JP3367530B2 - 印画紙 - Google Patents
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Description
昇華型熱転写記録方式に適した印画紙に関する。より詳
しくは、優れた耐皮脂性と筆記性とを同時に有する印画
紙に関する。
ルヘッドあるいはレーザ等により加熱し、インクリボン
から染料を熱溶融又は熱拡散もしくは昇華により印画紙
へ移行させ、印画紙に画像を形成する熱転写記録方式が
広く採用されている。特に近年では、昇華性染料等の熱
拡散性染料を使用し、連続的な階調のフルカラー画像を
形成する、いわゆる昇華型熱転写記録方式が注目されて
いる。例えば、ビデオ画像の画像信号に応じてインクリ
ボンを選択的に加熱し、ビデオ印画紙に画像を形成する
ことが試みられている。
ロピレン等からなるシート状の基体の上に染料受容層を
形成したものが使用されている。この染料受容層は、加
熱によりインクリボンから移行してくる染料を受容し、
それにより形成された画像を保持する層である。このよ
うな染料受容層を構成する樹脂としては、従来より染料
に染着されやすいポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩
化ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン、
AS樹脂、ABS樹脂等の熱可塑性樹脂が使用されてい
る。
るように感度を高め、また、形成された画像が安定的に
保存されるように画像の耐候性、耐光性、熱安定性を高
めるため、染料受容層を構成する樹脂について種々の試
みがなされている。例えば、画像の耐光性や耐候性を向
上させるために、染料受容層を構成する樹脂としてセル
ロースエステルを主として使用することが提案されてい
る(特開平4−296595号公報)。
方法が一般に普及するにしたがって、感度や画像の耐候
性、耐光性あるいは熱安定性を単に高めるというだけで
なく、更に、次のような特性を満足させることが要請さ
れるようになっている。即ち、画像が形成された染料受
容層を手で擦ったときに手に染料が付着しないという優
れた耐皮脂性を印画紙に実現することや、染料受容層に
油性インクの筆記具で文字等を書いたときに書かれた文
字等が優れた定着性を示すという優れた筆記性を印画紙
に実現することが要請されている。
紙は、耐皮脂性と筆記性とを同時に満足させることがで
きないという問題があった。即ち、画像面を擦った手に
染料が付着しないように耐皮脂性を向上させるために
は、染料受容層を構成する樹脂として、染料受容層内部
に皮脂が浸透しないように高い撥油性を有する樹脂を使
用することが望まれる。一方、印画紙に油性ペンで文字
等を直接書けるように印画紙の筆記性を向上させるため
には、染料あるいは染料を分散させたインクが染料受容
層によく浸透するように染料受容層を構成する樹脂とし
て、耐皮脂性を向上させる場合と逆に、撥油性ではなく
親油性のものが望まれる。このように、染料受容層を構
成する樹脂に関し、耐皮脂性を向上させるために望まれ
る性質と、筆記性を向上させるために望まれる性質とは
相反する。そのため、両者を同時に向上させることは困
難となっている。例えば、耐皮脂性を向上させるために
イソシアネート系架橋剤を染料受容層に含有させて架橋
反応させた場合には、油性インクが染料受容層内部に浸
透しにくくなり、そのため筆記性が低下するという結果
を招く。
決しようとするものであり、印画紙について、熱転写感
度や保存安定性等の基本的特性を満足させつつ、耐皮脂
性と筆記性とを同時に向上させることを目的とする。
料受容層に、ポリシロキサン部位と尿素結合部位とを有
するイソシアネート基含有ポリマーを含有させることに
より上述の目的が達成できることを見出し、本発明を完
成させるに至った。
た染料受容層とを含んでなる、熱転写記録方式に使用す
る熱転写記録用印画紙の製造方法において、ポリシロキ
サン部位と尿素結合部位とを有するイソシアネート基含
有ポリマーを調製し、該イソシアネート基含有ポリマー
と膜形成用樹脂とを混合して染料受容層形成用組成物を
調製し、その染料受容層形成用組成物を基体上に塗布
し、乾燥させることにより染料受容層を形成することを
特徴とする製造方法を提供する。ここで、該イソシアネ
ート基含有ポリマーを、多官能ポリイソシアネート化合
物とアミノ変性シリコーンとを反応させることにより、
又は多官能ポリイソシアネート化合物と、アルコール変
