DE69126896T2

DE69126896T2 - Bildempfangsschicht für thermische Übertragungsaufzeichnung

Info

Publication number: DE69126896T2
Application number: DE69126896T
Authority: DE
Inventors: Yukichi Murata; Hideo Sinohara; Tsutomu Taki
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1990-02-02
Filing date: 1991-01-31
Publication date: 1997-12-04
Anticipated expiration: 2011-02-01
Also published as: EP0440227A2; US5332712A; EP0440227B1; EP0440227A3; DE69126896D1; US5187144A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung.
Die US-A-4985397 offenbart ein thermisches Bildempfangsmedium mit einer farbstoffaufnehmende Schicht, die ein aktiven Wasserstoff enthaltendes Vinylchloridharz, ein Isocyanat und ein Silikonharz umfaßt. Dieses Dokument aus dem Stand der Technik offenbart nicht ein modifiziertes Silikonöl als Hauptkomponente einer Bildempfangsschicht eines thermischen Bildübertragungsaufzeichnungsmediums.
In den letzten Jahren wurde als Verfahren, um eine Farbhardcopy zu erhalten, ein thermisches Übertragungsaufzeichnungsverfahren schnell populär, wegen seiner Einfachheit und seiner leichten Wartung und den niedrigen Kosten der Vorrichtung. Insbesondere wurde die Aufmerksamkeit auf ein Farbstoffübertragungssystem gerichtet, da es hierdurch möglich ist, eine hochfeine Farbhardcopy, ähnlich einer Photographie, zu erhalten. Entsprechend dieses Systems wird die Aufzeichnung durch Erwärmen eines Übertragungsaufzeich nungsblatts mit einer hauptsächlich aus einem wärmeübertragbaren Farbstoff und einem Harzbindemittel auf einer Seite eines Basisfilms zusammengesetzten Farbschicht von ihrer Rückseite durch eine Wärmevorrichtung wie einen Thermokopf erhitzt, um den Farbstoff auf ein Bildempfangsblatt mit einer Bildempfangsschicht, die hauptsächlich aus einem anfärbbaren Harz auf der Oberfläche eines Substrats zusammengesetzt ist, zu übertragen. Das Bildempfangsblatt sollte die nachfolgenden Eigenschaften besitzen:
1) Bei der Übertragungsaufzeichnung darf es nicht mit dem Übertragungsaufzeichnungsblatt verschmelzen oder mit ihm verkleben und nach der Auf zeichnung soll das Übertragungsaufzeichnungsblatt ohne weiteres von ihm abgelöst werden.
2) Die Färbekraft des Farbstoffs auf der Bildempfangsschicht ist ausgezeichnet und es ist dadurch möglich, eine Aufzeichnung hoher Dichte und hohen kontrasts (Gradientens) zu erhalten.
3) Die Lagerstabilität, wie Beständigkeit gegen Verlaufen des farbgebenden Stoffs der Aufzeichnung, Beständigkeit gegen Verfärbung durch Licht, Beständigkeit gegen Ausbleichen, Lösungsmittelbeständigkeit und Beständigkeit gegen Fingerabdrücke sind ausgezeichnet.
Um den obigen Anforderungen für ein Biidempfangsblatt zur Übertragungsaufzeichnung zu genügen, wurden verschiedene Vorschläge für das Harz zur Bildung der Bildempfangsschicht und verschiedene Additive wie ein Trennmittel, ein Sensibilisierungsmittel und einen Photostabilisierer gemacht.
Ferner wurde unlängst eine hohe Geschwindigkeit für das Drucken gewünscht und es war üblich, die Geschwindigkeit zu erhöhen, indem dem Thermokopf für kurze Zeit hohe Energie zugeführt wurde. Um ferner die Druckgeschwindigkeit weiter zu verbessern, wird nun eine Untersuchung bei einem Verfahren durchgeführt, in dem ein leitfähiger Film als das Substrat des Übertragungsaufzeichnungsblatts und Aufzeichnungselektroden anstelle des Thermokopfes verwendet werden, so daß mittels der Aufzeichnungselektroden elektrischer Strom durch den leitfähigen Film geleitet wird, um joulsche Wärme zu erzeugen, wodurch der thermische Wirkungsgrad verbessert werden kann und die Wärmespeicherung in den Elektroden verhindert werden kann, um die Druckgeschwindigkeit weiter zu verbessern.
Unter diesen Umständen wurde von den obigen drei Anforderungen Punkt (1) besonders wichtig, d.h. es ist wichtig, wie das Abtrennen des Übertragungsaufzeichnungsblatts schonend durchzuführen ist, ohne Verschmelzung zu erzeugen.
