JPH0825340B2 - 感熱転写記録用色素及び感熱転写シート - Google Patents

感熱転写記録用色素及び感熱転写シート

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JPH0825340B2
JPH0825340B2 JP63088605A JP8860588A JPH0825340B2 JP H0825340 B2 JPH0825340 B2 JP H0825340B2 JP 63088605 A JP63088605 A JP 63088605A JP 8860588 A JP8860588 A JP 8860588A JP H0825340 B2 JPH0825340 B2 JP H0825340B2
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、感熱転写記録用色素及びそれを用いた感熱
転写シートに関し、特には昇華型関熱転写記録に使用さ
れる転写シートに関する。
(従来の技術) 従来、ファクシミリプリンター、複写機あるいは、テ
レビ画像等をカラー記録する技術が要望され、電子写
真、インクジェット、感熱転写等によるカラー記録技術
が検討されている。
感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装
置や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と考
えられる。
感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性イン
ク層を形成させた転写シートを、感熱ヘッドにより加熱
して、該インクを溶融し、被記録体上に転写記録する溶
融方式と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有するイ
ンク層を形成させた転写シートを、一般にサーマルヘッ
ドにより加熱して色素を昇華させ、被記録体上に転写記
録する昇華方式とがあるが、昇華方式はサーマルヘッド
に与えるエネルギーを変えることにより色素の昇華転写
量を制御することができるので、階調記録が容易とな
り、フルカラー記録には特に有利と考えられる。
昇華方式の感熱転写記録においては、転写シートに用
いられる昇華性色素は転写記録のスピード、記録物の画
質、保存安定性などに大きな影響を与えるので非常に重
要であり、以下のような条件を充たすことが必要であ
る。
感熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華すること。
感熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。
色再現上、好ましい色相を有すること。
分子吸光係数が大きいこと。
熱、光、湿気、薬品などに対して安定なこと。
合成が容易なこと。
インク化適性が優れていること。
安全衛生上問題のないこと。
上記の条件を全て満足する色素はこれ迄見い出されて
おらず、特にマゼンタ色素においては種々の欠点を有し
未だ満足なものが見い出されていない。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記の条件を全て満足する新規な感熱転写記
録用マゼンタ色素及び該色素を用いることを特徴とする
感熱転写シートを提供することを目的とする。
(課題を解決するための手段) 本発明は、下記一般式(I) (式中、Rは水素原子、置換もしくは非置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非置
換のアリール基を表わし、Aはニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシ基、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアル
キル基、置換もしくは非置換のアリール基、アルコキシ
基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アミノスルホニ
ル基、アミノカルボニル基、アルキルアミノスルホニル
基又はアルキルアミノカルボニル基を有していても良い
ベンゼン環を表わす)で示される感熱転写記録用色素及
び該色素を含む色材層を有することを特徴とする感熱転
写シートをその要旨とするものである。
本発明の一般式(I)で表わされる感熱転写記録用ア
ゾ系色素を以下詳細に説明すると、一般式(I)におけ
るR及びAの有しうる置換基の具体例として以下のよう
なものがあげられる。一般式(I)における置換基Rの
アルキル基としては、C1〜C18の直鎖状又は分岐鎖状の
アルキル基があげられ、置換アルキル基としては、2−
ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、4−
ヒドロキシブチル基、2−ヒドロキシ−プロピル基など
のヒドロキシ置換アルキル基、カルボキシメチル基、2
−カルボキシエチル基、3−カルボキシプロピル基など
のカルボキシ置換アルキル基、2−シアノエチル基など
のシアノ置換アルキル基、2−アミノ−エチル基などの
アミノ置換アルキル基、2−クロロエチル基、3−クロ
ロプロピル基、2−クロロ−プロピル基、2,2,2−トリ
フルオロエチル基などのハロゲン原子置換アルキル基、
ベンジル基、2−フェニルエチル基などのフェニル置換
アルキル基、2−メトキシエチル基、2−エトキシエチ
ル基、2−(n)プロポキシエチル基、2−(iso)プ
