JPH01259987A - 感熱転写記録用色素及び感熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感熱転写シート、特には昇華型感熱転写記録
に使用される転写シートに関する。

（従来の技・術） 従来、ファクシミリプリンター、複写機あるいは、テレ
ビ画像等をカラー記録する技術が要望され、電子写真、
インクジェット、感熱転写等によるカラー記録技術が検
討されている。

感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装置
や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と考え
られる。

感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性インク
層を形成させた転写シートを、感熱ヘッドによシ加熱し
て、該インクを溶融し、被記録体上に転写記録する溶融
方式と、４−スフィルム上に昇華性色素を含有するイン
ク層を形成させた転写シートを、一般にサーマルヘッド
によシ加熱して色素を昇華させ、被記録体上に転写記録
する昇華方式とがあるが、昇華方式はサーマルヘッドに
与えるエネルギーを変えることにより色素の昇華転写量
を制御することができるので、階調記録が容易となり、
フルカラー記録には特に有利と考えられる。

昇華方式の感熱転写記録においては、転写シートに用い
られる昇華性色素は転写記録のスピード、記録物の画質
、保存安定性などに大きな影響を与えるので非常に重要
であシ、以下のような条件を充たすことが必要である。

■　感熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華すること。

■　感熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。

■　色再現上、好ましい色相を有すること。

■　分子吸光係数が大きいこと。

■　熱、光、湿気、薬品などに対して安定なこと。

■　合成が容易なこと。

■　インク化適性が優れていること。

■　安全衛生上問題のないこと。

上記の条件を全て満足する色素はこれ迄見い出されてお
らず、特にマゼンタ色素においては種々の欠点を有し未
だ満足なものが見い出されていない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記の条件を全て満足するマゼンタ色素を用い
ることを特徴とする感熱転写シートを提供することを目
的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は、下記一般式（Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、置換もしくは非置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリル基又はアリール基を表わ
し、Ａはニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、ハロゲン
原子、置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アミノスルホニル基、アミ
ノカルボニル基、アルキルアミノスルホニル基又はアル
キルアミノカルボニル基を有していても良いベンゼン環
を表わす）で示されるアゾ系色素を含む色材層を有する
ことを特徴とする感熱転写シートをその要旨とするもの
である。

本発明に用いられる一般式（１）で表わされるアゾ系色
素を以下詳細に説明すると、一般式（１）におけるＲ及
びＡの有しうる置換基の具体例として以下のようなもの
があげられる。一般式（１）における置換基Ｒのアルキ
ル基としては、ＣＩ〜ＣＩ８の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキル基があげられ、置換アルキル基としては、ローヒ
ドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、クーヒ
ドロキシブチル基、ローヒドロキシーグロビル基などの
ヒドロキシ置換アルキル基、カルボキシメチル基、コー
カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基などの
カルボキシ置換アルキル基、コーシアノエチル基などの
シアン置換アルキル基、コーアミノーエチル基などのア
ミノ置換アルキル基、コークロロエチル基、３−クロロ
・プロピル基、−一りロローブロピル基、λ、２．２−
　）リフルオロエチル基などのハロゲン原子置換アルキ
ル基、ベンジル基、コーフェニルエチル基などのフェニ
ル置換アルキル基、２−メトキシエチル基、−一エトキ
シエチル基、コー（へ）プロポキシエチル基、２−　（
ｉｓｏ）プロポキシエチル基％２−（ｎ）ブトキシエチ
ル基、コー（ｉｓｏ）ブトキシエチル基１．２−（２−
エチル−ヘキシルオキシ）エチル基−３−メトキシプロ
ピル基、ダーメトキシプチル基、コーメトキシブロビル
基などのアルコキシ置換アルキル基、コー（コーメトキ
シエトキシ）エチル基、コー（コーエトキシエトキシ）
エチル基、Ｊ−（Ｊ−■プロポキシエトキシ）エチル基
、！−（、！−（ｉｓｏ）プロポキシエトキシ）エチル
基、コー（，２−（ｎ）ブトキシエトキシ）エチル基、
２−（２−（ｉｓｏ）ブトキシエトキシ）エチル基、コ
−（２−（，２−エチルへキシルオキシ）エトキシ）エ
チル基などのアルコキシアルコキシ置換アルキル基、２
−アセチルオキシエチル基、コープロピオニルオキシエ
チル基、コー（社）ブチリ゛　ルオキシエチル基、　２
−　（ｉｓｏ）ブチリルオキシエチル基％−２−）リフ
ルオロアセチルオキシエチル基、ベンゾイルオキシエチ
ル基などのアシルオキシ基置換アルキル基、コーメトキ
シカルボニルエチル基、コーエトキシカルボニルエチル
基、コー■プロポキシカルボニルエチル基、２−　（ｉ
ｓｏ）　７”ロボキシカルポニルエチル基、λ−０ブト
キシカルボニルエチル基、２−　（ｉｓｏ）ブトキシカ
ルボニルエチル基１．２−（Ｊ−エチルへキシルオキシ
カルボニル）エチル基、２−ベンジルオキシカルボニル
エチル基、コーフルフリルカルボニルエチル基、２−メ
トキシカルボニルメチル基、コーエトキシカルボニルメ
チル基％２−（ｎ）プロポキシカルボニルメチル基、２
−（ｉｓｏ）プロポキシカルボニルメチル基、コー■ブ
トキシカルボニルメチル基、λ−（ｉｓｏ）ブトキシカ
ルボニルメチル基、Ｊ−（２−エチルへキシルオキシカ
ルボニル）メチル基、２−ベンジルオキシカルボニルメ
チル基、２−フルフリルカル・ボニルメチル基などの置
換されていてもよいアルコキシカルボニル置換アルキル
基、コーメトキシカルボニルオキシエチル基％−２−エ
トキシカルボニルオキシエチル基、２−（ロ）プロポキ
シカルボニルオキシエチル基、２−　（ｉｓｏ）プロポ
キシカルボニルオキシエチル基、λ−■ブトキシカルボ
ニルオキシエチル基、Ｊ−（ｉｓｏ）ブトキシカルボニ
ルオキシエチル基、−２−（−２−エチルへキシルオキ
シカルボニルオキシ）エチル基、λ−ベンジルオキシカ
ルボニルオキシエチル基、２−フルフリルオキシカルボ
ニルオキシエチル基などの置換されていてもよいアルコ
キシカルボニルオキシ置換アルキル基、フルフリル基、
テトラヒドロフルフリル基などのへテロ環置換アルキル
基などがあげられる。又シクロアルキル基としては、シ
クロヘキシル基があげられ、置換もしくは非置換のアリ
ール基としては、フェニル基又はフッ素原子、塩素原子
、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、シアノ基などの置
換基をもつフェニル基などがあげられる。

