JPH10129129A

JPH10129129A - 熱転写受像シート

Info

Publication number: JPH10129129A
Application number: JP8304020A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Sekiyama; 寧関山; Hidehiro Mochizuki; 秀洋望月; Masaya Kawahara; 真哉川原; Yutaka Ariga; ゆたか有賀
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-10-30
Filing date: 1996-10-30
Publication date: 1998-05-19

Abstract

(57)【要約】【課題】記録感度に優れ高濃度の画像を形成すること
ができ、熱転写記録時に熱転写記録シートに融着するこ
とがなく濃度ムラのない鮮明な画像を形成でき、記録画
像の保存性および耐光性に優れた熱転写受像シートを提
供する。【解決手段】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層がポリカーボネート樹脂を主成分として含み、
さらに離型剤を含有する。或いは、染料受容層がポリカ
ーボネート樹脂と架橋剤との硬化反応物を主成分として
含み、さらに離型剤を含有する。染料受容層が更にポリ
カーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写受像シート
に関し、更に詳しくは昇華型熱転写記録方式に用いる熱
転写受像シート、特に記録感度に優れ高濃度の画像を形
成することができ、熱転写記録時に熱転写記録シートに
融着することがなく濃度ムラのない鮮明な画像を形成す
ることができると共に、記録画像の保存性および耐光性
に優れた熱転写受像シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、フルカラープリンターの需要が年
々増加し、このフルカラープリンターの記録方式として
電子写真方式、インクジェット方式、熱転写方式などが
あるが、この中で操作や保守が容易なこと、装置の小型
化及び低コスト化が可能なこと、ランニングコストが安
いこと、騒音が無いことなどの理由により熱転写方式が
注目されている。この熱転写方式には、熱溶融性物質中
に着色剤を分散したインク層を有する熱転写記録シート
と受像シートとを重ねて熱転写記録シートに画像状に熱
印加することによりインク層を熱溶融せしめて受像シー
ト上に転写して記録する溶融型熱転写方式と、熱昇華性
染料あるいは熱移行性染料（以下単に昇華性染料と言
う）を含有するインク層を有する熱転写記録シートと受
像シートとを重ねて熱転写記録シートに画像状に熱印加
することによりインク層の昇華性染料を受像シート上に
昇華又は移行せしめて記録する昇華型熱転写記録方式と
がある。フルカラー画像の記録としては一般的に色調の
忠実性から昇華型熱転写方式が優れており、この方式に
より高品質の記録画像が得られる。

【０００３】従来、このような昇華型熱転写方式におい
ては、受像シートとして、昇華性染料に対して強い染着
性を示し、昇華性染料の転写速度が速く且つ記録画像の
保存性に優れた樹脂、例えば各種の熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂からなる染料受容層を基材シート上に形成した
熱転写受像シートが使用されている。そのような各種の
熱可塑性ポリエステル系樹脂としては、例えば、特開昭
５７−１０７８８５号公報には飽和ポリエステル樹脂を
用いることが開示されており、特開昭６１−３７９６号
公報にはスルホン化フタル酸変性ポリエステル樹脂を用
いることが、また特開昭６２−２４４６９６号公報には
フェニル変性ポリエステルを用いることが提案されてい
る。また、特開昭６３−７９７１号公報にはフェニル基
を含有するポリオールとジカルボン酸からなり１０００
０〜３００００の分子量を有するポリエステル樹脂を用
いることが提案されている。

【０００４】しかしながら、従来の熱転写受像シートで
は熱転写記録シート表面との剥離性が充分ではなく、特
に、熱転写受像シートと記録シートとを重ねた状態にし
て前者の走行速度を後者の走行速度のＮ倍（Ｎ＞１）に
して記録する、いわゆるＮ倍モード（速度差モード）記
録法に適用した場合には、熱転写受像シートと記録シー
トとの間に強い摩擦力が加わるため記録時に熱転写受像
シートが熱転写記録シートに融着したり、熱転写受像シ
ートや熱転写記録シートが破損したりすることがあっ
た。また、ポリエステル系樹脂を染料受容層の樹脂とし
て用いた場合には十分な記録感度が得られず、結果的に
熱印加のための印加電圧を高く設定する必要があるため
省エネルギーの観点からも好ましくなく、更に融着など
の副作用が発生し易い条件にもなるため記録画像の品質
が劣化することもあった。さらに、昇華型熱転写方式は
一般に記録速度が遅いため、記録速度をより高速にする
ことが求められているが、ポリエステル系樹脂を染料受
容層の樹脂として用いた場合には記録速度を要求される
ような高速とすることが困難であった。

【０００５】このような記録時における諸々の難点を改
善し、熱転写記録シートに融着したり破損することがな
く、また昇華性染料の染着性に優れ、記録画像の保存性
も良好な染料受容層を形成することができる熱可塑性樹
脂として、従来からポリ塩化ビニル、塩ビ・酢ビ系共重
合体が多く用いられており、例えば特開昭６４−５８８
６号公報および特開平４−１１３８９３号公報にはポリ
塩化ビニルを用いることが、特開平４−８３６８５号公
報にはポリ塩化ビニル又はポリ塩ビ・酢ビ共重合体用い
ることが、また特開平４−１３５７９４号公報にはポリ
塩ビ・酢ビ共重合体を用いることが開示されている。ま
た、特開昭６１−２８３５９５号公報、特開平４−３３
９６９２号公報および特開平７−１９５８４７号公報に
は飽和ポリエステル樹脂と塩ビ・酢ビ共重合体を併用す
ることが開示されている。

【０００６】しかしながら、これらのポリ塩化ビニル、
塩ビ・酢ビ系共重合体や前記のポリエステル系樹脂を用
いた場合には、染料受容層上に形成された画像の耐光性
が劣るという問題があり、また記録感度や記録画像の保
存性においても必ずしも十分ではない。記録画像の耐光
性を向上させる方法としては、染料受容層にセルロース
エステル系樹脂や酢酸ビニル系樹脂を用いることが知ら
れているが、このような樹脂からなる染料受容層は基材
シートとの接着性が悪い等の難点がある。

