JP2982318B2 - 感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成物 - Google Patents

感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成物

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JP2982318B2
JP2982318B2 JP870191A JP870191A JP2982318B2 JP 2982318 B2 JP2982318 B2 JP 2982318B2 JP 870191 A JP870191 A JP 870191A JP 870191 A JP870191 A JP 870191A JP 2982318 B2 JP2982318 B2 JP 2982318B2
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録、特に昇華
型感熱転写記録に使用される感熱転写シート及び感熱転
写シート用インキ組成物並びにピリドンアゾ系色素に関
する。
【0002】
【従来の技術】従来、ファクシミリ、複写機あるいはプ
リンターなどに用いるために電子写真方式、インキジェ
ット方式、感熱転写方式などによるカラー記録技術が検
討されている。中でも感熱転写記録方式は、装置の保守
や操作が容易で、装置や消耗品が安価であるため、他の
方法に比べ有利と考えられる。
【0003】感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱
溶融性インキ層を形成させた転写シートを、熱ヘッドに
より加熱して、該インキを溶融し、受像体上に転写記録
する溶融方式と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有
する色材層を形成させた転写シートを、熱ヘッドにより
加熱して色素を昇華及び/又は熱拡散により転写シート
から受像体に移行させ、受像体上に転写記録する昇華方
式とがあるが、昇華方式は熱ヘッドに与えるエネルギー
を変えることにより色素の移行量を制御することができ
るので、階調記録が容易となり、溶融方式に比べてフル
カラー記録には特に有利である。
【0004】昇華方式の感熱転写記録においては、転写
シート及び転写シート用のインキ組成物に用いられる昇
華性色素は転写記録のスピード、記録物の画質、保存安
定性などに大きな影響を与えるので非常に重要であり、
以下のような条件を充たすことが必要である。
【0005】 熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華
及び/又は熱拡散すること。 熱記録ヘッドの作動条
件で熱分解しないこと。 色再現上、好ましい色相を
有すること。 分子吸光係数が大きいこと。 熱、
光、湿気、薬品などに対して安定なこと。 合成が容
易なこと。 インク化適性が優れていること。 安
全衛生上問題のないこと。
【0006】上記の条件を全て満足する色素はこれ迄見
い出されておらず、特にイエロー色素においては種々の
欠点を有し未だ満足なものが見い出されていない。イエ
ロー色素としては従来、本発明で使用される色素と同じ
基本骨格を有するピリドン系モノアゾ色素が、昇華方式
の感熱転写記録用の色素として優れていることが特開昭
61−244595号、特開昭60−27594号、特
開昭62−290583号などに示されている。しか
し、そこに具体的に構造式で示されている色素は未だ充
分な性能を有するものでない。そこで発明者らはピリド
ン系アゾ色素について、更に詳しく検討を行なった結
果、アゾ基に結合するベンゼン環のメタ位にフッ素原子
を導入することにより、従来品より特に感度及び耐光性
の良好な性能が発現することを見い出し、本発明に到達
した。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の条件を
全て満足するイエロー色素を用いることを特徴とする感
熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成物を提供
することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は基材上に結着剤
と前記請求項1に記載された一般式(I)で示されるピ
リドンアゾ系色素を含む色材層を有することを特徴とす
る感熱転写シート、及びこの一般式(I)で示されるピ
リドンアゾ系色素、結着剤である樹脂並びに有機溶剤及
び/又は水を含有している感熱転写シート用のインキ組
成物をその要旨とする。
【0009】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用する前記一般式(I)で示されるピリドンアゾ系色
素は、従来公知の方法に従って製造することが出来、例
えばm−フルオロアニリンを常法によりジアゾ化し、下
記一般式(II)
【0010】
【化2】
【0011】(式中、Rは前記一般式(I)と同じ意味
を表わす)で示されるピリドン類に常法によりカップリ
ングすることにより得ることができる。本発明に使用さ
れる前記一般式(I)で示される色素について具体的に
説明すると、式中、Rで表わされるアルキル基として
は、n−ブチル基、i−ブチル基、n−ヘキシル基、2
−エチルヘキシル基等のC4〜C8の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基があげられる。
【0012】本発明で使用するピリドンアゾ系色素の具
体例としては前記一般式(I)においてRで示される基
が後記表1に示されるものがあげられる。
【0013】
【表1】
【0014】本発明の感熱転写シートに於て上記の色素
を含む色材層を形成する場合、その方法は特に制限され
ず、通常、色素を結着剤とともに、媒体中に溶解あるい
は微粒子状に分散させることによりインキを調製し、該
インキを基材上に塗布、乾燥することにより基材上に色
材層を形成する。インキ調製のための結着剤としては、
転写記録時に受像体との熱融着を防ぐため耐熱性の良好
なものを用いるが、特に軟化点及び/又は熱変形温度が