性シリコーンもしくはカルボン酸変性シリコーンと、ア
ミン化合物もしくは水とを反応させることにより調製す
ることが好ましい。
た染料受容層とを含んでなる、熱転写記録方式に使用す
る熱転写記録用印画紙において、該染料受容層が、ポリ
シロキサン部位と尿素結合部位とを有するイソシアネー
ト基含有ポリマーを含有し、該イソシアネート基含有ポ
リマーが、多官能ポリイソシアネート化合物と、アルコ
ール変性シリコーンもしくはカルボン酸変性シリコーン
と、アミン化合物もしくは水との反応生成物であること
を特徴とする熱転写記録用印画紙を提供する。
ら詳細に説明する。
断面図である。同図に示されるように、本発明の印画紙
は基材1上に染料受容層2が積層された構造を有する。
ここで、染料受容層2はイソシアネート基含有ポリマー
を含有する。
リマーは、その分子中に少なくとも1個の活性なイソシ
アネート基と、ポリシロキサン部位と、尿素結合部位と
を含有する。このようなイソシアネート基含有ポリマー
を使用することにより、熱転写感度や保存安定性等の基
本的特性を満足させつつ、耐皮脂性と筆記性とを同時に
向上させることができる。
子量は、印画紙の使用目的や使用条件などにより異なる
が、一般には3000〜15000が好ましい。
としては、多官能ポリイソシアネート化合物とアミノ変
性シリコーンとの反応生成物、又は多官能ポリイソシア
ネート化合物とアルコール変性シリコーンもしくはカル
ボン酸変性シリコーンとアミン化合物もしくは水との反
応生成物を好ましく使用することができる。
は、各成分を好ましくは溶媒中で加熱混合することによ
り調製することができる。この場合、イソシアネート基
含有ポリマー中の活性なイソシアネート基は多官能ポリ
イソシアネート化合物に由来し、ポリシロキサン部位は
シリコーン類に由来し、そして尿素結合部位は、多官能
ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基とアミノ
変性シリコーンのアミノ基もしくはアミノ化合物のアミ
ノ基との反応により、又は、多官能ポリイソシアネート
化合物のイソシアネート基と水との反応により生成す
る。
は、分子中にイソシアネート基を2以上、好ましくは3
又は4個含有するものを好ましく使用することができ
る。具体的には、多官能ポリイソシアネート化合物とし
ては、ポリウレタンの基礎原料として用いられている、
2,4−トリーレンジイソシアネ−ト(2,4−TD
I)、2,6−TDI、ジフェニルメタン−4,4´−
ジイソシアネート(MDI)、水素化MDI、1,5−
ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XD
I)、水素化XDI、メタキシリレンジイソシアネート
(MXDI)、3,3´−ジメチル−4、4−ジフェニ
レンジイソシアネート(TODI)等の芳香族系イソシ
アネートや、イソホロンジイソシアネート(IPD
I)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(T
MDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HD
I)、ジメチルジイソシアネート(DDI)等の脂肪族
系イソシアネートなどのアダクト体、ビウレット体、イ
ソシアヌレート体などを好ましく使用することができ
る。
は、一般に500〜1000程度が好ましい。
シリコーンとしては、シリコーンの両末端もしくは片末
端にアミノ基、ヒドロキシ基又はカルボキシル基が導入
されたシリコーンを使用することができる。例えば、ア
ミノ変性シリコーンとしては、信越化学工業株式会社製
のX−22−161A、X−22−161B、X−22
−161C(以上、両末端アミノ基)、KF−393、
K−859、KF−860、K−861、KF−867
(以上、片末端アミノ基)などを使用することができ
る。アルコール変性シリコーンとしては、信越化学工業
株式会社製のX−22−161AS、KF−6001、
KF−6002、KF−6003(以上、両末端OH
基)などや、東芝シリコーン株式会社製のXF3868
(両末端OH基)を使用することができる。カルボキシ
ル変性シリコーンとしては、信越化学工業株式会社製の
X−22−162A、X−22−162C(以上、両末
端カルボキシル基)などを使用することができる。
くは1000〜6000、より好ましくは2000〜3
000である。