Selbst wenn keine Verschmelzung stattfindet, bleibt noch das Problem, daß aufgrund der hohen Temperatur die Oberfläche der Bildempfangsschicht ther mischer Deformation unterliegt, wodurch der Glanz, insbesondere in einem schwarzen Bereich, wo das Drucken dreimal mit Gelb, Magenta und Cyan wiederholt wird, verloren gehen kann und die Bildqualität tendiert zum schlechteren.
Als Verfahren zur Lösung derartiger Probleme wurde vorgeschlagen, für die Bildempfangsschicht ein vernetztes Produkt aus einem Polyurethanpolyol mit einem Polyisocyanat (ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung Nr. 132387/1986), ein vernetztes Produkt aus einem Polyesterharz mit einem Vernetzungsmittel wie Isocyanat, Epoxy, Melamin oder Phenol (ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung Nr. 25089/1987) oder ein Produkt, erhalten durch Hitzehärtung einer Zusammensetzung, die ein hitzehärtbares Harz mit polaren Gruppen, ein Vernetzungsmittel und ein modifiziertes Silikonöl als Hauptkomponenten umfassen (ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung Nr. 19895/1988) einzusetzen.
Wenn jedoch die oben erwähnten vernetzten Produkte für Bildempfangsschichten eingesetzt werden, neigt die Oberfläche der Bildempfangsschichten dazu, hart zu sein, wodurch, obgleich die Verschmelzung oder thermische Deformation kaum stattfindet, die Färbeeigenschaften mit einem Farbstoff aufgrund der harten Oberfläche eher schlecht sind und folglich gibt es das Problem, daß die Buddichte eher niedrig ist. Um die Bilddichte zu verbessern muß die Menge an vernetzendem Agens verringert werden, wodurch das Problem auftritt, daß wahrscheinlich Verschmelzung oder thermische Deformation stattfindet. Somit war es unmöglich, beide Probleme gleichzeitig zu lösen. Die alleinige Verwendung eines vernetzten Produkts für die Bildempfangsschicht ist nicht ausreichend, um Verschmelzung verhindernde Effekte hervorzurufen. Insbesondere wenn das Drucken beim stromführenden System unter Verwendung des leitfähigen Blatts und der Elektroden durchgeführt wird, wird hohe Energie angewandt, wodurch wahrscheinlich Verschmelzung stattfindet. Wenn ferner das obige Polyurethanharz oder Polyesterharz verwendet wird, ist die Lichtbeständigkeit schlecht und die Lagerstabilität unzureichend.
Unter diesen Umständen haben die Erfinder umfangreiche Studien durchgeführt und als Folge haben sie gefunden, daß, wenn eine bestimmte spezifische Komponente, insbesondere ein Silikonharz, einer Bildempfangsschicht mit einer durch Vernetzung mit einem Isocyanat gebildeten vernetzten Struktur beigegeben wird, gleichen die jeweiligen Effekte die Nachteile des anderen Teils aus, wodurch es möglich ist, ein Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung mit ausgezeichneten synergistischen Wirkungen zu erhalten. Die vorliegende Erfindung wurde auf Grundlage dieser Entdekkung vervollständigt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsautzeichnung zu schaffen, das kein Verschmelzen mit dem Übertragungsaufzeichnungsblatt zeigt und ohne weiteres von ihm abgezogen werden kann, von dem die Oberfläche der Bildempfangsschicht nach dem Drucken geringe thermische Deformationen hat, und das eine hohe Bilddichte liefert. Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es ferner, ein Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung zu liefern, das auch verschiedene ausgezeichnete Lagereigenschaften wie Lichtbeständigkeit, Beständigkeit gegen Ausbleichen, Auslaufbeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, Beständigkeit gegen Fingerabdrücke besitzt.
Diese Ziele der vorliegenden Erfindung können ohne weiteres erreicht werden durch ein Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung, das ein Substrat und eine darauf gebildete Bildempfangsschicht zur Aufnahme eines sublimierbaren Farbstoffs umfaßt, in dem die Bildempfangsschicht als Hauptkomponente ein Produkt umfaßt, gebildet durch Hitzehärten einer Zusammensetzung, die ein aktiven Wasserstoff enthaltendes Harz, ein Silikonharz, ein Silikonöl und eine polyfunktionelle Isocyanatverbindung umfaßt.
Der Grund, warum das Bildempfangsblatt der vorliegenden Erfindung derart ausgezeichnete Eigenschaften besitzt ist nicht völlig verstanden. Es kann jedoch als Begründung angegeben werden, daß das Silikonharz in hohem Maße einem Farbstoff die Durchdringung ermöglicht und gleichzeitig eine Struktur annimmt, die in der Lage ist, die vernetzte Struktur des Harzes aufgrund der polyfunktionellen Isocyanatverbindung in gewissem Maß zu lockern, wodurch während es Wärmebeständig ist, die Färbeeigenschaften mit dem Farbstoff ausgezeichnet sind und die Bilddichte hoch ist.
