JPH05255602A

JPH05255602A - ピリドンアゾ色素及び感熱転写シート

Info

Publication number: JPH05255602A
Application number: JP4053866A
Authority: JP
Inventors: Hiroshige Muramatsu; 広重村松; Katsuki Shibata; 勝喜柴田; Masaki Matsui; 正樹松居; Yukichi Murata; 勇吉村田
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1992-03-12
Filing date: 1992-03-12
Publication date: 1993-10-05

Abstract

(57)【要約】【目的】耐光性及び転写性にすぐれた感熱転写用イエ
ロー色素及び該色素を用いた感熱転写シートを提供す
る。【構成】一般式（Ｉ）【化１】（式中、ＸはＣ₂-₁₀パーフルオロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ
₁₀パーフルオロアルキルチオ基、Ｃ₁-₁₀パーフルオロア
ルキルオキシ基を示し、Ｒは水素原子、（置換）アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリル基、（置換）フェニル
基を示す）で示されるピリドンアゾ色素及び該色素を含
む色材層を有する感熱転写シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はパーフルオロアルキル基
を含む新規なピリドンアゾ色素及びその色素を用いた感
熱転写記録、特に昇華型感熱転写記録に使用される感熱
転写シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ファクシミリ、複写機あるいはプ
リンターなどに電子写真方式、インクジェット方式、感
熱転写方式などによるカラー記録技術が検討されてい
る。感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、
装置や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と
考えられる。

【０００３】感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱
溶融性インキ層を形成させた転写シートを、熱ヘッドに
より加熱して、該インキを溶融し、受像体上に転写記録
する溶融方式と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有
する色材層を形成させた転写シートを、熱ヘッドにより
加熱して色素を昇華及び／又は熱拡散により転写シート
から受像体に移行させ、受像体上に転写記録する昇華方
式とがあるが、昇華方式は熱ヘッドに与えるエネルギー
を変えることにより色素の移行量を制御することができ
るので、階調記録が容易となり、フルカラー記録には特
に有利である。

【０００４】昇華方式の感熱転写記録においては、転写
シート及び転写シート用のインキ組成物に用いられる昇
華性色素は転写記録のスピード、記録物の画質、保存安
定性などに大きな影響を与えるので非常に重要であり、
以下のような条件を充たすことが必要である。熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華及び／又は熱
拡散すること。熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。色再現上、好ましい色相を有すること。分子吸光係数が大きいこと。熱、光、湿気、薬品などに対して安定なこと。合成が容易なこと。インク化適性が優れていること。安全衛生上問題のないこと。

【０００５】上記の条件を全て満足する色素はこれ迄見
い出されておらず、特にイエロー色素においては種々の
欠点を有し未だ満足なものが見い出されていない。イエ
ロー色素としては従来、本発明で使用される色素と同じ
基本骨格を有するピリドン系モノアゾ色素が、昇華方式
の感熱転写記録用の色素として優れていることが特開昭
６１−２４４５９５号、特開昭６０−２７５９４号、特
開昭６２−２９０５８３号などに示されている。しか
し、そこに示されている色素も未だ充分な性能を有する
ものでない。

【０００６】そこで発明者らはピリドン系アゾ色素につ
いて、更に詳しく検討を行なった結果、アゾ基に結合す
るベンゼン環のオルト位にパーフルオロアルキル基を導
入することにより、従来品より特に感度及び耐光性の良
好な性能が発現することを見い出し、本発明に到達し
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の条件を
全て満足するイエロー色素及びその色素を用いることを
特徴とする感熱転写シートを提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は前記請求項１に
記載の一般式（Ｉ）で示されるピリドンアゾ色素及び一
般式（Ｉ）で示されるピリドンアゾ色素を含む色材層を
有する事を特徴とする感熱転写シートをその要旨とす
る。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明に使用する前記一般式（Ｉ）で示さ
れるピリドンアゾ系色素は、従来公知の方法に従って製
造することが出来る。即ち下記一般式（II）