のアミノ基を有する低分子化合物を好ましく使用するこ
とができ、例えばシクロヘキシルアミン、ヘキサメチレ
ンジアミンなどを使用することができる。
アネート基含有ポリマーを含有させるが、一般に、それ
に加えて膜形成成分として熱可塑性又は硬化性の樹脂を
含有させることが好ましい。これらの樹脂としては、従
来より染料受容層に使用されているような樹脂を使用す
ることができる。例えば、熱可塑性樹脂としては、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体や塩化ビニル−アクリル共重
合体等の塩化ビニル系共重合体、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹
脂、セルロース樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリビ
ニルアルコール、アクリル樹脂、SBR、NBR等の合
成ゴムを使用することができる。硬化性樹脂としては、
フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹
脂、ユリア樹脂などの熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂、
電子線硬化樹脂などを使用することができる。これらは
単独でも2種以上を混合して使用してもよい。中でも、
感度、画像の保存性、筆記性、耐皮脂性を向上させる点
からポリエステル及び/又はセルロースエステルを使用
することが好ましい。
有ポリマーの含有率は、膜形成成分としての樹脂を併用
した場合に、イソシアネート基含有ポリマーの含有率が
少なすぎると耐皮脂性の改善効果が十分でなく、また、
多すぎると転写感度が低下するので、膜形成成分として
の樹脂100重量部に対して0.5〜30重量部とする
ことが好ましい。
基含有ポリマーや樹脂成分と相溶する種々の添加物を含
有させることができる。例えば、熱可塑性樹脂に相溶す
ることにより非晶質状態を形成し、染料の拡散性(染着
性)を促進し、染料を染料受容層の内部にまで浸透させ
ることにより、耐光性や耐熱性を向上させる添加剤(増
感剤)として、各種エステル類、エーテル類、その他の
炭化水素化合物等を含有させることができる。
水素化合物としては融点が−50〜150℃程度の液状
あるいは固体状のものを使用することができ、例えば、
エステル類としては、ジメチルフタレート、ジエチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフ
タレート、ジフェニルフタレート等のフタル酸エステル
類、ジシクロヘキシルイソフタレート等のイソフタル酸
エステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケ
ート、ジシクロヘキシルアゼラエート等の脂肪族二塩基
酸エステル類、トリフェニルフォスフェート、トリシク
ロヘキシルフォスフェート、トリエチルフォスフェート
等のリン酸エステル類、ジメチルイソフタレート、ジエ
チルイソフタレート、ブチルステアリレート、シクロヘ
キシルラウレート等の高級脂肪酸エステル、ケイ酸エス
テル類、硼酸エステル類等を使用することができる。エ
ーテル類としては、ジフェニルエーテル、ジシクロヘキ
シルエーテル、p−エトキシ安息香酸メチル等を使用す
ることができ、また、炭化水素化合物としては、カンフ
ァー、低分子量ポリスチレン、p−フェニルフェノー
ル、o−フェニルフェノール等のフェノール類、N−エ
チルトルエンスルホン酸アミド等を使用することができ
る。
染料受容層の白色度を向上させて画像の鮮明度を高め、
さらに印画紙表面に筆記性を付与し、かつ形成された画
像の再転写を防止するために、蛍光増白剤や白色顔料も
含有させることができる。蛍光増白剤や白色顔料として
は市販のものを使用することができ、例えば蛍光増白剤
としてはチバガイギー社製のユビテックスOBを使用す
ることができる。
走行時に静電気が発生することを防止するために帯電防
止剤を使用することもできる。帯電防止剤としては、例
えば、陽イオン型界面活性剤(第四級アンモニウム塩、
ポリアミン誘導体等)陰イオン型界面活性剤(アルキル
ベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エステルナトリウ
ム塩等)、両性イオン型界面活性剤、もしくは非イオン
型界面活性剤等の各種の界面活性剤を使用することがで