Jetzt wird die vorliegende Erfindung in Einzelheiten anhand der bevorzugten Ausführungsformen beschrieben.
Als Substrat für das in der vorliegenden Erfindung einzusetzende Bildempfangsblatt können verschiedene Papiere, hergestellt aus Cellulosefasern, verschiedenen synthetischen Papieren und Kunststoffilmen, hergestellt aus synthetischen Harzen und Kompositmaterialien derartiger Substrate, erwähnt werden.
In der vorliegenden Erfindung umfaßt die Bildempfangsschicht als Hauptkomponente ein Produkt, gebildet durch Hitzehärten einer Zusammensetzung, die vier Komponenten, ein aktiven Wasserstoff enthaltendes Harz, ein Silikonharz, ein modifiziertes Silikonöl und ein polyfunktionelles Isocyanat umfaßt.
Das aktiven Wasserstoff enthaltende Harz enthält Harze mit Wasserstoffatomen, die mit Isocyanatgruppen leicht reagieren, wie ein gesättigtes Polyesterharz, ein Polyamidharz, ein Acrylharz, ein Celluloseacetatharz, ein Phenoxyharz, ein Polyurethanharz, ein Epoxyharz, ein Vinyichiond-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymerharz und ein Polyvinylacetalharz. Von diesen ist ein Polyacetalharz oder ein Polyvinylchloridharz bevorzugt. Ferner ist es insbesondere bevorzugt ein Polyvinylacetalharz in Kombination mit einem Wasserstoffgruppen enthaltenden Polyvinylchloridharz anzuwenden. Die G lasübergangstemperatur (Tg) eines derartigen Harzes ist vorzugsweise 0 bis 150ºC, beson ders bevorzugt 40 bis 120ºC. Wenn Tg zu gering ist, neigt die Fixierung des Farbstoffs dazu, schlechter zu sein und ein Ausbleichen des Bildes ergibt sich während der Lagerung für längere Zeit. Wenn Tg zu hoch ist, sind auf der anderen Seite die Färbeeigenschaften mit dem Farbstoff eher schlecht, wodurch die Buddichte eher gering ist.
Das Polyvinylacetalharz enthält zum Beispiel Polyvinylacetal, Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, Polyvinylbenzal und Polyvinylphenylacetal. Diese Harze kön nen durch Umwandlung von Polyvinylalkohol in Acetale mittels verschiedener Aldehyde hergestellt werden. Diese Harze werden in der Regel durch die nachfolgende Formel (I) dargestellt und enthalten 10 bis 50 Mol-% Hydroxylgruppen:
In der obigen Formel ist R Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe oder eine Benzylgruppe, die Substituenten haben kann und l, m und n stellen den Prozentsatz der jeweiligen Struktureinheiten dar. Sie liegen im Bereich von 50< l< 85, 10< m< 50 und 0< n< 30.
Als Polyvinylchloridharz wird ein Polymer verwendet, das Vinylchlorid als Hauptmonomer und mit Isocyanatgruppen reaktive funktionelle Gruppen um-
Besonders bevorzugt ist ein Vinylchloridlvinylacetat-Copolymerharz, das durch Copolymerisation von Vinylchlorid mit Vinylacetat erhalten wird. Die funktionelle Gruppe für das Polyvinylchloridharz kann eine alkoholische Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Aminogruppe oder eine Epoxygruppe sein. Die alkoholische Hydroxylgruppe kann durch partielle Hydrolyse nach der Copolymerisation von Vinylchlorid und Vinylacetat eingeführt werden oder kann durch Zugabe während der Polymerisation, zusätzlich zu Vinylchlorid und Vinylacetat, und Copolymerisation einer eine Hydroxylgruppe enthaltenden Komponente, wie 2-Hydroxyethylmethacrylat, eingeführt werden. Die Carboxylgruppe kann durch Zugabe und Copolymerisation von Maleinsäure während der Polymerisation eingeführt werden. Die Aminogruppe kann durch Umsetzung eines Diamins zu einem Acrylsäurebaustein des Copolymers von z.B. Vinylchlorid, Vinylacetat und Methacrylsäure eingeführt werden. Die Epoxygruppe kann zum Beispiel durch Umsetzung von Epichlorhydrin zu einer alkoholischen Hydroxylgruppe eingeführt werden. Diese Verbindungen können allein oder in Kombination als Mischung von zwei oder mehreren als Polyvinylchloridharz mit funktionellen Gruppen, die mit Isocya natgruppen reaktiv sind, eingesetzt werden.