ロポキシエチル基、2−(n)ブトキシエチル基、2−
(iso)ブトキシエチル基、2−(2−エチル−ヘキシ
ルオキシ)エチル基、3−メトキシプロピル基、4−メ
トキシブチル基、2−メトキシプロピル基などのアルコ
キシ置換アルキル基、2−(2−メトキシエトキシ)エ
チル基、2−(2−エトキシエトキシ)エチル基、2−
(2−(n)プロポキシエトキシ)エチル基、2−(2
−(iso)プロポキシエトキシ)エチル基、2−(2−
(n)ブトキシエトキシ)エチル基、2−(2−(is
o)ブトキシエトキシ)エチル基、2−{2−(2−エ
チルヘキシルオキシ)エトキシ}エチル基などのアルコ
キシアルコキシ置換アルキル基、2−アセチルオキシエ
チル基、2−プロピオニルオキシエチル基、2−(n)
ブチリルオキシエチル基、2−(iso)ブチリルオキシ
エチル基、2−トリフルオロアセチルオキシエチル基、
ベンゾイルオキシエチル基などのアシルオキシ基置換ア
ルキル基、2−メトキシカルボニルエチル基、2−エト
キシカルボニルエチル基、2−(n)プロポキシカルボ
ニルエチル基、2−(iso)プロポキシカルボニルエチ
ル基、2−(n)ブトキシカルボニルエチル基、2−
(iso)ブトキシカルボニルエチル基、2−(2−エチ
ルヘキシルオキシカルボニル)エチル基、2−ベンジル
オキシカルボニルエチル基、2−フルフリルカルボニル
エチル基、2−メトキシカルボニルメチル基、2−エト
キシカルボニルメチル基、2−(n)プロポキシカルボ
ニルメチル基、2−(iso)プロポキシカルボニルメチ
ル基、2−(n)ブトキシカルボニルメチル基、2−
(iso)ブトキシカルボニルメチル基、2−(2−エチ
ルヘキシルオキシカルボニル)メチル基、2−ベンジル
オキシカルボニルメチル基、2−フルフリルカルボニル
メチル基などの置換されていてもよいアルコキシカルボ
ニル置換アルキル基、2−メトキシカルボニルオキシエ
チル基、2−エトキシカルボニルオキシエチル基、2−
(n)プロポキシカルボニルオキシエチル基、2−(is
o)プロポキシカルボニルオキシエチル基、2−(n)
ブトキシカルボニルオキシエチル基、2−(iso)ブト
キシカルボニルオキシエチル基、2−(2−エチルヘキ
シルオキシカルボニルオキシ)エチル基、2−ベンジル
オキシカルボニルオキシエチル基、2−フルフリルオキ
シカルボニルオキシエチル基などの置換されていてもよ
いアルコキシカルボニルオキシ置換アルキル基、フルフ
リル基、テトラヒドロフルフリル基などのヘテロ環置換
アルキル基などがあげられる。又シクロアルキル基とし
ては、シクロヘキシル基があげられ、置換もしくは非置
換のアリール基としては、フェニル基又はフッ素原子、
塩素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、シアノ基
などの置換基をもつフェニル基などがあげられる。一般
式(I)におけるベンゼン環Aの置換基であるハロゲン
原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子などがあ
げられ、アルキル基としては、C1〜C8の直鎖状又は分岐
鎖状のアルキル基が挙げられ、置換のアルキル基として
は、2−シアノエチル基、2−クロロエチル基、2−ヒ
ドロキシエチル基、トリフルオロメチル基、2−メトキ
シエチル基などがあげられ、置換もしくは非置換のアリ
ール基としては、フェニル基又はメチル基、メトキシ
基、フッ素原子、塩素原子などを有するフェニル基など
があげられ、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキ
シ基、(n)プロポキシ基、(iso)プロポキシ基、
(n)ブトキシ基、(iso)ブトキシ基などがあげら
れ、置換もしくは非置換のアリールオキシ基としてはフ
ェノキシ基又はメチル基、メトキシ基、フッ素原子、塩
素原子などを有するアリールオキシ基などがあげられ、
アルコキシカルボニル基としてはメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、(n)プロポキシカルボニ
ル基、(iso)プロポキシカルボニル基、(n)ブトキ
シカルボニル基、(iso)ブトキシカルボニル基、
(n)ヘキシルオキシカルボニル基、2−エチルヘキシ
ルオキシカルボニル基などがあげられ、アシル基として
は、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基などが
あげられ、アシルアミノ基としてはアセチルアミノ基、
プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などがあげ
られ、アルキルスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、エチルスルホニル基などがあげられ、アリールスル
ホニル基としてはフェニルスルホニル基があげられ、ア
ルキルアミノスルホニル基としては、N−メチルアミノ
スルホニル基、N−エチルアミノスルホニル基、N−
(n)プロピルアミノスルホニル基、N−(iso)プロ
ピルアミノスルホニル基、N−(n)ブチルアミノスル
ホニル基、N−(iso)ブチルアミノスルホニル基、N,N
−ジメチルアミノスルホニル基、N,N−ジエチルアミノ
スルホニル基、N,N−ジ(n)プロピルアミノスルホニ
ル基、N,N−ジ(iso)プロピルアミノスルホニル基、N,
N−ジ(n)ブチルアミノスルホニル基、N,N−ジ(is
o)ブチルアミノスルホニル基などがあげられ、アルキ
ルアミノカルボニル基としては、N−メチルアミノカル