100℃以上のものが好ましい。
【0015】具体的にはセルロース系、アクリル酸系、
デンプン系などの水溶性樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホ
ン、AS樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチ
ラール、ポリエステル、エチルセルロース、アセチルセ
ルロースなどの有機溶剤あるいは水に可溶性の樹脂など
を挙げることができる。これらは、インキ調製に媒体と
して用いる溶剤によって適宜選択し、溶剤に溶解又は均
一に分散する樹脂であればよい。
【0016】これらの樹脂の使用量としては、インキ組
成物全重量に対して1〜40重量%、好ましくは5〜3
0重量%の範囲が挙げられる。インキ調製のための媒体
としては水の他に、メチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ
類、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族
類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン類、塩化メチレン、クロロ
ホルム、トリクロロエチレンなどの塩素系溶剤、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、N,N−
ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドンなどの有
機溶剤を挙げることができ、これらは単独でも混合して
用いてもよい。
【0017】上記のインキ中には上記の成分の他に必要
に応じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防
止剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度
調整剤、離型剤などを添加することができる。転写シー
ト作製のためのインキを塗布する基材としては、コンデ
ンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアラ
ミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィルムが
適しているが、それらの厚さとしては1〜50μmの範
囲を挙げることができる。
【0018】上記の基材のうちポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考
慮すると特に有利である。しかしながら、場合によって
はポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱
性が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分であ
るので色材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性
粒子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、サ
ーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることがで
きる。
【0019】インキをベースフィルムに塗布する方法と
しては、リバースロールコーター、グラビアコーター、
ロッドコーター、エアドクタコーターなどを使用して実
施することができ、インキの塗布層の厚さは乾燥後0.
1〜5μmの範囲となるよう塗布すれば良い(原崎勇次
著、槇書店1979年発行「コーティング方式」)。一
方、本発明の他の目的である感熱転写シート用インキ組
成物としては、前記一般式(I)で示されるピリドンア
ゾ系色素、結着剤である樹脂、並びに有機溶剤及び/又
は水を含有しているものである。
【0020】ピリドンアゾ色素としては、詳しくは前述
の通りである。また、結着剤は具体的には前述の水溶性
あるいは有機溶剤に可溶性の樹脂のうち、溶剤によって
適宜選択して用いる。前述の樹脂のうち熱変形温度及び
/又は軟化点が100℃以上であるものが特に好まし
い。有機溶剤としては、前述の溶剤が用いられる。ま
た、この他前述の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止
剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調
整剤、離型剤等の添加剤を用いてもよい。
【0021】また、本発明のインキ組成物において、前
記一般式(I)の色素の使用量は、インキ全重量に対
し、1〜30重量%、好ましくは3〜20重量%であ
る。本発明のインキ組成物の調整法としては、色素、溶
剤及び樹脂からなる混合液を攪拌機のついた適当な容器
に入れ、必要に応じて加温したり、あるいは添加剤等を
加え、色素を溶剤に溶解させたり、又は、混合液をペイ
ントコンディショナー、ボールミル、サンドグラインド
ミル等を用いて、必要に応じて添加剤等を加えて色素を
溶剤に均一に分散させて調整することができる。
【0022】
【発明の効果】本発明の感熱転写シートに用いられる前
記一般式(I)で示されるピリドンアゾ系色素は鮮明な
イエロー色を有するため適当なシアン色およびマゼンタ
色を組み合せることにより色再現性の良好なフルカラー
記録を得るのに適しており、又、昇華及び/又は熱拡散
し易く、分子吸光係数が大きいため熱ヘッドに大きな負
担をかけることなく、高速で色濃度の高い記録を得るこ
とができる。更に熱、光、湿気、薬品などに対して安定
であるため、転写記録中に熱分解することなく、得られ
た記録の保存性も優れており特に耐光性において優れて
いる。又、該色素は有機溶剤に対する溶解性及び水に対
する分散性が良好であるため、均一に溶解あるいは分散
した高濃度のインキを調製することが容易であり、それ
らのインキを用いることにより、色素が均一に高濃度で
塗布された感熱転写シートを得ることができる。したが
って、それらの感熱転写シートを用いることにより均一
性及び色濃度の良好な記録を得ることができる。