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｘは前記一般式（Ｉ）と同じ意味
を表わす）で示されるアニリン類を常法によりジアゾ化
し、下記一般式（III ）

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｒは前記一般式（Ｉ）と同じ意味
を表わす）で示されるピリドン類に常法によりカップリ
ングすることにより得ることができる。前記一般式（I
I）で示されるアニリン類の合成方法について説明す
る。Ｘがパーフルオロアルキル基のものは、例えば、オ
ルトヨードアニリンをパーフルオロアルキルアイオダイ
ドと銅粉を触媒としてジメチルスルホキシドなどの溶媒
中で加熱下で反応させる事により得る事が出来る。ま
た、Ｘがパーフルオロアルキルオキシ基のものは、オル
トアミノフェノールをパーフルオロアルキルアイオダイ
ドと水素化ナトリウムを触媒としてジメチルホルムアミ
ドなどの溶媒中で反応する事によって得る事が出来る。
また、Ｘがパーフルオロアルキルチオ基のものは、オル
トアミノチオフェノールをパーフルオロアルキルアイオ
ダイドと水素化ナトリウムを触媒としてジメチルホルム
アミドなどの溶媒中で反応する事によって得る事が出来
る。

【００１４】本発明に使用される前記一般式（Ｉ）で示
される色素について具体的に説明すると、式中、Ｒで表
わされるアルキル基としては、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルキル基があげられ、置換アルキル基
としては、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシプ
ロピル基等のヒドロキシ置換アルキル基；カルボキシメ
チル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロ
ピル基等のカルボキシ置換アルキル基；２−シアノエチ
ル基、シアノメチル基などのシアノ置換アルキル基；２
−アミノエチル基などのアミノ置換アルキル基；２−ク
ロロエチル基、３−クロロプロピル基、２−クロロプロ
ピル基、２，２，２−トリフルオロエチル基などのハロ
ゲン原子置換アルキル基；ベンジル基、ｐ−クロロベン
ジル基、２−フェニルエチル基などのフェニル置換アル
キル基；２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基、２−（ｎ）プロポキシエチル基、２−（ｉｓｏ）プ
ロポキシエチル基、２−（ｎ）ブトキシエチル基、２−
（ｉｓｏ）ブトキシエチル基、２−（２−エチルヘキシ
ルオキシ）エチル基、３−メトキシプロピル基、４−メ
トキシブチル基、２−メトキシプロピル基等のアルコキ
シ置換アルキル基；２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−
（２−（ｎ）プロポキシエトキシ）エチル基、２−（２
−（ｉｓｏ）プロポキシエトキシ）エチル基、２−（２
−（ｎ）ブトキシエトキシ）エチル基、２−（２−（ｉ
ｓｏ）ブトキシエトキシ）エチル基、２−｛２−（２−
エチルヘキシルオキシ）エトキシ｝エチル基等のアルコ
キシアルコキシ置換アルキル基；アリルオキシエチル
基、２−フェノキシエチル基、２−ベンジルオキシエチ
ル基等の置換アルキル基；２−アセチルオキシエチル
基、２−プロピオニルオキシエチル基、２−（ｎ）ブチ
リルオキシエチル基、２−（ｉｓｏ）ブチリルオキシエ
チル基、２−トリフルオロアセチルオキシエチル基等の
アシルオキシ置換アルキル基；メトキシカルボニルメチ
ル基、エトキシカルボニルメチル基、（ｎ）プロポキシ
カルボニルメチル基、（ｉｓｏ）プロポキシカルボニル
メチル基、（ｎ）ブトキシカルボニルメチル基、（ｉｓ
ｏ）ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシル
オキシカルボニルメチル基、ベンジルオキシカルボニル
メチル基、フルフリルオキシカルボニルメチル基、テト
ラヒドロフルフリルオキシカルボニルメチル基、２−メ
トキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエ
チル基、２−（ｎ）プロポキシカルボニルエチル基、２
−（ｉｓｏ）プロポキシカルボニルエチル基、２−
（ｎ）ブトキシカルボニルエチル基、２−（ｉｓｏ）ブ
トキシカルボニルエチル基、２−（２−エチルヘキシル
オキシカルボニル）エチル基、２−ベンジルオキシカル
ボニルエチル基、２−フルフリルオキシカルボニルエチ
ル基等の置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル置
換アルキル基；２−メトキシカルボニルオキシエチル
基、２−エトキシカルボニルオキシエチル基、２−
（ｎ）プロポキシカルボニルオキシエチル基、２−（ｉ
ｓｏ）プロポキシカルボニルオキシエチル基、２−
（ｎ）ブトキシカルボニルオキシエチル基、２−（ｉｓ
ｏ）ブトキシカルボニルオキシエチル基、２−（２−エ
チルヘキシルオキシカルボニルオキシ）エチル基、２−
ベンジルオキシカルボニルオキシエチル基、２−フルフ
リルオキシカルボニルオキシエチル基等の置換もしくは
非置換のアルコキシカルボニルオキシ置換アルキル基；
フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基等のヘテロ環
置換アルキル基等があげられる。