ボニル基、N−エチルアミノカルボニル基、N−(n)
プロピルアミノカルボニル基、N−(iso)プロピルア
ミノカルボニル基、N−(n)ブチルアミノカルボニル
基、N−(iso)ブチルアミノカルボニル基、N,N−ジメ
チルアミノカルボニル基、N,N−ジエチルアミノカルボ
ニル基、N,N−ジ(n)プロピルアミノカルボニル基、
N,N−ジ(iso)プロピルアミノカルボニル基、N,N−ジ
(n)ブチルアミノカルボニル基、N,N−ジ(iso)ブチ
ルアミノカルボニル基などがあげられる。
本発明の前記一般式(I)で示される感熱転写記録用
色素において、特に好ましくは、一般式(I)中、Rと
してC1〜8の無置換のアルキル基、ヒドロキシ基、フ
ェニル基もしくはアルキル基で置換されたアルキル基、
又はアリル基から選ばれる基が挙げられ、中でも、無置
換のアルキル基が好ましい。
また、ベンゼン環Aは無置換でもよいが、C1〜4
アルコキシ基、C2〜9のアルコキシカルボニル基、C1
またはC2のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、ジアルキルアミノスルホニル基(アルキル基はそれ
ぞれC1〜4のアルキル基であるのが好ましい)、ジア
ルキルアミノカルボニル基(アルキル基はそれぞれC
1〜4のアルキル基であるのが好ましい)、ハロゲン原
子(中でも、塩素原子、フッ素原子が好ましい)、C
1〜4のアルキル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基
又はシアノ基から選ばれる基で置換されていてもよい。
本発明の前記一般式(I)で示される感熱転写記録用
アゾ系色素は例えば特開昭48−60718号に示された公知
の方法により製造することができる。
本発明の感熱転写シートは、上記の色素を適用して形
成され、その場合、その方法は特に制限されず、通常、
色素を結着剤とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状
に分散させることによりインクを調製し、該インクをベ
ースフィルム上に塗布、乾燥することによりベースフィ
ルム上に色材層を形成する。
インク調製のための結着剤としては、セルロース系、
アクリル酸系、デンプン系などの水溶性樹脂、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、AS樹脂、ポリエーテルスルホン、ポ
リビニルブチラール、ポリエステル、エチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどの有機溶剤あるいは水に可
溶性の樹脂などを挙げることができる。
インク調製のための媒体としては水の他に、メチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、イゾブチルアルコ
ールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレン
などの塩素系溶剤、テトラヒドロフロン、ジオキサンな
どのエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メ
チルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができる。
上記のインク中には上記の成分の他に必要に応じて有
機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロ
ッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤など
を添加することができる。
転写シート作製のためのインクを塗布するベースフィ
ルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄
葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラ
スチックのフィルムが適しているが、それらの厚さとし
ては3〜50μmの範囲を挙げることができる。
上記のベースフィルムのうちポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考
慮すると特に有利である。しかしながら、場合によって
はポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱
性が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分であ
るので色材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性
粒子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、サ
ーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることがで
きる。
インクをベースフィルムに塗布する方法としては、リ
バースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコー
ター、エアドクタコーターなどを使用して実施すること
ができ、インクの塗布層の厚さは乾燥後0.1〜5μmの
範囲となるよう塗布すれば良い。これらの方法は例え
ば、原崎勇次著、槙 書店 1979年発行「コーティング
方式」に記載の方法に従って容易に行うことができる。
更に本発明の感熱転写シートは色素の転写を行う際の
