JPH03236993A - 感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱転写記録、特に昇華型感熱転写記録に使用
される感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成
物に関する。

（従来の技術） 従来、フアツジくす、複写機あるいはプリンターなどに
電子写真方式、インキジェット方式、感熱転写方式など
によるカラー記録技術が検討されている。

感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装置
や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と考え
られる。

感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性インキ
層を形成させた転写シートを、熱ヘツドにより加熱して
、該インキを溶融し、受像体上に転写記録する熔融方式
と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有する色材層を
形成させた転写シートを、熱ヘツドにより加熱して色素
を昇華及び／又は熱拡散により転写シートから受像体に
移行させ、受像体上に転写記録する昇華方式とがあるが
、昇華方式は熱ヘツドに与えるエネルギーを変えること
により色素の移行量を制御することができるので、階調
記録が容易となり、フルカラー記録には特に有利である
。

昇華方式の感熱転写記録においては、転写シート及び転
写シート用のインキ組成物に用いられる昇華性色素は転
写記録のスピード、記録物の画質、保存安定性などに大
きな影響を与えるので非常に重要であり、以下のような
条件を充たすことが必要である。

■　熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華及び／又は熱
拡散すること。

■　熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。

■　色再現上、好ましい色相を有すること。

■　分子吸光係数が大きいこと。

■　熱、光、湿気、薬品などに対して安定なこと。

■　合成が容易なこと。

■　インク化適性が優れていること。

■　安全衛生上問題のないこと。

上記の条件を全て満足する色素はこれ迄見い出されてお
らず、特にマゼンタ色素においては種々の欠点を有し未
だ満足なものが見い出されていない。

マゼンタ色素としては、従来、本発明で使用する色素と
同し基本骨格のトリシアノビニル系色素が昇華方式の感
熱転写記録用の色素として優れていることが特開昭６０
−３１５６３号、特開昭５９−７８８９６号、特開昭６
３−２０３３９３号などに示されている。しかし、そこ
に示されている色素も未だ充分な性能を有するものでな
く、特に光安定性の点で不充分であった。

そこで発明者はトリシアノビニル系色素に・ついて、更
に詳しく検討を行なった結果、一般式（Ｉ）のように、
特定の構造にすることにより、光安定性が改良され、そ
の他の性能に於ても良好な性能を示すトリシアノビニル
系色素を見い出し、本発明に到達した。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記の条件を全て満足するマゼンタ色素を用い
ることを特徴とする感熱転写シート及び感熱転写シート
用インキｍ戒物を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は結着剤と下記一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は置換もしくは非置換のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリル基または置換もしくは非置換のフ
ェニル基を表わし、Ｒ２及びＲ３は低級アルキル基を表
わす）で示されるトリシアノビニル系色素を含む色材層
を有することを特徴とする感熱転写シート、及び一般式
（Ｉ）で示されるトリシアノビニル系色素、結着剤であ
る樹脂並びに有機溶剤及び／又は水を含有している感熱
転写シート用のインキ組成物をその要旨とする。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明に使用する前記一般式（Ｉ）で示されるトリシア
ノビニル系色素は、従来公知の方法に従って製造するこ
とができ、例えばテトラシアノエチレンを下記−形式（
ＩＩＩ） Ｒ２ （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記一般式（Ｉ）と同じ
意味を表わす）で示される化合物と有機溶媒中で反応さ
せることにより得ることができる。