一般式（Ｉ）におけるベンゼンｌｉＡの置換基であるハ
ロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子な
どがあげられ、アルキル基としては、０１〜Ｃ８の直鎖
状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、置換のアルキ
ル基としては、２−シアンエチル基、コークロロエチル
基、λ−ヒドロキシエチル基、トリフルオロメチル８．
％−２−メトキシエチル基などがあげられ、置換もしく
は非置換のアリール基としては、フェニル基又はメチル
基、メトキシ基、フッ素原子、塩素原子などを有するフ
ェニル基などがあげられ、アルコキシ基としてはメトキ
シ基、エトキシ基、（ロ）プロポキシ基ｓ　　（ｉｓｏ
）プロポキシ基、０ブトキシ基、（ｉｓｏ）ブトキシ基
などがあげられ、置換もしくは非置換のアリールオキシ
基としてはフェノキシ基又はメチル基、メトキシ基、フ
ッ素原子、塩素原子などを有するアリールオキシ基など
があげられ、アルコキシカルボニル基としてはメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、（ｎ）プロポキ
シカルボニル基、　　（ｉｓｏ）プロポキシカルボニル
基、（へ）ブトキシカルボニル基、（ｉｓｏ）　７”　
）キシカルボニル基、■へキシルオキシカルボニル基、
２−エチルへキシルオキシカルボニル基などがあげられ
、アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ベ
ンゾイル基などがあげられ、アシルアミノ基としてはア
セチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基などがあげられ、アルキルスルホニル基トシては
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基などがあげら
れ、アリールスルホニル基としてはフェニルスルホニル
基がアケられ、アルキルアミノスルホニル基としては、
Ｎ−メチルアミノスルホニル基、Ｎ−エチルアミノスル
ホニル基、Ｎ−（へ）プロピルアミノスルホニル基、Ｎ
　−（ｉｓｏ）　７’ロピルアミノスルホニル基、Ｎ−
（ｎ）ブチルアミノスルホニル基％　Ｎ　−（ｉｓｏ）
ブチルアミノスルホニル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノス
ルホニル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスルホニル基、　
Ｎ、Ｎ−ジ（へ）プロピルアミノスルホニル基、Ｎ、Ｎ
−ジ（ｉｓｏ）プロピルアミノスルホニル基、　Ｎ、Ｎ
−ジ←）ブチルアミノスルホニル基、Ｎ、Ｎ−ジ（ｉｓ
ｏ）ブチルアミノスルホニル基などがあげられ、アルキ
ルアミノカルボニル基としては、Ｎ−メチルアミノカル
ボニル基、Ｎ−エチルアミノカルボニル基％Ｎ−（ロ）
プロピルアミノカルボニル基、Ｎ　−（ｉｓｏ）プロピ
ルアミノカルボニル基、Ｎ−（ｎ）ブチルアミノカルボ
ニル基、Ｎ　−（ｉｓｏ）ブチルアミノカルボニル基、
Ｎ、Ｎ　−’）メチルアミノカルボニル基、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノカルボニル基、Ｎ、Ｎ−ジ（社）プロピル
アミノカルボニル基、Ｎ、Ｎ−ジ（ｉｓｏ）プロピルア
ミノカルボニル基、Ｎ、Ｎ−ジ（ロ）ブチルアミノカル
ボニル基、Ｎ、Ｎ−ジ（ｉ　ｓｏ）ブチルアミノカルボ
ニル基などがあげられる。