【０００７】また、記録画像の耐光性を向上させる他の
方法としては、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤
などを染料受容層中に含有させる方法があり、これらの
例は特開昭６１−３２７８９号公報、特開昭６１−２２
９５９４号公報、特開昭６３−１４５０８９号公報、特
開平１−１２７３８７号公報、特開平３−１９８９３号
公報、特開平４−２１１９９５号公報および特開平５−
１３９０５７号公報などに開示されている。しかしなが
ら、紫外線吸収剤や光安定化剤の添加によって記録画像
の耐光性は向上するが、記録画像の色調が変化し易く、
また染料受容層が熱転写記録シートに融着する等の副作
用を伴うという問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題は
このような問題点を解決し、昇華型熱転写記録方式に用
いた場合において、記録感度に優れ高濃度の画像を形成
することができ、熱転写記録時に熱転写記録シートに融
着することがなく濃度ムラのない鮮明な画像を形成する
ことができると共に、記録画像の保存性および耐光性に
優れた熱転写受像シートを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、基
材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成して
なる熱転写受像シートにおいて、該染料受容層が１種類
または２種類以上のポリカーボネート樹脂を主成分とし
て含み、さらに１種類または２種類以上の離型剤を含有
することを特徴とする熱転写受像シートによって達成さ
れる。また、本発明の上記課題は、基材シートの少なく
とも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像シ
ートにおいて、該染料受容層が１種類または２種類以上
のポリカーボネート樹脂と、ポリカーボネート樹脂以外
の１種類または２種類以上の熱可塑性樹脂との混合物を
主成分として含み、さらに１種類または２種類以上の離
型剤を含有することを特徴とする熱転写受像シートによ
って達成される。また、本発明の上記課題は、基材シー
トの少なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱
転写受像シートにおいて、該染料受容層が１種類または
２種類以上のポリカーボネート樹脂と架橋剤との硬化反
応物を主成分として含み、さらに１種類または２種類以
上の離型剤を含有することを特徴とする熱転写受像シー
トによって達成される。また、本発明の上記課題は、基
材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成して
なる熱転写受像シートにおいて、該染料受容層が下記の
ＡとＢの混合物を主成分として含み、さらに１種類また
は２種類以上の離型剤を含有することを特徴とする熱転
写受像シートによって達成される。Ａ：１種類または２種類以上のポリカーボネート樹脂と
架橋剤との硬化反応物。Ｂ：ポリカーボネート樹脂以外の１種類または２種類以
上の熱可塑性樹脂と架橋剤との硬化反応物。また、本発明の上記課題は、基材シートの少なくとも一
方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像シートに
おいて、該染料受容層が下記のＡとＢの混合物を主成分
として含み、さらに１種類または２種類以上の離型剤を
含有することを特徴とする熱転写受像シートによって達
成される。Ａ：１種類または２種類以上のポリカーボネート樹脂と
架橋剤との硬化反応物。Ｂ：ポリカーボネート樹脂以外の樹脂であり且つ架橋剤
と反応性をもたない１種類または２種類以上の熱可塑性
樹脂。

【００１０】本発明によれば、昇華型熱転写記録方式に
用いた場合において、記録感度に優れ高濃度の画像を形
成することができ、熱転写記録時に熱転写記録シートに
融着することがなく濃度ムラのない鮮明な画像を形成す
ることができると共に、記録画像の保存性および耐光性
に優れた熱転写受像シートを得ることができる。

【００１１】以下に、本発明について好ましい実施態様
を挙げ更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シート
における基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン
系合成紙、ポリスチレン系合成紙など）、または上質
紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏
打用紙、合成樹脂又はエマルジヨン含浸紙、合成ゴムラ
テックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等のセルロース
繊維紙、あるいはポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタク
リレート、ポリカーボネート等の各種合成樹脂のフィル
ムもしくはシート、これらの合成樹脂に白色顔料や充填
剤を加えて成膜した白色不透明フィルムまたは発泡させ
た発泡シートなどを用いることができる。また、上記基
材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用するこ
とができ、その代表的な例としては、セルロース繊維紙
と合成紙との積層体、あるいはセルロース繊維紙と合成
樹脂フィルムもしくはシートとの積層体などが挙げられ
る。これらの基材シートの厚さは任意でよく、例えば１
０〜３００μｍ程度の厚さのものが一般に使用される。
上記の如き基材シートが、その表面に形成する染料受容
層との接着力に乏しい場合には、基材シート表面にプラ
イマー処理やコロナ放電処理を施すことが好ましい。

【００１２】本発明の熱転写受像シートにおいては、合
成紙上に直接又は中間層を介して染料受容層を設けるこ
とが、コスト的に安価であり且つ染料受容層の感度を損
なうことがないため、特に好ましい。また、基材シート
の染料受容層に最も近い層を発泡ポリエチレンテレフタ
レート層とすることにより高濃度で且つ鮮明な記録画像
を得ることができる。さらに基材シートとして合成紙、
透明ポリエチレンテレフタレート層、発泡ポリエチレン
テレフタレート層の順に積層されたものを用いることに
より高濃度で且つ鮮明な記録画像を形成することがで
き、且つ耐カール性に優れた熱転写受像シートを得るこ
とができる。

【００１３】本発明の熱転写受像シートにおいて、基材
シートの表面に形成する染料受容層は、熱転写シートか
ら移行してくる昇華性染料を受容し、形成された昇華性
染料の記録画像を維持する為のものである。染料受容層
に用いるポリカーボネート樹脂としては、Ｖｉｃａｔ軟
化温度が７０〜１５０℃の範囲にあるポリカーボネート
樹脂が好ましく、Ｖｉｃａｔ軟化温度が７０℃未満の場
合には染料受容層樹脂としての耐熱性が低いため、熱転
写記録時に染料受容層と熱転写シートとの間で融着が起
こりやすく、また記録画像の画像品質や保存性を悪化さ
せることになる。また、Ｖｉｃａｔ軟化温度が１５０℃
よりも高い場合には染料受容層樹脂としての耐熱性が非
常に高いため、熱転写記録時の記録感度が低下し十分な
画像濃度を得ることが困難となる。ポリカーボネート樹
脂の分子量としては、１万〜５万の範囲が好ましく、５
万以上の場合には有機溶剤に対する溶解性が下がり、染
料受容層形成用塗液の調製に支障をきたすようになる。

【００１４】基材シートに対する染料受容層の接着性を
向上させ、また熱転写記録時における記録感度を良好に
するためは、Ｖｉｃａｔ軟化温度の比較的低い脂肪族系
ポリカーボネート樹脂を用いることが好ましい。さらに
好ましくは脂肪族系ポリカーボネート樹脂と芳香族系ポ
リカーボネート樹脂との混合物を用いることにより、記
録感度に優れ、且つ耐熱性、耐摩擦性にも優れた熱転写
受像シートを得ることができる。ポリカーボネート樹脂
単独で熱転写記録時における所定の物性及び性能が得ら
れない場合にはポリカーボネートと他のポリマーとの共
重合体を用いても良い。