本発明に使用される前記−形式（Ｉ）で示される色素に
ついて具体的に説明すると、式中、Ｒ１で表わされるア
ルキル基としては、０１〜Ｃ８の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキル基があげられ、置換アルキル基としては、
２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシプロピル基等
のヒドロキシ置換アルキル基；カルボキシメチル基、２
カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基等のカ
ルボキシ置換アルキル基；２−シアノエチル基、シアノ
メチル基なとのシアノ置換アルキル基；２−ア邑ノエチ
ル基などのアくノ置換アルキル基；　２−クロロエチル
基、３−クロロプロピル基、２−クロロプロピル基、２
．２．１−トリフルオロエチル基などのハロゲン原子置
換アルキル基；ヘンシル基、ｐ−クロロヘンシル基、２
−フェニルエチル基などの置換されていてもよいフェニ
ル置換アルキル基；２−メトキシエチル基、２エトキシ
エチル基、２−（ｎ）プロポキシエチル基、２−（ｉｓ
ｏ）プロポキシエチル基、２（ｎ）ブトキシエチル基、
２−（ｉｓｏ）ブトキシエチル基、２−（２−エチルへ
キシルオキシ）エチル基、３−メトキシプロピル基、４
−メトキシブチル基、２−メトキシプロピル基等のアル
コキシ置換アルキル基；２−（２−メトキシエトキシ）
エチル基、２−（２−工ｌ−キシエトキシ）エチル基、
２−（２−（ｎ）プロポキシエトキシ）エチル基、２−
（２−（ｉｓｏ）プロポキシエトキシ）エチル基、２−
（２−（ｎ）ブトキシエトキシ）エチル基、２−（２（
ｉｓｏ）ブトキシエトキシ）エチル基、２−　＋２−（
２−エチルへキシルオキシ）エトキシ）エチル基等のア
ルコキシアルコキシ置換アルキル基：アリルオキシエチ
ル基、２−フェノキシエチル基、２−ベンジルオキシエ
チル基等の置換アルキル基；２−アセチルオキシエチル
基、２−プロピオニルオキシエチル基、２−（ｎ）ブチ
リルオキシエチル基、２（ｉ　ｓ　ｏ）ブチリルオキシ
エチル基、２−トリフルオロアセチルオキシエチル基等
のアシルオキシ置換アルキル基；メトキシカルボニルメ
チル基、エトキシカルボニルメチル基、（ｎ）プロポキ
シカルボニルメチル基、（ｉ　ｓ　ｏ）プロポキシカル
ボニルメチル基、（ｎ）ブトキシカルボニルメチル基、
（ｉ　ｓ　ｏ）ブトキシカルボニルメチル基、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニルメチル基、ベンジルオキシ
カルボニルメチル基、フルフリルオキシカルボニルメチ
ル基、テトラヒドロフルフリルオキシカルボニルメチル
基、２−メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカ
ルボニルエチル基、２−（ｎ）プロポキシカルボニルエ
チル基、２−（ｉｓｏ）プロポキシカルボニルエチル基
、２−（ｎ）ブトキシカルボニルエチル基、２（ｉ　ｓ
　ｏ）ブトキシカルボニルエチル基、２（２−エチルヘ
キシルオキシ力ルポニル）エチル基、２−ヘンシルオキ
シカルボニルエチル基、２フルフリルカルボニルエチル
基等の１換もしくは非置換のアルコキシカルボニル置換
アルキル基；２−メトキシカルボニルオキシエチル基、
２エトキシカルボニルオキシエチル基、２−（ｎ）プロ
ポキシカルボニルオキシエチル基、２−（ｉＳＯ）プロ
ポキシカルボニルオキシエチル基、２（ｎ）ブトキシカ
ルボニルオキシエチル基、２（ｉ　ｓ　ｏ）ブトキシカ
ルボニルオキシエチル基、２−（２−エチルへキシルオ
キシカルボニルオキシ）エチル基、２−ヘンシルオキシ
カルボニルオキシエチル基、２−フルフリルオキシカル
ボニルオキシエチル基等の置換もしくは非置換のアルコ
キシカルボニルオキシ置換アルキル基；フルフリル基、
テトラヒドロフルフリル基等のへテロ環置換アルキル基
等があげられる。

また、Ｒ′で表わされるシクロアルキル基としては、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等があげられる。

更にまた、Ｒ１で表わされる置換フェニル基としては、
置換基として、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基を有するもの、０１〜Ｃ４の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルコキシ基を有するもの、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子などのハロゲン原子を有するもの、ニ
トロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基等を有するも
のがあげられる。

Ｒ１で表わされる基のうち、特に有利なものとしては、
Ｃ１〜Ｃ８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、０
３〜Ｃ８のアルコキシアルキル基、ベンジル基、２−フ
ェニルエチル基、アリル基等があげられる。

Ｒ２及びＲ３で表わされる低級アルキル基としては、Ｃ
１〜Ｃ４の直鎖状もしくは分岐鎖状のア０ ルキル基があげられる。

前記−形式（Ｉ） で示される色素を更に具体的 に例示すると第（１）表に示されるものがあげられる。

本発明の感熱転写シートに於て一ヒ記の色素を含む色材
層を形成する場合、その方法は特に制限されず、通常、
色素を結着剤とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状
に分散させることによりインキを調製し、該インキをベ
ースフィルム上に塗布、乾燥することによりベースフィ
ルム上に色材層を形成する。

インキ調製のための結着剤としては、転写記録時に受像
体との熱融着を防ぐため耐熱性の良好なものを用いるが
、特に軟化点及び／又は熱変形温度がｉ　ｏ　ｏ　’ｃ
組以上ものが好ましい。