きる。これらの帯電防止剤は、染料受容層の内部に含有
させてもよく、染料受容層の表面にコーティング等によ
り塗布してもよい。
吸収剤、酸化防止剤等を適宜配合することができる。
アネート基含有ポリマーを予め調製し、このポリマーと
必要に応じて膜形成用樹脂とを混合して染料受容層形成
用組成物を調製することが重要である。仮に、イソシア
ネート基含有ポリマーを予め調製することなく、その原
料である多官能ポリイソシアネート化合物とアミノ変性
シリコーンとを、膜形成用樹脂に混合して染料受容層形
成用組成物を調製した場合には、その組成物から形成さ
れた染料受容層は本発明の効果を十分に実現することが
できない。
ソシアネート化合物とアミノ変性シリコーンとを反応さ
せることにより、又は多官能ポリイソシアネート化合物
とアルコール変性シリコーンもしくはカルボン酸変性シ
リコーンとアミン化合物もしくは水とを反応させること
によりポリシロキサン部位と尿素結合部位とを有するイ
ソシアネート基含有ポリマーを調製し、次に、得られた
イソシアネート基含有ポリマーを含む染料受容層形成用
組成物を調製し、この染料受容層形成用組成物を基材上
に常法により塗布して染料受容層を形成することにより
製造する。
層を有することを特徴としており、それ以外の構成は従
来の印画紙と同様に構成することができ、例えば基体1
としては、従来の印画紙と同様に、上質紙、コート紙等
の紙類、各種プラスチックシート、またはそれらを複合
させた積層シート等を使用することができる。また、こ
のような基体1の染料受容層と反対側の面には、必要に
応じて滑性層等を設けてもよい。この印画紙に対する画
像形成方法も従来と同様にすることができ、使用する染
料の種類にも特に制限はない。
リシロキサン部位と尿素結合部位とを有するイソシアネ
ート基含有ポリマーを含有するので、熱転写感度や保存
安定性等の基本的特性を満足させつつ、耐皮脂性と筆記
性とを同時に向上させることができる。
説明する。
の基材としては、38μm厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に、60μm厚の無機顔料含有ポリ
オレフィン系多層フィルム(ユポFPG60、王子油化
合成紙株式会社製)をポリエステル系接着剤によりドラ
イラミネート法により貼付けたものを使用した。この場
合、染料受容層は無機顔料含有ポリオレフィン系多層フ
ィルム側に形成した。
重量部を意味する。
工業株式会社製)5部と多官能ポリイソシアネート(タ
ケネートD110N、武田薬品工業株式会社製)5部と
を、トルエン/メチルエチルケトン(5:1)混合溶媒
の20%溶液とし、この溶液を80℃で24時間撹拌す
ることにより反応させてイソシアネート基含有ポリマー
溶液を調製した。
マー溶液30部とポリエステル樹脂(バイロン200、
東洋紡績株式会社製)100部とを混合し、更にこの混
合物にトルエンを加えて20%溶液(染料受容層形成用
組成物溶液)を調製した。
5g(固形分)/m2の割合で印画紙の基材上にダイコ
ーティング法により塗工し、乾燥して染料受容層を形成
することにより印画紙を作成した。 (評価)作成した印画紙に対し、昇華転写インクリボン
(VPM−30、ソニー株式会社製)を使用し、昇華カ
ラービデオプリンター(CVP−G7、ソニー株式会社
製)により黒ベタ印画を行い、形成された画像の光学濃
度、筆記性、耐皮脂性及び耐光保存性を以下に説明する
ように評価した。これらの結果を表1に示した。
1)を使用して印画面に筆記し、その状態を目視観察し
た。筆記状態が良好な場合を「○」、それよりもやや劣
る場合を「△」、そして不良な場合を「×」と評価し
た。
きの印画面の油付着部分と非付着部分との状態を目視観
察した。染料受容層から染料がコーン油に移行しない場
合を「○」、わずかに移行した場合を「△」、そしてか
なり移行した場合を「×」と評価した。
用し、63℃、50%RH、48時間という条件で耐光
性テストを行い、画像の濃度低下の度合いを目視観察し
た。濃度低下がほとんど観察されない場合を「○」、わ
ずかに濃度低下が観察される場合を「△」、そしてかな
りの濃度低下が観察される場合を「×」と評価した。
の光学濃度、耐皮脂性、耐光保存性、及び筆記性に優れ
ていた。
化学工業株式会社製)5部と多官能ポリイソシアネート
(コロネートHL、日本ポリウレタン株式会社製)5部
と水0.1部とを、トルエン/メチルエチルケトン
(5:1)混合溶媒の20%溶液とし、この溶液を80