【００１５】共重合体を形成する相手ポリマーとしては
ポリスチレン、アクリル酸系化合物、メタクリル酸系化
合物、アクリロニトリル、塩化ビニル、ポリシロキサ
ン、ポリフェニレンエーテル、ポリブタジエン、水溶性
ポリブタジエン、ポリアミド等が挙げられる。

【００１６】また、染料受容層においてポリカーボネー
ト樹脂と共に用いられるポリカーボネート樹脂以外の熱
可塑性樹脂としては、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩ビ・酢ビ共重合体、セルロ
ースエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステ
ル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
チレンオキサイド樹脂、ポリビニルエーテル樹脂または
ポリアクリロニトリル樹脂などが挙げられる。

【００１７】ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂
としては、Ｖｉｃａｔ軟化温度が１００℃以下であるも
のが特に好ましく、このような熱可塑性樹脂をポリカー
ボネート樹脂と共に用いることにより、ポリカーボネー
ト樹脂を単独で用いる場合よりも高い記録感度を有する
熱転写受像シートを得ることができる。ポリカーボネー
ト樹脂以外の熱可塑性樹脂のＶｉｃａｔ軟化温度が１０
０℃を越えるようになると記録感度を高める効果が小さ
くなる。また、染料受容層を形成する樹脂の総重量に占
めるポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の量は５
〜５０重量％であることが好ましく、この範囲より過剰
になると染料受容層全体の耐熱性が悪くなり熱転写記録
時に染料受容層と熱転写シートとの間で融着が起こりや
すく、また染料受容層上に形成された記録画像の耐光性
が悪くなることがある。

【００１８】次に、染料受容層にポリカーボネート樹脂
と架橋剤との硬化反応物、あるいはポリカーボネート樹
脂以外の熱可塑性樹脂と架橋剤との硬化反応物を含有さ
せる場合の架橋剤について説明する。

【００１９】架橋剤としては、例えばイソシアネ−ト、
ジアルデヒド化合物などが挙げられる。また、一般に第
２級水酸基と反応する架橋性の各種樹脂を硬化反応時に
併用することにより硬化反応物の分子量、熱特性などの
制御を行っても良い。そのような架橋性の樹脂としては
フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂な
どが挙げられ、これらは単独または２種類以上を混合し
て用いても良い。

【００２０】本発明におけるように染料受容層にポリカ
ーボネート樹脂を主成分として用いる場合、特に架橋剤
としてイソシアネート化合物を用いることが好ましい。
イソシアネート化合物としては、多官能タイプのジ−又
はトリ−イソシアネート化合物が特に有効であり、例え
ば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレ
ンジイソシアネート、水添４，４−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
テトラメチルキシレンジイソシアネート、リジンエステ
ルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリ
イソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソ
シアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレ
ントリイソシアネートビシクロヘプタントリイソシアネ
ート、トリフェニルメタントリイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ビスイソシアネートメチルシク
ロヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、並びにこれらの変性体または誘導体などが挙げられ
る。

【００２１】架橋剤の添加量としては、（架橋剤中のイ
ソシアネート基の総数）／（ポリカーボネート樹脂中の
水酸基の総数）＝０．１〜１．５の関係を満たす量であ
ることが好ましい。この関係で示される量よりも過剰に
添加した場合には、染料受容層中における未反応のイソ
シアネート化合物の存在により記録画像の耐光性が悪化
するようになる。

【００２２】また、ポリカーボネート樹脂、又はポリカ
ーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂とイソシアネ−ト化
合物とを反応させて熱転写記録時に融着等の副作用のな
い染料受容層熱特性を得るためには、染料受容層を塗布
し乾燥させるだけでは不十分であり、乾燥後の処理とし
て、高温雰囲気中で長時間静置して加熱処理を施すこと
が好ましい。高温雰囲気中で長時間の加熱処理を施すこ
とは製造コスト上不利であるため、染料受容層形成用塗
液中に硬化触媒を添加することにより、この高温の加熱
処理条件を緩和することができる。

【００２３】また、記録画像の耐光性をより向上させる
には、架橋剤として脂肪族系のイソシアネート化合物、
もしくは無黄変タイプのイソシアネート化合物を用いる
ことが特に好ましいが、この場合には硬化反応速度が、
芳香族系イソシアネートやその他の速硬性タイプのイソ
シアネート化合物を用いた場合と比べて、一般に遅いた
め硬化触媒を併用することが望ましい。硬化触媒として
は、酸、金属化合物などが有効であり、活性水素をもつ
樹脂とイソシアネ−ト化合物との反応に対しては特に有
機錫系の硬化触媒が好ましい。

【００２４】有機錫系の硬化触媒は４価の錫原子に少な
くとも炭素原子が直接結合している化合物であり、下記
一般式で表される化合物が好ましい。

【化１】(Ｒ)_m−Ｓ_n−(Ｙ)_4-m （式中、Ｒはアルキル基、Ｙは有機酸塩を表し、ｍは０
〜４の整数を表す。）有機錫系の硬化触媒としては、例えばジブチル錫オキサ
イド、ジオクチル錫オキサイド、テトラブチル錫、四塩
化錫、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジオクチル錫ジラウレート、ブチル錫トリクロライ
ド、ジブチル錫ジアセテートなどが挙げられ、比較的毒
性の低いジオクチル錫系の硬化触媒が好ましい。硬化触
媒の添加量としては、染料受容層の主成分である着染性
樹脂に対して０．０５〜１．３重量％程度が好ましい。
少なすぎると硬化促進効果が低く染料受容層の耐熱性が
不十分となり、多すぎると記録画像の耐光性に悪影響を
もたらすようになる。

【００２５】次に、染料受容層の滑性を上げ、熱転写記
録時における熱転写受像シートと熱転写記録シートとの
融着を防止するために、染料受容層に含有させる離型剤
について説明する。離型剤の例としては、流動性パラフ
ィン等の石油系潤滑油、ハロゲン化水素、ジエステル
油、シリコーン油、フッ素シリコーン油、変性（エポキ
シ変性、アミノ変性、アルキル変性、ポリエーテル変性
等）シリコーン油などの合成潤滑油、ポリオキシアルキ
レングリコールなどの有機化合物とシリコーンとの共重
合体等のシリコーン潤滑性物質、フルオロアルキル化合
物等の各種フッ素系界面活性剤、パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等のワックス類、高級脂肪酸、高
級脂肪族アルコール、高級脂肪族アミド、高級脂肪酸エ
ステル、高級脂肪酸塩などが挙げられる。これら離型剤
の添加量としては、染料受容層に含まれる樹脂の総重量
に対して１〜３０重量％程度が好ましい。１重量％より
も少ないと滑性効果が不十分となり、３０重量％を越え
ると画像の濃度ムラが目立つようになる。