具体的にはセルロース系、アクリル酸系、デンプン系な
どの水溶性樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、Ａｓ樹脂
、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリ
エステル、エチルセルロース、アセチルセルロースなど
の有機溶剤あるいは水に可溶性の樹脂などを挙げること
ができる。

これらは、インキ調製に媒体として用いる溶剤によって
適宜選択し、溶剤に溶解又は均一に分散する樹脂であれ
ばよい。

これらの樹脂の使用量としては、インキ組成物全重量に
対して１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％の範
囲が挙げられる。

インキ調製のための媒体としては水の他に、メチルアル
コール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ルなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレンな
どの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができ、こ
れらは単独でも混合して用いてもよい。

上記のインキ中には上記の成分の他に必要に応５ ６ じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤
、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整
剤、離型剤などを添加することができる。

転写シー１−作製のためのインキを塗布するベースフィ
ルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄
葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアラ≧ドのような耐熱性の良好なプラ
スチックのフィルムが適しているが、それらの厚さとし
ては３〜５０μｍの範囲を挙げることができる。

」１記のベースフィルムのうちポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考
慮すると特に有利である。しかしながら、場合によって
はポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱
性が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分であ
るので色材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性
粒子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、サ
ーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることがで
きる。

インキをベースフィルムに塗布する方法としては、リバ
ースロールコーク−、グラビアコーク−ロントコ−ター
、エアドクタコーターなどを使用して実施することがで
き、インキの塗布層の厚さは乾燥後０．１〜５μｍの範
囲となるよう塗布すれば良い（原崎勇次著、槙書店１９
７９年発行「コティング方式」）。

一方、本発明の他の目的である感熱転写シート用インキ
Ｍ４戒物としては、前記−形成（Ｉ）で示されるトリシ
アノビニル系色素、結着剤である樹脂、並びに有機溶剤
及び／又は水を含有しているものである。

トリシアノビニル系色素としては、詳しくは前述の通り
である。

また、結着剤は具体的には前述の水溶性あるいは有機溶
剤に可溶性の樹脂のうち、溶剤によって適宜選択して用
いる。

前述の樹脂のうち、熱変形温度及び／又は軟化点が１０
０℃以上であるものが特に好ましい。有７ ８ 機溶剤としては、前述の溶剤が用いられる。また、この
他前述の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロッ
キング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、離型
剤等の添加剤を用いてもよい。

また、本発明のインキ組成物において、前記−形成（１
）の色素の使用量は、インキ全重量に対し、１〜３０重
量％、好ましくは３〜２０重景％重量る。

本発明のインキ組成物の調整法としては、色素、溶剤及
び樹脂からなる混合液を撹拌機のついた適当な容器に入
れ、必要に応じて加温したり、あるいは添加剤等を加え
、色素を溶剤に溶解させたり、又は、混合液をペイント
コンディショナー、ボールごル、サンドグラインド鎚ル
等を用いて、必要に応して添加剤等を加えて色素を溶剤
に均一に分散させて調整することができる。

（発明の作用及び効果） 本発明の感熱転写シートに用いられる前記−形成（１）
で示されるトリシアノビニル系色素は鮮明なマゼンタ色
を有するため適当なシアン色およびイエロー色と組み合
せることにより色再現性の良好なフルカラー記録を得る
のに適しており、又、昇華及び／又は熱拡散し易く、分
子吸光係数が大きいため熱ヘツドに大きな負担をかける
ことなく、高速で色濃度の高い記録を得ることができる
。更に熱、光、湿気、薬品などに対して安定であるため
、転写記録中に熱分解することなく、得られた記録の保
存性も優れており特に耐光性において優れている。又、
該色素は有ｍ溶剤に対する溶解性及び水に対する分散性
が良好であるため、均一に溶解あるいは分散した高濃度
のインキを調製することが容易であり、それらのインキ
を用いることにより、色素が均一に高濃度で塗布された
感熱転写シーＩ・を得ることができる。したがって、そ
れらの感熱転写シートを用いることにより均−性及び色
濃度の良好な記録を得ることができる。

更に、本発明の感熱転写シートは加熱手段として熱ヘツ
ドのみならず赤外線、レーザー光なども利用することが
できる。

又、本発明のインキ組成物を通電により発熱す９ ０ る通電フィルム上に塗布し、通電熱転写シートとして用
いることもできる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、かか
る実施例は本発明を限定するものではない。