【００１５】また、Ｒで表わされるシクロアルキル基と
しては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等があげ
られる。更にまた、Ｒで表わされる置換フェニル基とし
ては、置換基として、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルキル基を有するもの、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルコキシ基を有するもの、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子を有するも
の、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基等を有
するものがあげられる。

【００１６】Ｒで表わされる基のうち、特に有利なもの
としては、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
キル基、Ｃ３〜Ｃ８のアルコキシアルキル基、ベンジル
基、２−フェニルエチル基、アリル基等があげられる。
また、Ｘで表わされるパーフルオロアルキル基としては
Ｃ２〜Ｃ１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のパーフルオロ
アルキル基が、パーフルオロアルキルチオ基としてはＣ
１〜Ｃ１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のパーフルオロア
ルキルチオ基が、また、パーフルオロアルキルオキシ基
としてはＣ１〜Ｃ１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のパー
フルオロアルキルオキシ基が挙げられる。

【００１７】前記一般式（Ｉ）で示される色素を更に具
体的に例示すると表−１に示されるものが挙げられる。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】

【表３】

【００２１】

【表４】

【００２２】本発明の感熱転写シートに於て上記の色素
を含む色材層を形成する場合、その方法は特に制限され
ず、通常、色素を結着剤とともに、媒体中に溶解あるい
は微粒子状に分散させることによりインキを調製し、該
インキをベースフィルム上に塗布、乾燥することにより
ベースフィルム上に色材層を形成する。

【００２３】インキ調製のための結着剤としては、転写
記録時に受像体との熱融着を防ぐため耐熱性の良好なも
のを用いるが、特に軟化点及び／又は熱変形温度が１０
０℃以上のものが好ましい。具体的にはセルロース系、
アクリル酸系、デンプン系などの水溶性樹脂、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ＡＳ樹脂、ポリエーテルスルホン、
ポリビニルブチラール、ポリエステル、エチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどの有機溶剤あるいは水に可
溶性の樹脂などを挙げることができる。

【００２４】これらは、インキ調製に媒体として用いる
溶剤によって適宜選択し、溶剤に溶解又は均一に分散す
る樹脂であればよい。これらの樹脂の使用量としては、
インキ組成物全重量に対して１〜４０重量％、好ましく
は５〜３０重量％の範囲が挙げられる。インキ調製のた
めの媒体としては水の他に、メチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコ
ール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセ
ロソルブ類、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなど
の芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、塩化メチレ
ン、クロロホルム、トリクロロエチレンなどの塩素系溶
剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドンなどの有機溶剤を挙げることができ、これらは単独
でも混合して用いてもよい。

【００２５】上記のインキ中には上記の成分の他に必要
に応じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防
止剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度
調整剤、離型剤などを添加することができる。転写シー
ト作製のためのインキを塗布するベースフィルムとして
は、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラスチック
のフィルムが適しているが、それらの厚さとしては３〜
５０μm の範囲を挙げることができる。