【００２６】本発明の熱転写受像シートにおける染料受
容層には、更に紫外線吸収剤及び／又は光安定化剤、或
いは可塑剤を添加することができる。紫外線吸収剤とし
ては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シア
ノアクリレート系、サリチレート系及びシュウ酸アニリ
ド系などの紫外線吸収剤などを用いることができ、光安
定化剤としてはヒンダードアミン系化合物などの公知の
化合物を用いることができる。低分子型の紫外線吸収剤
及び／又は光安定化剤を用いる場合には融点が６０℃以
上のものを用いることが好ましい。融点が６０℃未満の
ものを用いた場合には、熱転写記録時に熱転写受像シー
トが熱転写記録シートに融着することがあり、また記録
画像に濃度ムラが発生するようになる。また、低分子型
の紫外線吸収剤及び／又は光安定化剤を用いた場合に
は、紫外線吸収剤などが染料受容層の表面に移行し易
く、ブロッキングやブリードアウトなどの問題が生じる
場合があるため、高分子型の紫外線吸収剤などを用いる
ことが特に好ましい。

【００２７】高分子型の紫外線吸収剤としては、例え
ば、［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエ
トキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合
体、［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシメ
トキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合
体、［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシオ
クトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重
合体、［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシ
ドデシロキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル
共重合体、［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオ
キシベンジロキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メ
チル共重合体、［２，２′−ジヒドロキシ−４−（メタ
クリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタク
リル酸メチル共重合体、［２，２′−ジヒドロキシ−４
−（メタクリロイルオキシメトキシ）ベンゾフェノン］
−メタクリル酸メチル共重合体、［２，２′−ジヒドロ
キシ−４−（メタクリロイルオキシオクトキシ）ベンゾ
フェノン］−メタクリル酸メチル共重合体、［２，２′
−ジヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシベンジロ
キシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合
体、［２，２′−ジヒドロキシ−４−（メタクリロイル
オキシドデシロキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸
メチル共重合体、［２，２′，４−トリヒドロキシ−
４′−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノ
ン］−メタクリル酸メチル共重合体、［２，２′，４−
トリヒドロキシ−４′−（メタクリロイルオキシメトキ
シ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体、
［２，２′，４−トリヒドロキシ−４′−（メタクリロ
イルオキシオクトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル
酸メチル共重合体、［２，２′，４−トリヒドロキシ−
４′−（メタクリロイルオキシドデシロキシ）ベンゾフ
ェノン］−メタクリル酸メチル共重合体、［２，２′，
４−トリヒドロキシ−４′−（メタクリロイルオキシベ
ンジロキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共
重合体、［４−ヒドロキシ−４′−（メタクリロイルオ
キシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル
共重合体、［４−ヒドロキシ−４′−（メタクリロイル
オキシメトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチ
ル共重合体、［４−ヒドロキシ−４′−（メタクリロイ
ルオキシオクトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸
メチル共重合体、［４−ヒドロキシ−４′−（メタクリ
ロイルオキシドデシロキシ）ベンゾフェノン］−メタク
リル酸メチル共重合体、［４−ヒドロキシ−４′−（メ
タクリロイルオキシベンジロキシ）ベンゾフェノン］−
メタクリル酸メチル共重合体、［２−ヒドロキシ−４′
−メチル−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベン
ゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体、［２−ヒ
ドロキシ−４′−メチル−４−（メタクリロイルオキシ
メトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重
合体、［２−ヒドロキシ−４′−メチル−４−（メタク
リロイルオキシオクトキシ）ベンゾフェノン］−メタク
リル酸メチル共重合体、［２−ヒドロキシ−４′−メチ
ル−４−（メタクリロイルオキシドデシロキシ）ベンゾ
フェノン］−メタクリル酸メチル共重合体、［２−ヒド
ロキシ−４′−メチル−４−（メタクリロイルオキシベ
ンジロキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共
重合体、［２−（２′−ヒドロキシ−４′−メタクリロ
イルオキシエトキシ）ベンゾトリアゾール］−メタクリ
ル酸メチル共重合体、［２−（２′−ヒドロキシ−４′
−メタクリロイルオキシエトキシ）−５−クロロベンゾ
トリアゾール］−メタクリル酸メチル共重合体などが挙
げられる。

【００２８】また、可塑剤としてはフタル酸ジメチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオク
チル、フタル酸ジドデシル（フタル酸ジラウリル）、フ
タル酸イソペンチル、フタル酸ジフェニルなどのフタル
酸エステル化合物が挙げられ、分子量１９０〜６００の
ものがブリードも少なく最も適している。さらに、染料
受容層には界面活性剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の公
知の添加剤を添加することもでき、これらの添加量の総
量は３０重量％以下が好ましい。

【００２９】本発明の熱転写受像シ−トは、例えば次の
ようにして容易に製造することができる。すなわち、１
種類または２種類以上のポリカーボネート樹脂および１
種類または２種類以上の離型剤を、必要に応じて紫外線
吸収剤、光安定化剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止
剤、蛍光増白剤などの添加剤と共に、適当な有機溶媒に
溶解した溶解液あるいは有機溶媒や水に分散した分散液
からなる染料受容層形成用塗液を、グラビア印刷法、ス
クリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコ
ーティング法などにより、基材シートの少なくとも一方
の面に塗布し乾燥させて染料受容層を形成することによ
って本発明の熱転写受像シ−トを製造することができ
る。また、１種類または２種類以上のポリカーボネート
樹脂とポリカーボネート樹脂以外の１種類または２種類
以上の熱可塑性樹脂との混合物および１種類または２種
類以上の離型剤を、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定
化剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、蛍光増白剤な
どの添加剤と共に、適当な有機溶媒に溶解した溶解液あ
るいは有機溶媒や水に分散した分散液からなる染料受容
層形成用塗液を用い、上記のようにして染料受容層を形
成することによって本発明の熱転写受像シ−トを製造す
ることができる。