実施例１ ａ）インキの調製 で１０分間処理し、インキの調製を行なった。

ｂ）転写シートの作製 上記のインキをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処理
のされたポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ
厚）上に塗布、乾燥しく乾燥膜厚約１μｍ）、転写シー
トを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィルム
の耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムに下記式上記のトリシアノビニル系色素 （前記第（１）表Ｎｏ、　４の色素） ポリスルホン樹脂８ ｇ ０ｇ 入 計 　１５ｇ で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート
樹脂８重量部、リン酸エステル系界面活性剤１重量部（
商品名ニブライサーフＡ−２０８Ｂ：第１工業製薬株式
会社製品）、トルエン９１重量部からなる液を塗布、乾
燥（乾燥膜厚約０．５μｍ）することにより行なった。

Ｃ）受像体の作成 １ ２ 飽和ポリエステル樹脂（製品名：　ＴＰ−２２０、日本
合或株式会社製品）１０部、アごノ変性シリコーン（製
品名：ＫＦ３９３、信越化学工業株式会社製品）０．５
部、メチルエチルケトン１５部、キシレン１５部からな
る液を合成紙（製品名：ユボＦＰＧ１５０、王子油化株
式会社製品）にワイヤバーで塗布、乾燥しく乾燥膜要約
５μｍ）、さらにオーブン中で１００°Ｃで３０分間熱
処理することにより受像体を作製した。

ｄ）転写記録 上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ね熱ヘツ
ドを用い下記条件で記録し、鮮明なマゼンタ色で第（２
）表に示す均一な色濃度の記録を得ることができた。

記録条件 主走査、副走査の綿密度：８ドツト／ｍｍ記　　録　　
電　　カニ０．２５Ｗ／ドツトヘツドの加熱時間：　１
０ｍ５ｅｃ 色濃度は、米国マクベス社製造、デンシトメーターＴＲ
−９２７型を用いて測定した。

得られた記録の耐光性試験をカーボンアークフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いて実施（ブラ
ックパネル温度６３±２°Ｃ）Ｌ、４０時間の照射後の
変色の程度を第（２）表にΔＥ”値で示した。また、転
写シートおよび記録物は熱・温度に対して安定であり、
暗所保存性にすぐれていた。

本実施例で使用した色素は２，５−ジメトキシＮ−（ｉ
ｓｏ）ブチルアニリンとテトラシアノエチレンとをＮＮ
−ジメチルホルムア≧ド中で反応することにより合成し
たものであり、アセトン中の極大吸収波長は第〔２）表
に示したとおりであり、融点は１８１〜１８２°Ｃであ
った。

実施例２〜１０ 実施例１で用いた色素のかわりに前記第（１）表に示し
た色素のうち後記第（２）表に示す色素を用い、実施例
１と同様の方法でインクの調製、転写シートの作製、転
写記録を実施した結果、各々第（２）表に示す色濃度の
鮮明なマゼンタ色の記録を得ることができ、耐光性も第
（２）表に示すとおり良好であ３ ４ った。

比較例１〜３ 実施例１で用いた色素のかわりに下記色素を用い、実施
例１と同様の方法でインクの調製、転写シートの作製、
転写記録、耐光性試験をし、第（２）表に示す結果を得
た。

比較例に使用した色素 Ｎ 実施例１１ 実施例１で用いたインクのかわりに下記方法により調製
したインクを用い、実施例１と同様の方法で転写シート
の作製、転写記録を実施した結果、鮮明なマゼンタ色で
２．１５の均一な色濃度の記録を得ることができた。ま
た得られた記録の耐光性試験および転写シートと記録の
暗所保存性試験の結果はいずれも良好であった。

インクの８周製 実施例１と同一の色素　　　　　　　５ｇＡＳ樹脂０　
　　　　　　　　　１０ｇトルエン　　　　　　　　　
　　９０ｇシクロへキサノン　　　　　　　　　１０ｇ
合　　　　計　　　　　　　　　　　　１１５ｇ５ ６ 第 （２） 表 １）アセトン中での測定値 出 願 人 菱 化 或 株 式

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベースフィルム上に結着剤と下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は置換もしくは非置換のアルキル基、シ
   クロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非置換のフ
   ェニル基を表わし、Ｒ＾２及びＲ＾３は低級アルキル基
   を表わす）で示されるトリシアノビニル系色素を含む色
   材層を有することを特徴とする感熱転写シート。
2. （２）請求項（１）に記載の一般式（ I ）で示される
   トリシアノビニル系色素、結着剤である樹脂並びに有機
   溶剤及び／又は水を含有している感熱転写シート用のイ
   ンキ組成物。