【００２６】上記のベースフィルムのうちポリエチレン
テレフタレートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済
性などを考慮すると特に有利である。しかしながら、場
合によってはポリエチレンテレフタレートフィルムは必
ずしも耐熱性が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が
不充分であるので色材層の反対面に界面活性剤、滑性の
高い耐熱性粒子などを含む耐熱性樹脂の層を設けること
により、サーマルヘッドの走行性を改良したものを用い
ることができる。

【００２７】インキをベースフィルムに塗布する方法と
しては、リバースロールコーター、グラビアコーター、
ロッドコーター、エアドクタコーターなどを使用して実
施することができ、インキの塗布層の厚さは乾燥後０．
１〜５μm の範囲となるよう塗布すれば良い（原崎勇次
著、槇書店１９７９年発行「コーティング方式」）。

【００２８】

【発明の作用及び効果】本発明の感熱転写シートに用い
られる前記一般式（Ｉ）で示されるピリドンアゾ系色素
は鮮明なイエロー色を有するため適当なシアン色および
マゼンタ色を組合せることにより色再現性の良好なフル
カラー記録を得るのに適しており、又、昇華及び／又は
熱拡散し易く、分子吸光係数が大きいため熱ヘッドに大
きな負担をかけることなく、高速で色濃度の高い記録を
得ることができる。更に熱、光、湿気、薬品などに対し
て安定であるため、転写記録中に熱分解することなく、
得られた記録の保存性も優れており特に耐光性において
優れている。又、該色素は有機溶剤に対する溶解性及び
水に対する分散性が良好であるため、均一に溶解あるい
は分散した高濃度のインキを調製することが容易であ
り、それらのインキを用いることにより、色素が均一に
高濃度で塗布された感熱転写シートを得ることができ
る。したがって、それらの感熱転写シートを用いること
により均一性及び色濃度の良好な記録を得ることができ
る。

【００２９】更に、本発明の感熱転写シートは加熱手段
として熱ヘッドのみならず赤外線、レーザー光なども利
用することができる。又、本発明の色素を用いたインキ
組成物を通電により発熱する通電フィルム上に塗布し、
通電熱転写シートとして用いることもできる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、かかる実施例は本発明を限定するものではない。

【００３１】（Ａ）色素の合成実施例１２−パーフルオロ（ｎ）ブチルアニリン３．１ｇ（０．
０１mol ）に濃塩酸０．０３mol 、水５０mlを加え塩酸
塩とし、亜硝酸ナトリウム０．６９ｇ（０．０１mol ）
の２０％水溶液を０℃で加えてジアゾニウム塩とした。
Ｎ−（ｎ）ヘキシル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒ
ドロキシピリドン−２のアセトン／水（１／１）混合溶
液６０mlに０℃でジアゾニウム塩を加え、０〜５℃で５
時間撹拌し、析出した結晶をろ取した。カラムクロマト
グラフィーで精製し表−１，Ｎｏ．４の色素を得た。収率：５７％融点：１７１℃

【００３２】実施例２２−パーフルオロ（ｎ）オクチルアニリンを用いて実施
例１と同様の方法により表−１，Ｎｏ．１１７の色素を
得た。収率：４％融点：２０１〜２０５℃

【００３３】実施例３２−パーフルオロ（ｎ）ブチルチオアニリンを用いて実
施例１と同様の方法により表−１，Ｎｏ．１０８の色素
を得た。収率：４５％融点：１９４〜１９５℃

【００３４】（Ｂ）感熱転写シートの作製及び転写試験実施例１

【表５】ａ）インキの調製ピリドンアゾ系色素（前記表−１Ｎｏ．４の色素）５ｇポリスルホン樹脂^* １０ｇクロロベンゼン１００ｇ ─────────────────────────────────── 合計１１５ｇ＊商品名：ユーデルＰ−１７００（日産化学工業（株）
製品）熱変形温度（ＡＳＴＭＤ−６４８）１７５℃ 上記組成の混合物をペイントコンディショナーで１０分
間処理し、インキの調製を行なった。