加熱手段としては、サーマルヘッドのみでなく、赤外
光、レーザー光などを用いる場合にも用いられる。
また本発明の感熱転写シートは、ベースフィルムとし
て導電可能な薄膜層を有するシートを用い、それに上記
の方法でインクを塗工して通電熱転写シートとして用い
ることもできる。
(発明の作用及び効果) 本発明の感熱転写シートは、前記一般式(I)で示さ
れる本発明の感熱転写記録用色素が鮮明なマゼンタ色を
有するため、適当なイエロー色およびシアン色と組み合
せることにより色再現性の良好なフルカラー記録を得る
のに適しており、又、色素が昇華し易く、分子吸光係数
が大きいため感熱ヘッドに大きな負担をかけることな
く、高速で色濃度の高い記録を得ることができる。更に
熱、光、湿気、薬品などに対して安定であるため、転写
記録中に熱分解することなく、得られた記録の保存性も
優れており特に耐光性において優れている。又、該色素
は有機溶剤に対する溶解性及び水に対する分散性が良好
であるため、均一に溶解あるいは分散した高濃度のイン
クを調製することが容易であり、そのためそれらのイン
クを用いることにより、色素が均一に高濃度で塗布され
た本発明の感熱転写シートを得ることができる。したが
って、それらの感熱転写シートを用いることにより均一
性及び色濃度の良好な記録を得ることができる。
(実施例) 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、かか
る実施例は本発明を限定するものではない。
実施例1 a) インクの調製 上記組成の混合物をペイントコンディショナーで10分
間処理し、インク調製を行なった。
b) 転写シートの作製 上記のインクをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処
理のされたポリエチレンテレフタレートフィルム(6μ
m厚)上に塗布、乾燥し(乾燥膜厚約1μm)、転写シ
ートを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに下記式 で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート
樹脂8重量部、リン酸エステル系界面活性剤1重量部
(商品名:プライサーフA−208B:第1工業製薬株式会
社製品)、トルエン91重量部からなる液を塗布、乾燥
(乾燥膜厚約0.5μm)することにより行なった。
c) 受像体の作成 飽和ポリエステル樹脂(製品名:TP−220、日本合成株
式会社製品)10部、アミノ変性シリコーン(製品名:KF3
93、信越化学工業株式会社製品)0.5部、メチルエチル
ケトン15部、キシレン15部からなる液を合成紙(製品
名:ユポFPG150、王子油化株式会社製品)にワイヤバー
で塗布、乾燥し(乾燥膜厚約5μm)、さらにオーブン
中で100℃で30分間熱処理することにより受像体を作製
した。
d) 転写記録 上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ね感熱
ヘッドを用い下記条件で記録し、鮮明なマゼンタ色で1.
05の均一な色濃度の記録を得ることができる。
記録条件 主走査、副走査の綿密度:8ドット/mm 記録電力:0.25W/ドット ヘッドの加熱時間:10msec 色濃度は、米国マクベス社製造、デンシトメーターTR
−927型を用いて測定した。
得られた記録の耐光性試験をカーボンアークフェード
メーター(スガ試験機株式会社製造)を用いて実施(ブ
ラックパネル温度63±2℃)したが、40時間の照射後ほ
とんど変退色しなかった。また、転写シートおよび記録
は熱・湿気に対して安定であり、暗所保存性にすぐれて
いた。
実施例2 実施例1で用いた色素のかわりに第1表に示す色素を
用い実施例1と同様の方法でインクの調製、転写シート
の作製、転写記録を実施した結果、各々第1表に示す色
濃度の鮮明なマゼンタ色の記録を得ることができた。
得られた記録の耐光性試験および転写シートと記録の
暗所保存性試験の結果はいずれも良好であった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記一般式(I) (式中、Rは水素原子、置換もしくは非置換のアルキル
    基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非置
    換のアリール基を表わし、Aはニトロ基、シアノ基、カ
    ルボキシ基、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアル
    キル基、置換もしくは非置換のアリール基、アルコキシ
    基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、アルコキ
    シカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、アルキル
    スルホニル基、アリールスルホニル基、アミノスルホニ
    ル基、アミノカルボニル基、アルキルアミノスルホニル
    基又はアルキルアミノカルボニル基を有していても良い
    ベンゼン環を表わす)で示される感熱転写記録用色素。
  2. 【請求項2】ベースフィルム上に前記特許請求の範囲第
    (1)項に記載の一般式(I)で示される感熱転写記録
    用色素を含む色材層を有することを特徴とする感熱転写
    シート。
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