℃で24時間撹拌することにより反応させてイソシアネ
ート基含有ポリマー溶液を調製した。
液を実施例1のイソシアネート基含有ポリマー溶液に代
えて使用すること以外は実施例1と同様に染料受容層形
成用組成物溶液を調製し、更に印画紙を作成した。
に評価した。その結果を表1に示す。表1から明らかな
ように、この実施例の印画紙は、画像の光学濃度、耐皮
脂性、耐光保存性、及び筆記性に優れていた。
化学工業株式会社製)5部と多官能ポリイソシアネート
(タケネートD110N、武田薬品工業株式会社製)5
部とヘキサメチレンジアミン3部とを、トルエン/メチ
ルエチルケトン(5:1)混合溶媒の20%溶液とし、
この溶液を80℃で24時間撹拌することにより反応さ
せてイソシアネート基含有ポリマー溶液を調製した。
液を実施例1のイソシアネート基含有ポリマー溶液に代
えて使用し、更にポリエステル樹脂に代えて酢酸−酪酸
セルロース樹脂(CAB−272−3、イーストマンコ
ダック社製)を使用する以外は実施例1と同様に染料受
容層形成用組成物溶液を調製し、更に印画紙を作成し
た。
に評価した。その結果を表1に示す。表1から明らかな
ように、この実施例の印画紙は、画像の光学濃度、耐皮
脂性、耐光保存性、及び筆記性に優れていた。
製)100部、アミノ変性シリコーン(X−22−16
1B、信越化学工業株式会社製)5部及び多官能ポリイ
ソシアネート(タケネートD110N、武田薬品工業株
式会社製)5部を同時にトルエン/メチルエチルケトン
(5:1)の混合溶媒に溶解し、その20%溶液(染料
受容層形成用組成物溶液)を調製した。
いる以外は、実施例1と同様に、印画紙を作成し、評価
した。その結果を表1に示す。
画紙の耐皮脂性は実施例の印画紙に比べて低下し、更に
耐光保存性は大きく低下した。
製)100部、アルコール変性シリコーン(X−22−
4015、信越化学工業株式会社製)5部及び多官能ポ
リイソシアネート(コロネートHL、日本ポリウレタン
株式会社製)5部を同時にトルエン/メチルエチルケト
ン(5:1)の混合溶媒に溶解し、その20%溶液(染
料受容層形成用組成物溶液)を調製した。
いる以外は、実施例1と同様に、印画紙を作成し、評価
した。その結果を表1に示す。
画紙の耐皮脂性は実施例の印画紙に比べて低下し、更に
耐光保存性は大きく低下した。
ストマンコダック社製)100部、アミノ変性シリコー
ン(X−22−161B、信越化学工業株式会社製)5
部及び多官能ポリイソシアネート(タケネートD10
N、武田薬品工業株式会社製)5部を同時にトルエン/
メチルエチルケトン(5:1)の混合溶媒に溶解し、そ
の20%溶液(染料受容層形成用組成物溶液)を調製し
た。
いる以外は、実施例1と同様に、印画紙を作成し、評価
した。その結果を表1に示す。
画紙の耐皮脂性は実施例の印画紙に比べて大きく低下し
た。
定性等の基本的特性を満足させつつ、筆記性と耐皮脂性
とを同時に向上させることができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 基体とその上に形成された染料受容層と
を含んでなる、熱転写記録方式に使用する熱転写記録用
印画紙の製造方法において、ポリシロキサン部位と尿素
結合部位とを有するイソシアネート基含有ポリマーを調
製し、該イソシアネート基含有ポリマーと膜形成用樹脂
とを混合して染料受容層形成用組成物を調製し、その染
料受容層形成用組成物を基体上に塗布し、乾燥させるこ
とにより染料受容層を形成することを特徴とする製造方
法。 - 【請求項2】 該イソシアネート基含有ポリマーを、多
官能ポリイソシアネート化合物とアミノ変性シリコーン
とを反応させることにより、又は多官能ポリイソシアネ
ート化合物と、アルコール変性シリコーンもしくはカル
ボン酸変性シリコーンと、アミン化合物もしくは水とを
反応させることにより調製する請求項1記載の製造方
法。 - 【請求項3】 基体とその上に形成された染料受容層と
を含んでなる、熱転写記録方式に使用する熱転写記録用
印画紙において、該染料受容層が、ポリシロキサン部位
と尿素結合部位とを有するイソシアネート基含有ポリマ
ーを含有し、該イソシアネート基含有ポリマーが、多官
能ポリイソシアネート化合物と、アルコール変性シリコ
ーンもしくはカルボン酸変性シリコーンと、アミン化合
物もしくは水との反応生成物であることを特徴とする熱
転写記録用印画紙。
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