前記一般式（１）で示されるアゾ系色素の中で本発明の
感熱転写シートに用いるのに特に適した色素は、一般式
（Ｉ）中、ＲとしてはＣ１〜８のアルキル基、ヒドロキ
シ基、フェニル基モジくはアルキル基で置換されたアル
キル基又はアリル基から選ばれる基を有するものが挙げ
られ、なかでも１．無置換のアルキル基が好ましい。

また、ベンゼン環Ａは無置換でもよいが、Ｃ１〜４のア
ルコキシ基、０２〜９のアルコキシカルボニル基、Ｃ１
またはＣ２のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニ
ル基、ジアルキルアミノスルホニル基（アルキル基はそ
れぞれＣ１〜４のアルキル基であるのが好ましい）、ジ
アルキルアミノカルボニル基（アルキル基はそれぞれＣ
Ｉ〜４のアルキル基であるのが好ましい）、ハロゲン原
子（中でも、塩素原子、フッ素原子が好ましい）、Ｃ＋
〜４のアルキル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基又
はシアノ基から選ばれる基で置換されていてもよい。

本発明に使用する前記一般式（１）で示されるアゾ系色
素は例えば特開昭４ｔｊｒ−６０７１ｒ号に示された公
知の方法によシ製造することができる０ 本発明の感熱転写シートは、上記の色素を適用して形成
され、その場合、その方法は特に制限されず、通常、色
素を結着剤とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状に
分散させることによシインクを調製し、該インクをベー
スフィルム上に塗布、乾燥することによシベースフィル
ム上に色材層を形成する。

インク調製のための結着剤としては、セルロース系、ア
クリル酸系、デンプン系などの水溶性樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート
、ポリスルホン、ＡＳ樹脂、ポリエーテルスルホン、ポ
リビニルブチラール、ポリエステル、エチルセルロース
、アセチルセルロースなどの有機溶剤あるいは水に可溶
性の樹脂などを挙げることができる。

インク調製のための媒体としては水の他に、メチルアル
コール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ルなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブなどの七ロソル７’類、）ルエン、キシレン、ク
ロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン・などのケ・
トン類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチ
レンなどの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、゛Ｎ−メチルピロリドンなどの有機溶剤を挙げること
ができる。

上記のインｌ中には上記の成分の他に必要に応じて有機
、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロッ
キング防止剤、消泡剤、ｒ化防止剤、粘度調整剤などを
添加することかできる。

転写シート作製のためのインクを塗布するベースフィル
ムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエステル、ポリカミボネート、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラス
チックのフィルムが適しているが、それらの厚さとして
は３〜！Ｏμｍの範囲を挙げることができる。

上記のベースフィルムのうちポリエチレンテレフタレー
トフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考慮
すると特に有利である。しかしながら、場合によっては
ポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱性
が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分である
ので色材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性粒
子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、サー
マルヘッドの走行性を改良したものを用いることができ
る。

インクをベースフィルムに塗布する方法としては、リバ
ースロールコータ−、グラビアコーター、口、トコ−タ
ー、エアドクタコーターなどを使用して実施することが
でき、インキの塗布層の厚さは乾燥後０．７〜タμｍの
範囲となるよう塗布すれば良い。これらの方法は例えば
、原崎勇次著、槙　書店　／り７り年発行「コーティン
グ方式」に記載の方法に従って容易に行うことができる
。

更に本発明の感熱転写シートは色素の転写を行う際の加
熱手段としては、サーマルヘッドのみでなく、赤外光、
レーザー光などを用いる場合にも用い・られる。

また本発明の感熱転写シートは、ベースフィルムとして
導電可能な薄膜層を有するシートを用い、それに上記の
方法でインクを塗工して通電熱転写シートとして用いる
こともできる。