【００３０】さらに、１種類または２種類以上のポリカ
ーボネート樹脂と架橋剤および１種類または２種類以上
の離型剤を、必要に応じて硬化触媒、紫外線吸収剤、光
安定化剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、蛍光増白
剤などの添加剤と共に、適当な有機溶媒に溶解した溶解
液あるいは有機溶媒や水に分散した分散液からなる染料
受容層形成用塗液を基材シートの少なくとも一方の面に
塗布し乾燥させ、次いで高温雰囲気中で加熱処理を施し
て染料受容層を形成することにより本発明の熱転写受像
シ−トを製造することができる。また、上記の架橋剤を
含有する染料受容層形成用塗液に、更にポリカーボネー
ト樹脂以外以外の樹脂であり且つ架橋剤により硬化する
１種類または２種類以上の熱可塑性樹脂、あるいはポリ
カーボネート樹脂以外の樹脂であり且つ架橋剤と反応性
をもたない１種類または２種類以上の熱可塑性樹脂を添
加してなる染料受容層形成用塗液を基材シートの少なく
とも一方の面に塗布し乾燥させ、次いで高温雰囲気中で
加熱処理を施して染料受容層を形成することにより本発
明の熱転写受像シ−トを製造することができる。

【００３１】さらに、上記染料受容層の形成に際して
は、染料受容層の白色度を向上させて記録画像の鮮明度
をより高めるために、染料受容層形成用塗液に酸化チタ
ン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微
粉末シリカなどの顔料や充頃剤を添加することができ
る。以上の様にして形成される染料受容層は任意の厚さ
でよいが、一般的には１〜２０μｍの厚さが好ましい。
また、染料受容層は、ポリカーボネート樹脂などを適当
な有機溶媒に溶解した溶解液からなる染料受容層形成用
塗液により連続被覆層として形成することが好ましい
が、ポリカーボネート樹脂などを有機溶媒や水に分散し
た樹脂エマルジョンや樹脂分散液からなる染料受容層形
成用塗液により不連続の被覆層として形成しても良い。

【００３２】本発明の熱転写受像シートは、昇華型熱転
写記録方式、すなわち昇華性染料を含有するインク層を
有する熱転写記録シートと熱転写受像シートとを重ね熱
転写記録シートに画像状の熱印加を行うことによりイン
ク層の昇華性染料を熱転写受像シート上に移行させて画
像を形成する昇華型熱転写記録方式に好適に用いること
ができる。熱転写記録シートのインク層に用いる昇華性
染料としては、６０℃以上で昇華あるいは気化する染料
が好ましく、主に分散染料、油溶性染料など熱転写捺染
で使用されるものを用いることができ、例えばＣ．Ｉ．
ディスパースイエローの１，３，８，９，１６，４１，
５４，６０，７７，１１６など、Ｃ．Ｉ．ディスパース
レッドの１，４，６，１１，１５，１７，５５，５９，
６０，７３，８３など、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルーの
３，１４，１９，２６，５６，６０，６４，７２，９
９，１０８など、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの７７，
１７６など、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッドの２３，２５，
２７など、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルーの３６，６３，８
３，１０５などが挙げられる。これらの染料は一種また
は数種混合して用いることができる。

【００３３】インク層は、上記の様な昇華性染料が結着
樹脂中に溶解または分散されてなるものが一般的であ
り、結着樹脂には熱可塑性又は熱硬化性樹脂が用いら
れ、その具体例としては塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリアミド、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹脂、メラミ
ン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルアルコール、
セルロース樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は一種
でも使用できるが、数種を混合し、或いはこれらの共重
合体を使用しても良い。インク層の厚さは０．５〜２０
μｍが好ましく、熱転写感度から１〜１０μｍが特に好
ましい。また、インク層における昇華性染料の濃度とし
ては５〜８０重量％が好ましく、さらには熱転写記録シ
ートの熱感度、保存性から５０〜８０％重量が特に好ま
しい。

【００３４】また、速度差モード用熱転写記録シートの
インク層の構成としては、特開平５−６４９８０号公報
に開示されているように、染料供給層と低染着性樹脂層
との間に染料転写寄与層を設けた構成が好ましく、さら
に昇華性染料の供給を長時間安定に継続させて熱転写記
録特性を良好に保つために、少なくとも未溶解粒子状の
昇華性染料を含んでいる染料供給層を設けることが好ま
しい。ここで未溶解粒子とは、結着樹脂と昇華性染料お
よび溶剤からなるインク層形成用塗液を基体上に塗布し
乾燥させてインク層を形成する際に、結着樹脂に溶けき
れず粒子状として析出する染料を意味し、同一の結着樹
脂及び染料でも溶剤により未溶解粒子状の昇華性染料の
存在状況が異なる。未溶解粒子状染料の存在は染料供給
層を形成した後、電子顕微鏡により容易に観察すること
ができる。未溶解粒子状染料の粒径は染料供給層の厚さ
によっても異なるが、０．０１μｍ〜２０μｍが好まし
く、特に１．０μｍ〜５μｍが好ましい。

【００３５】染料供給層と染料転写寄与層との関係は、
それぞれの層を同一付着量で基体上に独立の層として並
列させて形成し、その各々の層と熱転写受像シートとを
重ね合わせ、両者に同一の熱エネルギーを印加したと
き、熱転写受像シートへの昇華性染料の転写量が、染料
供給層＞染料転写寄与層の関係となるようにすることが
望ましい。インク層中における昇華性染料の拡散はフィ
ックの法則に従い、断面積ｑを単位時間内に通過する染
料量ｄｎは次式（１）で示される。ｄｎ＝−Ｄ・（ｄｃ／ｄｘ）・ｑ・ｄｔ（１）（式において、Ｄは熱印加したときのインク層中の各部
位の平均拡散係数を示し、ｄｃ／ｄｘは拡散方向におけ
る染料の濃度勾配を示す）そこで、染料供給層から染料転写寄与層に昇華性染料が
拡散供給されやすくするためには、１）それぞれの層中
における染料濃度及び／または２）それぞれの層中にお
ける拡散係数について、染料供給層＞染料転写寄与層の
関係となるようにすればよい。

【００３６】染料供給層の厚さとしては０．１〜２０μ
ｍが好ましく、特に０．５〜１０μｍが好ましい。染料
転写寄与層及び低染着性樹脂層の厚さとしては、０．０
５〜５μｍ、が好ましく、特に０．１〜２μｍが好まし
い。染料供給層及び染料転写寄与層には、前記インク層
において示したような公知の昇華性染料や熱可塑性又は
熱硬化性樹脂などの結着樹脂が使用できる。