【００３５】ｂ）転写シートの作製上記のインキをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処理
のされたポリエチレンテレフタレートフィルム（６μm
厚）上に塗布、乾燥し（乾燥膜厚約１μm ）、転写シー
トを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィルム
の耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムに下記式

【００３６】

【化４】

【００３７】で示される繰り返し構造単位を有するポリ
カーボネート樹脂８重量部、リン酸エステル系界面活性
剤１重量部（商品名：プライサーフＡ−２０８Ｂ：第一
工業製薬株式会社製品）、トルエン９１重量部からなる
液を塗布、乾燥（乾燥膜厚約０．５μm ）することによ
り行なった。

【００３８】ｃ）受像体の作成飽和ポリエステル樹脂（製品名：ＴＰ−２２０、日本合
成株式会社製品）１０部、アミノ変性シリコーン（製品
名：ＫＦ３９３、信越化学工業株式会社製品）０．５
部、メチルエチルケトン１５部、キシレン１５部からな
る液を合成紙（製品名：ユポＦＰＧ１５０、王子油化株
式会社製品）にワイヤバーで塗布、乾燥し（乾燥膜厚約
５μm ）、さらにオーブン中で１００℃で３０分間熱処
理することにより受像体を作製した。

【００３９】ｄ）転写記録上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ね熱ヘッ
ドを用い下記条件で記録し、鮮明なイエロー色で表−２
に示す均一な色濃度の記録を得ることができた。

【００４０】記録条件主走査、副走査の綿密度：８ドット／mm 記録電力：０．２５Ｗ／ドットヘッドの加熱時間：１０msec 色濃度は、米国マクベス社製造、デンシトメーターＴＲ
−９２７型を用いて測定した。得られた記録の耐光性試
験をカーボンアークフェードメーター（スガ試験機株式
会社製造）を用いて実施（ブラックパネル温度６３±２
℃）したが、４０時間の照射後の変色の程度を表−２に
ΔＥ^*値で示した。また、転写シートおよび記録物は熱
・湿気に対して安定であり、暗所保存性にすぐれてい
た。

【００４１】実施例２〜１０実施例１で用いた色素のかわりに前記表−１に示した色
素のうち後記表−２に示す色素を用い実施例１と同様の
方法でインクの調製、転写シートの作製、転写記録を実
施した結果、各々表−２に示す色濃度の鮮明なイエロー
色の記録を得ることができ、耐光性も表−２に示すとお
り良好であった。

【００４２】

【表６】

【００４３】実施例１１実施例１で用いたインクのかわりに下記方法により調製
したインクを用い、実施例１と同様の方法で転写シート
の作製、転写記録を実施した結果、鮮明なイエロー色で
の均一な色濃度の記録を得ることができた。また得られ
た記録の耐光性試験および転写シートと記録の暗所保存
性試験の結果はいずれも良好であった。

【００４４】

【表７】インクの調製実施例１と同一の色素（表−１Ｎｏ．４の色素）５ｇＡＳ樹脂^** １０ｇトルエン９０ｇシクロヘキサノン１０ｇ ─────────────────────────────────── 合計１１５ｇ＊＊ＡＳ樹脂、商品名：デンカＡＳ−Ｓ（電気化学工業
（株）製品）（ピカット軟化点（ＪＩＳＫ−６８７０）
１０５℃）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）【化１】（式中、ＸはＲｆ，Ｏ−Ｒｆ′またはＳ−Ｒｆ′を表わ
す。ここでＲｆは炭素数２〜１０のパーフルオロアルキ
ル基を表わし、Ｒｆ′は炭素数１〜１０のパーフルオロ
アルキル基を表わす。また、Ｒは水素原子、置換もしく
は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリル基、
または、置換もしくは非置換のフェニル基を表わす）で
示されるピリドンアゾ色素。
【請求項２】請求項（１）に記載の一般式（Ｉ）で示
されるピリドンアゾ色素を含む色材層を有することを特
徴とする感熱転写シート。