（発明の作用及び効果） 本発明の感熱転写シートは、前記一般式（１）で示され
るアゾ系色素が鮮明なマゼンタ色を有するため、適当な
イエロー色およびシアン色と組み合せることによシ色再
現性の良好なフルカラー記録を得るのに適しておシ、又
、色素が昇華し易く、分子吸光係数が大きいため感熱ヘ
ッドに大きな負担をかけることなく、高速で色濃度の高
い記録を得ることができる。更に熱、光、湿気、薬品な
どに対して安定であるため、転写記録中に熱分解するこ
となく、得られた記録の保存性も優れており特に耐光性
において優れている。又、該色素は有機溶剤に対する溶
解性及び水に対する分散性が良好であるため、均一に溶
解あるいは分散した高濃度のインクを調製することが容
易であシ、そのためそれらのインクを用いることによシ
、色素が均一に高濃度で塗布された本発明の感熱転写シ
ートを得ることができる。したがって、それらの感熱転
写シートを用いることによシ均−性及び色濃度の良好な
記録を得ることができる。

（実施例） 以下実施例によシ本発明を具体的に説明するが、かかる
実施例は本発明を限定するものではない。

実施例／ ａ）インクの調製 Ｃ１１ＨＩ３（へ） 上記アゾ色素　　　　　　　　！１ ポリスルホン樹脂＊　　　　　１０ｆ 合　　　計　　　　　　　　　　／／ｊ　ｆ＊　日量化
学工業■製造、ニーデル Ｐ−／７００　（商品名） ｔ 上記組成の混合物をペイントコンディショナーで７０分
間処理し、インク調製を行なった。

ｂ）転写シートの作製 上記のインクをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処理
のされたポリエチレンテレフタレートフィルム（にμｍ
厚）上に塗布、乾燥しく乾燥膜厚的７μｍ　）　％転写
シートを得た。

なお、ポリエチレンテレフタレートフィルムの耐熱滑性
処理は、ポリエチレンテレフタレートフィルムに下記式 で、示される繰シ返し構造単位を有するポリカーボネー
ト樹脂２重量部、リン酸エステル系界面活性剤７重量部
（商品名ニブライサーフＡ−２０♂Ｂ：第１工業製薬株
式会社製品）、トルエンタ／重量部からなる液を塗布、
乾燥（乾燥膜厚的ｏ、ｒμｍ）することによシ行なった
。

Ｃ）受像体の作成 飽和ポリエステル樹脂（製品名：　　ＴＰ−，２２０，
日本合成株式会社製品）１０部、アミノ変性シリコーン
（製品名：ＫＦ’ｊり３、信越化学工業株式会社製品）
０．５部、メチルエチルケトン／！部、キシレン／！部
からなる液を合成紙（製品名：ユポＦＰＧ／ｌＯ１王子
油化株式会社製品）にワイヤバーで塗布、乾燥しく乾燥
膜厚的ｔμｍ）、さらにオープン中で１００℃で３０分
間熱処理することによシ受像体を作製した。

ｄ）転写記録 上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ね感熱ヘ
ッドを用い下記条件で記録し、鮮明なマゼンタ色で７．
θ夕の均一な色濃度の記録を得ることができた。

記録条件 主走査、副走査の綿密度：　ｒド、ト／鵡記録電力　＝
０．２ｊＷ／ドツト ヘッドの加熱時間　　　　：　／θｍ５ｅｃ色濃度は、
米国マクベス社製造、デンシトメーターＴＲ−２２ｚ型
を用いて測定した０得られた記録の耐光性試験をカーボ
ンアークフェードメーター（スガ試験機株式会社製造）
を用いて実施（プラックパネル温度≦３±−２’Ｃ）し
たｄＥ、ｇＯ時間の照射後はとんど変退色しなかった。

また、転写シートおよび記録は熱・湿気に対して安定で
あシ、暗所保存性にすぐれていた。

実施例コ 実施例／で用いた色素のかわシに第１表に示す色素を用
い実施例／と同様の方法でインクの調製、転写シートの
作製、転写記録を実施した結果、各々第１表に示す色濃
度の鮮明なマゼンタ色の記録を得ることができた。

得られた記録の耐光性試験および転写シートと記録の暗
所保存性試験の結果はいずれも良好であった。

−１′

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベースフィルム上に下記一般式（ I ）▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・・・・・・・・・（
   I ） （式中、Ｒは水素原子、置換もしくは非置換のアルキル
   基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非置
   換のアリール基を表わし、Ａはニトロ基、シアノ基、カ
   ルボキシ基、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアル
   キル基、置換もしくは非置換のアリール基、アルコキシ
   基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、アルコキ
   シカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、アルキル
   スルホニル基、アリールスルホニル基、アミノスルホニ
   ル基、アミノカルボニル基、アルキルアミノスルホニル
   基又はアルキルアミノカルボニル基を有していても良い
   ベンゼン環を表わす）で示されるアゾ系色素を含む色材
   層を有することを特徴とする感熱転写シート。