【００３７】染料転写寄与層と染料供給層との間におい
てガラス転移点または軟化温度に差を設ける場合には、
ガラス転移点０℃以下または軟化温度６０℃以下の樹脂
もしくは天然ゴムや合成ゴムを用いることが好ましく、
具体的には、ポリエチレンオキサイド（アルコックスＥ
−３０，４５，Ｒ−１５０，４００，１０００、明成化
学工業社製）、カプロラクトンポリオール（プラクセル
Ｈ−１，４，７、ダイセル化学工業社製）などが実用上
有用であり、また、これらの一種又は数種と上記熱可塑
性又は熱硬化性樹脂とを混合したかたちで用いることが
好ましい。

【００３８】染料転写寄与層及び低染着性樹脂層におけ
るの昇華性染料の濃度としては、通常０〜８０重量％程
度が好ましく、特に１０〜６０重量％程度が好ましい。
また、染料供給層におけるの昇華性染料の濃度として
は、５〜８０重量％程度が好ましいが、染料転写寄与層
と染料供給層との間に染料濃度勾配をつける場合には、
染料転写寄与層における染料濃度に対して１．１〜５
倍、特に１．５〜３倍とすることが望ましい。染料転写
寄与層及び低染着性樹脂層における昇華性染料の状態と
しては、実際に転写に寄与する単分子状で分散している
ことが好ましく、それにより転写濃度ムラの発生が防止
され、また染料供給層と染料転写寄与層との間の染料濃
度勾配を安定に保つことができる。また、各インク層中
には公知の滑剤、硬化剤、分散剤、酸化防止剤などの添
加剤を添加しても良い。

【００３９】熱転写記録シートの基体としては、コンデ
ンサーペーパー、ポリエステルフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリサルフォンフィルム、ポリイミドフィル
ム、ポリアラミドフィルムなどのフィルムが使用され、
基体と染料供給層との間には必要に応じて従来公知の接
着層などを設けていても良く、また基体の裏面には必要
に応じて従来公知の耐熱性潤滑層を設けても良い。な
お、速度差モード用熱転写記録シートのインク層の構成
としては、上記のように昇華性染料を含有する染料層を
３層に分けた例のほかに、適切な染料転写量の差を生じ
させ機能分離ができれば染料層を３層以上の多層にして
もよい。

【００４０】また、熱転写記録シートと熱転写受像シー
トとを重ね熱転写記録シートに画像状の熱印加を行う手
段としては、サーマルヘッド、熱ローラ、熱印版、レー
ザー光、あるいは熱転写記録シートの基体中で発生する
ジュール熱を利用する方法などを用いることができる。
このうち、基体中で発生するジュール熱を利用する通電
熱転写法は、例えば米国特許第４，１０３，０６６号明
細書、特開昭５７−１４０６０号公報、特開昭５７−１
１０８０号公報あるいは特開昭５９−９０９６号公報な
どの多くの文献に記載されている。

【００４１】この通電熱転写法を用いる場合には、基体
として比較的耐熱性の良いポリエステル、ポリカーボネ
ート、トリアセチルロース、ナイロン、ポリイミド、芳
香族ポリアミドなどの樹脂にアルミニウム、銅、鉄、
錫、亜鉛、ニッケル、モリブデン、銀などの金属粉及び
／又はカーボンブラック等の導電性粉末を分散させて抵
抗値を絶縁体と良導体との中間に調整した基体、或いは
上記樹脂のシートに上記のような導電性金属を蒸着又は
スパッタリングさせた基体を用いればよい。

【００４２】これらの支持体の厚さはジュール熱の伝導
効率を考慮すると、２〜１５μｍ程度が望ましい。ま
た、熱印加を行う手段としてレーザー光を用いる場合に
は、基体としてレーザー光を吸収し発熱する材質を使用
すればよい。例えば上記樹脂のシートにカーボン等の光
吸収熱変換剤を含有させた基体、或いは光吸収熱変換層
を樹脂シートの表面または裏面に形成した基体を使用す
ればよい。

