基、(n)ブトキシカルボニルメチル基、(iso)ブ
トキシカルボニルメチル基、2−エチルヘキシルオキシ
カルボニルメチル基、ベンジルオキシカルボニルメチル
基、フルフリルオキシカルボニルメチル基、テトラヒド
ロフルフリルオキシカルボニルメチル基、2−メトキシ
カルボニルエチル基、2−エトキシカルボニルエチル
基、2−(n)プロポキシカルボニルエチル基、2−
(iso)プロポキシカルボニルエチル基、2−(n)ブ
トキシカルボニルエチル基、2−(iso)ブトキシカル
ボニルエチル基、2−(2−エチルヘキシルオキシカル
ボニル)エチル基、2−ベンジルオキシカルボニルエチ
ル基、2−フルフリルカルボニルエチル基等の置換もし
くは非置換のアルコキシカルボニル置換アルキル基;2−
メトキシカルボニルオキシエチル基、2−エトキシカル
ボニルオキシエチル基、2−(n)プロポキシカルボニ
ルオキシエチル基、2−(iso)プロポキシカルボニル
オキシエチル基、2−(n)ブトキシカルボニルオキシ
エチル基、2−(iso)ブトキシカルボニルオキシエチ
ル基、2−(2−エチルヘキシルオキシカルボニルオキ
シ)エチル基、2−ベンジルオキシカルボニルオキシエ
チル基、2−フルフリルオキシカルボニルオキシエチル
基等の置換もしくは非置換のアルコキシカルボニルオキ
シ置換アルキル基;フルフリル基、テトラヒドロフルフ
リル基等のヘテロ環置換アルキル基等があげられる。
また、R1及びR2で表わされるシクロアルキル子基と
しては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等があげ
られる。
1及びR2で表わされる基のうち、特に有利なものと
しては、水素原子、C1〜C8の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基、C3〜C8のアルコキシアルキル基、ベンジル
基、2−フェニルエチル基、等があげられる。
X及びYで表わされる低級アルキル基及び低級アルコ
キシ基としては、C1〜C4の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基及びC1〜C4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコ
キシ基があげられ、X及びYで表わされるハロゲン原子
としてはフッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子があげ
られる。
前記一般式(I)で示される色素を更に具体的に例示
すると表(1)に示されるものがあげられる。
本発明の感熱転写シートに於て上記の色素を含む色材
層を形成する場合、その方法は特に制限されず、通常、
色素を結着剤とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状
に分散させることによりインキを調製し、該インキをベ
ースフィルム上に塗布、乾燥することによりベースフィ
ルム上に色材層を形成する。
インキ調製のための結着材としては、転写記録時に受
像体との熱融着を防ぐため耐熱性の良好なものを用いる
が、特に軟化点及び/又は熱変形温度が100℃以上のも
のが好ましい。
具体的にはセルロース系、アクリル酸系、デンプン系
などの水溶性樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、AS樹
脂、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポ
リエステル、エチルセルロース、アセチルセルロースな
どの有機溶剤あるいは水に可溶性の樹脂などを挙げるこ
とができる。
これらは、インキ調製に媒体として用いる溶剤によっ
て適宜選択し、溶剤に溶解又は均一に分散する樹脂であ
ればよい。
これらの樹脂の使用量としては、インキ組成物全重量
に対して1〜40重量%、好ましくは5〜30重量%の範囲
が挙げられる。
インキ調製のための媒体としては水の他に、メチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコ
ールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレン
などの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メ
チルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができ、こ
れらは単独でも混合して用いてもよい。
上記のインキ中には上記の成分の他に必要に応じて有
機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロ
ッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘土調整剤、離
型剤などを添加することができる。
転写シート作製のためのインキを塗布するベースフィ
ルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄
葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラ
スチックのフィルムが適しているが、それらの厚さとし
ては3〜50μmの範囲を挙げることができる。
上記のベースフィルムのうちポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考
慮すると特に有利である。しかしながら、場合によって
はポリエチレンテレフタレートフィルムが必ずしも耐熱
性が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分であ
るので色材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性
粒子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、サ
ーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることがで
きる。
インキをベースフィルムに塗布する方法としては、リ
バースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコー
ター、エアドクタコーターなどを使用して実施すること
ができ、インキの塗布層の厚さは乾燥後0.1〜5μmの
範囲となるよう塗布すれば良い(原崎勇次著、槙書店19
79年発行「コーティング方式」)。
一方、本発明の他の目的である感熱転写シート用イン
キ組成物としては、前記一般式(I)で示されるスチリ
ル系色素、結着剤である樹脂、並びに有機溶剤及び/又
は水を含有しているものである。
スチリル系色素としては、詳しくは前述の通りであ
る。
また、結着剤は具体的には前述の水溶性あるいは有機
溶剤に可溶性の樹脂のうち、溶剤によて適宜選択して用
いる。
前述の樹脂のうち、熱変形温度及び/又は軟化点が10
0℃以上であるものが特に好ましい。有機溶剤として
は、前述の溶剤が用いられる。また、この他前述の非昇
華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロッキング防止
剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、離型剤等の添加
剤を用いてもよい。
また、本発明のインキ組成物において、前記一般式
(I)の色素の使用量は、インキ全重量に対し、1〜30
重量%、好ましくは3〜20重量%である。
本発明のインキ組成物の調整法としては、色素、溶剤
及び樹脂からなる混合液を攪拌機のついた適当な容器に
入れ、必要に応じて加温したり、あるいは添加剤等を加
え、色素を溶剤に溶解させたり、又は、混合液をペイン
トコンディショナー、ボールミル、サンドグラインドミ
ル等を用いて、必要に応じて添加剤等を加えて色素を溶
剤に均一に分散させて調整することができる。
(発明の作用及び効果) 本発明の感熱転写シートに用いられる前記一般式
(I)で示されるスチリル系色素は鮮明なイエロー色を
有するため適当なシアン色およびマゼンタ色と組み合せ
ることにより色再現性の良好なフルカラー記録を得るの
に適しており、又、昇華及び/又は熱拡散し易く、分子
吸光係数が大きいため熱ヘッドに大きな負担をかけるこ
となく、高速で色濃度の高い記録を得ることができる。
更に熱、光、湿気、薬品などに対して安定であるため、
転写記録中に熱分解することなく、得られる記録の保存
性も優れており特に耐光性において優れている。又、該
色素は有機溶剤に対する溶解性及び水に対する分散性が
良好であるため、均一に溶解あるいは分散した高濃度の
インキを調製することが容易であり、それらのインキを
用いることにより、色素が均一に高濃度で塗布された感
熱転写シートを得ることができる。したがって、それら
の感熱転写シートを用いることにより均一性及び色濃度
の良好な記録を得ることができる。
更に、本発明の感熱転写シートは加熱手段として熱ヘ
ッドのみならず赤外線、レーザー光なども利用すること
ができる。
又、本発明のインキ組成物を通電により発熱する通電
フィルム上に塗布し、通電熱転写シートとして用いるこ
ともできる。
(実施例) 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、か
かる実施例は本発明を限定するものではない。
実施例 1 a) インキの調製 上記のスチリル系色素 5g (前記表(1) No.4の色素) ポリスルホン樹脂* 10gクロロベンゼン 100g 合 計 115g *商品名:ユーデルP−1700(日産化学工業(株)製
品)熱変形温度(ASTMD-648)175℃ 上記組成の混合物をペイントコンディショナーで10分
間処理し、インキの調製を行なった。
b) 転写シートの作製 上記のインキをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処
理のされたポリエチレンテレフタレートフィルム(6μ