【0023】更に、本発明の感熱転写シートは加熱手段
として熱ヘッドのみならず赤外線、レーザー光なども利
用することができる。又、本発明のインキ組成物を通電
により発熱する通電フィルム上に塗布し、通電熱転写シ
ートとして用いることもできる。
【0024】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、かかる実施例は本発明を限定するものではない。 実施例1 a)インキの調製 前記一般式(I)のRが−C 8 17 (n)である 5g ピリドンアゾ系色素(前記表1 No.の色素) ポリスルホン樹脂* 10g クロロベンゼン 100g 合 計 115g *商品名:ユーデルP−1700(日産化学工業(株)
製品)熱変形温度(ASTMD−648)175℃ 上記組成の混合物をペイントコンディショナーで10分
間処理し、インキの調製を行なった。
【0025】b)転写シートの作製 上記のインキをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処理
のされたポリエチレンテレフタレートフィルム(6μm
厚)上に塗布、乾燥し(乾燥膜厚約1μm)、転写シー
トを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィルム
の耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムに下記式
【0026】
【化3】
【0027】で示される繰り返し構造単位を有するポリ
カーボネート樹脂8重量部、リン酸エステル系界面活性
剤1重量部(商品名:プライサーフA−208B:第1
工業製薬株式会社製品)、トルエン91重量部からなる
液を塗布、乾燥(乾燥膜厚約0.5μm)することによ
り行なった。
【0028】c)受像体の作製 飽和ポリエステル樹脂(製品名:TP−220、日本合
成株式会社製品)10部、アミノ変性シリコーン(製品
名:KF393、信越化学工業株式会社製品)0.5
部、メチルエチルケトン15部、キシレン15部からな
る液を合成紙(製品名:ユポFPG150、王子油化株
式会社製品)にワイヤバーで塗布、乾燥し(乾燥膜厚約
5μm)、さらにオーブン中で100℃で30分間熱処
理することにより受像体を作製した。
【0029】d)転写記録 上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ね熱ヘッ
ドを用い下記条件で記録し、鮮明なイエロー色で表2に
示す均一な色濃度の記録を得ることができた。 記録条件 主走査、副走査の綿密度:8ドット/mm 記録電力:0.25W/ドット ヘッドの加熱時間:10msec 色濃度は、米国マクベス社製造、デンシトメーターTR
−927型を用いて測定した。
【0030】得られた記録の耐光性試験をカーボンアー
クフェードメーター(スガ試験機株式会社製造)を用い
て実施(ブラックパネル温度63±2℃)したが、40
時間の照射後の変色の程度を後記表2にΔE* 値で示し
た。また、転写シートおよび記録物は熱・湿気に対して
安定であり、暗所保存性にすぐれていた。本実施例で使
用した色素はm−フルオロアニリンを常法によりジアゾ
化し、水媒中でN−(n−オクチル)−3−シアノ−4
−メチル−6−ヒドロキシ−2−ピリドンとカップリン
グすることにより合成したものであり、アセトン中の極
大吸収波長は後記表2に示したとおりであり、融点は1
56.9〜158.8℃であった。
【0031】実施例2〜3 実施例1で用いた色素のかわりに後記表2に示す色素を
用い実施例1と同様の方法でインクの調製、転写シート
の作製、転写記録を実施した結果、各々表2に示す色濃
度の鮮明なイエロー色の記録を得ることができ、耐光性
も表2に示すとおり良好であった。
【0032】比較例1〜15 実施例1で用いた色素のかわりに下記一般式(III)にお
いて置換基が下記表3に示したものである色素を各々用
い、実施例1と同様の方法でインクの調製、転写シート
の作製、転写記録、耐光性試験をし、後記表2に示す結
果を得た。
【0033】
【化4】
【0034】
【表2】
【0035】
【表3】
【0036】
【表4】 1)特開昭60−27594号実施例に記載の色素 2)特開昭60−290583号実施例に記載の色素
【0037】実施例4 実施例1で用いたインクのかわりに下記方法により調製
したインクを用い、実施例1と同様の方法で転写シート
の作製、転写記録を実施した結果、鮮明なイエロー色で
の均一な色濃度の記録を得ることができた。また得られ
た記録の耐光性試験および転写シートと記録の暗所保存
性試験の結果はいずれも良好であった。
【0038】 インクの調製 実施例1と同一の色素 5g (表1 No.の色素) AS樹脂** 10g トルエン 90g シクロヘキサノン 10g 合 計 115g** AS樹脂、(アクリロニトリル−スチレン共重合体) 商品名:デンカAS−S(電気化学工業(株)製品)
(ピカット軟化点(JISK−6870)105℃)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09B 29/42 B41J 31/00 B41M 5/38 C09D 11/02 CA(STN) REGISTRY(STN)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材上に結着剤と下記一般式(I) 【化1】 (式中、Rは炭素数4−8のアルキル基を表わす)で示
    されるピリドンアゾ系色素を含む色材層を有することを
    特徴とする感熱転写シート。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の一般式(I)で示され
    るピリドンアゾ系色素、結着剤である樹脂並びに有機溶
    剤及び/又は水を含有している感熱転写シート用のイン
    キ組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載の一般式(I)で示され
    るピリドンアゾ系色素。
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