【００４３】

【実施例】以下に実施例および比較例により本発明を更
に具体的により説明する。なお実施例中の部または％は
特に断りの無い限り重量基準である。

【００４４】実施例１下記の染料受容層形成用塗液を合成紙（商品名：ユポ、
王子油化合成紙社製）上に塗布し８０℃で乾燥させて厚
さ３μｍの染料受容層を形成した後、これに１００℃で
１時間の加熱処理を施して熱転写受像シートを作成し
た。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１０１０、日本ＧＥプラスチックス社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：１３１℃）９．３８部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４５】実施例２実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１１１０、日本ＧＥプラスチックス社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：１３５℃）９．３８部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４６】実施例３実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１２１０、日本ＧＥプラスチックス社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：１３９℃）６．６部塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体（商品名：デンカビニル＃１０００ＧＫＴ、電気化学工業社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：７０℃）２．８部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４７】実施例４実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１０１０、日本ＧＥプラスチックス社製）７．５部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：４３℃）１．９部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４８】実施例５実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１１１０、日本ＧＥプラスチックス社製）７．５部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４９】実施例６実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１０１０、日本ＧＥプラスチックス社製）７．５部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：６４℃）１．９部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５０】実施例７実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１０１０、日本ＧＥプラスチックス社製）７．５部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．５部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５１】実施例８実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１０１０、日本ＧＥプラスチックス社製）７．５部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３３Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５２】実施例９実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１１１０、日本ＧＥプラスチックス社製）７．５部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５３】実施例１０実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１１１０、日本ＧＥプラスチックス社製）７．５部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部芳香族系イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１０３Ｈ、武田薬品工業社製）２．６０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５４】実施例１１実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１２１０、日本ＧＥプラスチックス社製）７．５部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３３Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部脂肪族系イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）２．６０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５５】実施例１２実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１２１０、日本ＧＥプラスチックス社製）７．５部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）１．５０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５６】実施例１３実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用い、また合成紙に代えて合成
紙／透明ＰＥＴ／発泡ＰＥＴの順に貼り合わせた積層体
を用いて発泡ＰＥＴ上に染料受容層形成用塗液を塗工し
た以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを作成
した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１０１０、日本ＧＥプラスチックス社製）６．６部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）２．８部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３３Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部フタル酸ジオクチル０．５部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）２．６０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５７】実施例１４実施例１３における染料受容層形成用塗液に代えて下記
の染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１３と同
様にして熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１１１０、日本ＧＥプラスチックス社製）６．６部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）２．８部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部フタル酸ジブチル０．５部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）２．６０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５８】実施例１５実施例１３における染料受容層形成用塗液に代えて下記
の染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１３と同
様にして熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１２１０、日本ＧＥプラスチックス社製）６．６部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）２．８部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部フタル酸ジオクチル０．５部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）１．５０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５９】比較例１実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリエステル樹脂（商品名：ＶＹＬＯＮ２９０、東洋紡績社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：６８℃）９．３８部トルエン４３．０部メチルエチルケトン４３．０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００６０】比較例２実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリエステル樹脂（商品名：ＶＹＬＯＮ２９０、東洋紡績社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：６８℃）６．６部セルロースアセテート樹脂（商品名：ＣＡ−３９８−３、イーストマンケミカル社製；Ｖｉｃａｔ軟化温度：２２１℃）２．８部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００６１】比較例３実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリエステル樹脂（商品名：ＶＹＬＯＮ２００、東洋紡績社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：７２℃）６．６部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）２．８部トルエン２１．４４部メチルエチルケトン６４．３部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００６２】比較例４実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体（商品名：デンカビニル＃１０００ＧＫＴ、電気化学工業社製）３．８部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）５．６部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００６３】比較例５実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体（商品名：デンカビニル＃１０００ＧＫＴ、電気化学工業社製）９．３８部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１０３Ｈ、武田薬品工業社製）３．２０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００６４】比較例６実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリエステル樹脂（商品名：ＶＹＬＯＮ２００、東洋紡績社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：７２℃）６．６部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）２．８部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１０３Ｈ、武田薬品工業社製）５．４０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００６５】比較例７実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用い、合成紙に代えて軟質塩ビ
シートを用いた以外は実施例１と同様にして熱転写受像
シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体（商品名：デンカビニル＃１０００ＧＫＴ、電気化学工業社製）７．５部エポキシ樹脂（商品名：ＥＰＩＣＬＯＮ７０５０、大日本インキ化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）２．６０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００６６】次いで、上記のようにして得られた実施例
及び比較例の熱転写受像シートと下記のようにして得ら
れた熱転写記録シートを用い、熱転写受像シートの染料
受容層と熱転写記録シートのインク層を密着させ、６ｄ
ｏｔ／ｍｍ部分グレースのサーマルヘッドにより、印加
電力４４２ｍＷ／ｄｏｔ、最高印加工ネルギー２．２１
ｍＪ／ｄｏｔ、（熱転写受像シートの走行速度）／（熱
転写記録シートの走行速度）＝７〜３０の記録条件で熱
転写記録を行い、下記の方法により各熱転写受像シート
を用いた場合における熱転写記録感度、記録画像品質、
記録画像の耐光性、記録画像の保存性の評価を行った。
その結果を表１に示す。

【００６７】１．熱転写記録シートの作成下記処方のインク層形成用塗液を芳香族ポリアミドフィ
ルム上に塗布し乾燥させて昇華性染料を含有する厚さ
４．５μｍのインク層を形成し熱転写記録シートを作成
した。（インク層形成用塗液）ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積水樹脂社製）１０部昇華性染料（商品名：カヤセットブルー７１４、日本化薬社製）２５部イソシアネート化合物（商品名：コロネ−トＬ、日本ポリウレタン社製）１０部シリコーン油（商品名：ＳＦ８４１７、ト−レシリコーン社製）１．５部トルエン１００部メチルエチルケトン１００部２．記録感度の評価上記の熱転写記録により得られた各熱転写受像シート上
の画像の濃度をマクベス濃度計で測定し、下記の基準に
より記録感度の評価を行った。極めて感度良好（◎印で表示）：画像濃度２．３以上感度良好（○印で表示）：画像濃度２．０以上２．３未満感度不良（△印で表示）：画像濃度１．７以上２．０未満極めて感度悪い（×印で表示）：画像濃度１．７未満３．記録画像品質の評価上記の熱転写記録により得られた各熱転写受像シート上
のシアン色画像について色調、濃度ムラ、融着の有無を
目視により観察し、下記の基準により記録画像品質の評
価を行った。Ａ：色調が良好であり、融着がなく濃度ムラもない。Ｂ：若干の濃度ムラがある。Ｃ：融着が発生し、または濃度ムラが著しい。

【００６８】４．記録画像の保存性の評価上記の熱転写記録により各熱転写受像シート上に等濃度
ドットパターンの印字を行い、得られた各熱転写受像シ
ートを６０℃で１００時間放置し、ドットパターンのに
じみ具合を目視により観察し、下記の基準により記録画
像の保存性の評価を行った。Ａ：ドットパターンにじみが無い。Ｂ：ドットパターンにじみがやや有る。Ｃ：ドットパターンにじみが著しい。５．記録画像の耐光性の評価上記の熱転写記録により得られた各熱転写受像シートを
キセノンフェードメーターにより２４時間の照射を行
い、照射前の画像濃度と照射後の画像濃度を測定し、画
像濃度残存率（％）＝［照射後画像濃度／照射前画像濃
度】×１００により画像濃度残存率（％）を算出し、下
記の基準により記録画像の耐光性の評価を行った。な
お、表１の画像耐光性欄におけるカッコ内は画像濃度残
存率（％）を示している。耐光性極めて良好（◎印で表示）：画像濃度残存率８０％以上耐光性良好（○印で表示）：画像濃度７０％以上８０％未満耐光性不良（△印で表示）：画像濃度６０％以上７０％未満耐光性極めて悪い（×印で表示）：画像濃度６０％未満６．総合評価 ◎印：全ての評価がＡおよび◎である場合。 ○印：Ａまたは◎が１つ以上で、且つＣ、△、×がない
場合。 △印：総合評価における◎印、○印または×印以外の場
合。 ×印：×またはＣの数が合わせて２つ以上で、且つＡ、
◎、○がない場合。

【００６９】

【表１】

【００７０】表１から明らかなように、実施例の熱転写
受像シートは、記録感度、記録画像の品質、記録画像の
保存性および記録画像の耐光性において優れており、比
較例の熱転写受像シートでは、これらの少なくともいず
れかにおいて劣っている。