m厚)上に塗布、乾燥し(乾燥膜厚約1μm)、転写シ
ートを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに下記式 で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネー
ト樹脂8重量部、リン酸エステル系界面活性剤1重量部
(商品名:ブライサーフA−208B:第1工業製薬株式会
社製品)、トルエン91重量部からなる液を塗布、乾燥
(乾燥膜厚約0.5μm)することにより行なった。
c) 受像体の作成 飽和ポリエステル樹脂(製品名:TP-220、日本合成株
式会社製品)10部、アミノ変性シリコーン(製品名:KF3
93、信越化学工業株式会社製品)0.5部、メチルエチル
ケトン15部、キシレン15部からなる液を合成紙(製品
名:ユポFPG150、王子油化株式会社製品)にワイヤバー
で塗布、乾燥し(乾燥膜厚約5μm)、さらにオーブン
中で100℃で30分間熱処理することにより受像体を作製
した。
d) 転写記録 上記転写シートのインキ塗布面を被記録体と重ねヘッ
ドを用い下記条件で記録し、鮮明なイエロー色で表
(2)に示す均一な色濃度の記録を得ることができた。
記録条件 主走査、副走査の綿密度:8ドット/mm 記録電力:0.25W/ドット ヘッドの加熱時間:10msec 色濃度は、米国マクベス社製造、デンシトメーターTR
-927型を用いて測定した。
得られた記録の耐光性試験をカーボンアークフェード
メーター(スガ試験機株式会社製造)を用いて実施(ブ
ラックパネル温度63±2℃)し、40時間の照射後の変色
の程度を表(2)にΔE*値で示した。
また、転写シートおよび記録物は熱・湿気に対して安
定であり、暗所保存性にすぐれていた。
本実施例で使用した色素は、3−メトキシ−4−ホル
ミル−N,N−ジ(iso)ブチルアニリンとマロノニトリル
をエタノール中で反応させることにより合成したもので
あり、アセトン中の極大吸収波長は表(2)に示したと
おりであった。融点は113〜114℃であった。
実施例2〜8 実施例1で用いた色素のかわりに前記表(1)に示し
た色素のうち後記表(2)に示す色素を用い実施例1と
同様の方法でインクの調製、転写シートの作製、転写記
録を実施した結果、各々表(2)に示す色濃度の鮮明な
イエロー色の記録を得ることができ、耐光性も表(2)
に示すとおり良好であった。
比較例1〜3 実施例1で用いた色素のかわりに公知の下記色素を用
い、実施例1と、同様の方法でインクの調製、転写シー
トの作製、転写記録、耐光性試験をし、表(2)に示す
結果を得た。
比較例に使用した色素 比較例 1 (特開昭59-78895号 実施例1に記載の色素) 比較例 2 (特開昭60-28451号 実施例1に記載の色素) 比較例 3 (特開昭60-28453号 実施例1に記載の色素) 実施例 11 実施例1で用いたインクのかわりに下記方法により調
製したインクを用い、実施例1と同様の方法で転写シー
トの作製、転写記録を実施した結果、鮮明なイエロー色
で2.25の均一な色濃度の記録物を得ることができた。ま
た得られた記録物の耐光性試験および転写シートと記録
物の暗所保存性試験の結果はいずれも良好であった。
インクの調製 実施例1と同一の色素(表(1)、No.4) 5g AS樹脂** 10g トルエン 90gシクロヘキサノン 10g 合 計 115g **AS樹脂、商品名:デンカAS−S(電気化学工業
(株)製品)(ピカット軟化点(JISK-6870)105℃)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−202496(JP,A) 特開 昭63−295291(JP,A) 特開 平2−217290(JP,A) 特開 平2−292371(JP,A) 特開 昭64−47587(JP,A) 特開 昭63−142062(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B41M 5/38 - 5/40 CA(STN) REGISTRY(STN)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ベースフィルム上に結着剤と下記一般式
    (I) (式中、R1及びR2は水素原子、アミノ基以外の置換基
    で置換されているか、もしくは非置換のアルキル基又は
    シクロアルキル基を表わし、X及びYは水素原子、ハロ
    ゲン原子、低級アルキル基、もしくは低級アルコキシ基
    を表わすが、XとYの少なくとも一方は低級アルコキシ
    基を表わす)で示されるスチリル系色素を含む色材層を
    有することを特徴とする感熱転写シート。
  2. 【請求項2】請求項(1)に記載の一般式(I)で示さ
    れるスチリル系色素、結着剤である樹脂並びに有機溶剤
    及び/又は水を含有している感熱転写シート用のインキ
    組成物。
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