【００７１】

【発明の効果】本発明によれば、昇華型熱転写記録方式
に用いた場合において、記録感度に優れ高濃度の画像を
形成することができ、熱転写記録時に熱転写記録シート
に融着することがなく濃度ムラのない鮮明な画像を形成
することができると共に、記録画像の保存性および耐光
性に優れた熱転写受像シートを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者有賀ゆたか東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が１種類または２種類以上のポリカーボネート
樹脂を主成分として含み、さらに１種類または２種類以
上の離型剤を含有することを特徴とする熱転写受像シー
ト。
【請求項２】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が１種類または２種類以上のポリカーボネート
樹脂と、ポリカーボネート樹脂以外の１種類または２種
類以上の熱可塑性樹脂との混合物を主成分として含み、
さらに１種類または２種類以上の離型剤を含有すること
を特徴とする熱転写受像シート。
【請求項３】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が１種類または２種類以上のポリカーボネート
樹脂と架橋剤との硬化反応物を主成分として含み、さら
に１種類または２種類以上の離型剤を含有することを特
徴とする熱転写受像シート。
【請求項４】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が下記のＡとＢの混合物を主成分として含み、
さらに１種類または２種類以上の離型剤を含有すること
を特徴とする熱転写受像シート。Ａ：１種類または２種類以上のポリカーボネート樹脂と
架橋剤との硬化反応物。Ｂ：ポリカーボネート樹脂以外の１種類または２種類以
上の熱可塑性樹脂と架橋剤との硬化反応物。
【請求項５】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が下記のＡとＢの混合物を主成分として含み、
さらに１種類または２種類以上の離型剤を含有すること
を特徴とする熱転写受像シート。Ａ：１種類または２種類以上のポリカーボネート樹脂と
架橋剤との硬化反応物。Ｂ：ポリカーボネート樹脂以外の樹脂であり且つ架橋剤
と反応性をもたない１種類または２種類以上の熱可塑性
樹脂。
【請求項６】架橋剤が多官能性イソシアネート化合物
であり、かつ架橋剤の添加量が（架橋剤中のイソシアネ
ート基の総数）／（ポリカーボネート樹脂中の水酸基の
総数）＝０．１〜１．５の関係を満たす量であることを
特徴とする請求項３記載の熱転写受像シート。
【請求項７】架橋剤が多官能性イソシアネート化合物
であり、かつ架橋剤の添加量が（架橋剤中のイソシアネ
ート基の総数）／（ポリカーボネート樹脂中の水酸基の
総数）＝０．１〜１．５の関係を満たす量であることを
特徴とする請求項４または５記載の熱転写受像シート。
【請求項８】多官能性イソシアネート化合物が脂肪族
系又は無黄変タイプであることを特徴とする請求項６記
載の熱転写受像シート。
【請求項９】多官能性イソシアネート化合物が脂肪族
系又は無黄変タイプであることを特徴とする請求項７記
載の熱転写受像シート。
【請求項１０】ポリカーボネート樹脂以外の樹脂のＶ
ｉｃａｔ軟化温度が１００℃以下であることを特徴とす
る請求項２、４、５、７、９記載の熱転写受像シート。
【請求項１１】染料受容層を形成する樹脂の総重量に
占めるポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の量が
５〜５０重量％であることを特徴とする請求項２、４、
５、７、９、１０記載の熱転写受像シート。
【請求項１２】ポリカーボネート樹脂のＶｉｃａｔ軟
化温度が７０〜１５０℃であることを特徴とする請求項
１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０または１１
記載の熱転写受像シート。
【請求項１３】ポリカーボネート樹脂の分子量が１万
〜５万の範囲であることを特徴とする請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２記
載の熱転写受像シート。
【請求項１４】ポリカーボネート樹脂が脂肪族系であ
ることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、
７、８、９、１０、１１、１２または１３記載の熱転写
受像シート。
【請求項１５】染料受容層中に含まれるポリカーボネ
ート樹脂が脂肪族系ポリカーボネート樹脂と芳香族系ポ
リカーボネート樹脂との混合物であることを特徴とする
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
１、１２または１３記載の熱転写受像シート。
【請求項１６】ポリカーボネート樹脂がポリカーボネ
ートとＡ群より選択されるポリマーとの共重合体である
ことを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、
８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５記載
の熱転写受像シート。Ａ群：ポリスチレン、アクリル酸
系化合物、メタクリル酸系化合物、アクリロニトリル、
塩化ビニル、ポリシロキサン、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリブタジエン、水溶性ポリブタジエン、ポリアミ
ド。
【請求項１７】染料受容層が融点６０℃以上の紫外線
吸収剤及び／又は光安定化剤を含むことを特徴とする請
求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
１、１２、１３、１４、１５または１６記載の熱転写受
像シート。
【請求項１８】染料受容層が高分子型紫外線吸収剤を
含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１
５、１６または１７記載の熱転写受像シート。
【請求項１９】染料受容層が合成紙上に直接または中
間層を介して設けられていることを特徴とする請求項
１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１
２、１３、１４、１５、１６、１７または１８記載の熱
転写受像シート。
【請求項２０】基材シートの染料受容層側に最も近い
層が発泡ポリエチレンテレフタレート層又は透明ポリエ
チレンテレフタレート層であることを特徴とする請求項
１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１
２、１３、１４、１５、１６、１７または１８記載の熱
転写受像シート。
【請求項２１】基材シートが合成紙、透明ポリエチレ
ンテレフタレート層、発泡ポリエチレンテレフタレート
層を順に積層してなる積層体であり、染料受容層が基材
シートの発泡ポリエチレンテレフタレート層上に形成さ
れていることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１
５、１６、１７または１８記載の熱転写受像シート。
【請求項２２】染料受容層における離型剤の量が染料
受容層に含まれる樹脂の総重量に対して１〜３０重量％
であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１
５、１６、１７、１８、１９、２０または２１記載の熱
転写受像シート。
【請求項２３】染料受容層に含まれる１種類又は２種
類以上の離型剤が下記Ａ群より選ばれたものであること
を特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１
７、１８、１９、２０、２１または２２記載の熱転写受
像シート。Ａ群：流動性パラフィン等の石油系潤滑油、ハロゲン化
水素、ジエステル油、シリコーン油、フッ素シリコーン油、エポキシ変性シリ
コーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーン
オイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリオキ
シアルキレングリコールとシリコーンとの共重合体、フ
ルオロアルキル化合物、フッ素系界面活性剤、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、高級脂肪
酸、高級脂肪族アルコール、高級脂肪族アミド、高級脂
肪酸エステル、高級脂肪酸塩。
【請求項２４】染料受容層が１種類又は２種類以上の
可塑剤を含むことを特徴とする請求項１、２、３、４、
５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、
１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２また
は２３記載の熱転写受像シート。
【請求項２５】可塑剤が分子量１９０〜６００のフタ
ル酸エステルであることを特徴とする請求項２４記載の
熱転写受像シート。