Diese Harze umfassen vorzugsweise zum Beispiel 60 bis 95 Gewichtsprozent, insbesondere 80 bis 95 Gewichtsprozent von Vinylchlorid abgeleitete Einheiten, 0 bis 39 Gewichtsprozent, insbesondere 1 bis 19 Gewichtsprozent von Vinylacetat abgeleitete Einheiten und 1 bis 40 Gewichtsprozent, insbesondere 1 bis 20 Gewichtsprozent mit Isocyanatgruppen reaktiver funktioneller Einheiten. Diese Harze können kommerziell erhältliche Produkte sein. Zum Beispiel für die mit alkohlischen Hydroxylgruppen können UCAR Vinyllösung VAGH, VAGD, VAGF, VAGC und VROH (hergestellt durch Union Carbide Co., Ltd.), Denka Vinyl #1000GK, #1000GKT und #1000GSK (hergestellt durch Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) und Esrec A (hergestellt durch Sekisui Chemical industries Co., Ltd.) erwähnt werden. Als kommerzielle Produkte mit Carboxylgruppen können UCAR Vinyllösung VMCH, VMCC und VMCA (hergestellt durch Union Carbide Co., Ltd.), Denka Vinyl #1000C, #1000CS und #1000CK (hergestellt durch Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) und Esrec M (hergestellt durch Sekisui Chemical Industries Co., Ltd.) erwähnt werden. Ferner kann als kommerzielles Produkt mit Epoxygruppen UCAR Vinyllösung VERR-40 (Union Carbide Co. Ltd.) erwähnt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das aktiven Wasserstoff enthaltende Harz eine Mischung sein, die ein Polyvinylacetalharz und ein Hydroxylgruppen enthaltendes Polyvinylchloridharz umfaßt. In einem derartigen Fall, wenn ein Polyvinylchloridharz ohne Hydroxylgruppen verwendet wird, ist es nicht verträglich mit dem Polyvinylacetalharz und bildet eine getrennte Struktur, wodurch die Lösungsmittelbeständigkeit und die Beständigkeit gegen Fingerabdrücke schlecht wird.
Das Vermischungsverhältnis dieser zwei Arten von Harzen ist bevorzugt derart, daß das Hydroxylgruppen enthaltende Polyvinylchloridharz 5 bis 100 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 20 bis 80 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyvinylacetalharzes beträgt. Wenn das Hydroxylgruppen enthaltende Polyvinylchloridharz weniger als 5 Gewichsteile beträgt, wird kein entsprechender Effekt zur Verbesserung der Lösungsmittelbeständigkeit und Beständigkeit gegen Fingerabdrücke beobachtet. Wenn es andererseits 100 Gewichtsteile übersteigt, können die Vorzüge des Polyvinylacetalharzes, wie Lichtbeständigkeit und Beständigkeit gegen Ausbleichen nicht genutzt werden, und die Lichtbeständigkeit ist eher schlecht.
Als Silikonharz ist es möglich, modifizierte Silikonharze mit Hydroxylgruppen oder Alkoxygruppen als funktionelle Gruppen genauso wie modifizierte Silikonharze, d.h. durch organische Gruppen mit verschiedenen funktionellen Gruppen modifizierte Silikonharze wie ein urethanmodifiziertes Silkonharz, ein epoxymodifiziertes Silikonharz, ein polyestermodifiziertes Silikon harz, ein alkydmodifiziertes Silikonharz, ein acrylmodifiziertes Silikonharz, ein melaminmodifiziertes Silikonharz und ein phenolmodifiziertes Silikonharz einzusetzen. Diese Silikonharze können in Lösungsmitteln gelöst in Form von Lack eingesetzt werden. Das Silikonharz wird bevorzugt in einer Menge von 10 bis 400 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt von 20 bis 200 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge der aktiven Wasserstoff enthaltenden Hrze eingesetzt. Wenn die Menge weniger als 10 Gewichtsteile beträgt, wird es schwierig, die Verschlechterung der Übertragungsdichte aufgrund der lsocyanatvernetzung ausreichend auszugleichen. Wenn es andererseits 400 Gewichtsteile übersteigt, neigt die Bildempfangsschicht dazu, Hafteigenschaften zu entwickeln und Verschmelzen mit der Farbschicht kann stattfinden.
Als modifiziertes Silikonöl können verschiedene modifizierte Silikonöle wie olefinmodifiziertes Silikonöl, fluormodifiziertes Silikonöl, polyethermodifiziertes Silikonöl, alkoholmodifiziertes Silikonöl, carboxymodifiziertes Silikonöl, aminomodifiziertes Silikonöl, mercaptomodifiziertes Silikonöl und epoxymodifiziertes Silikonöl erwähnt werden. Ferner kann ein modifiziertes Silikonöl mit den oben erwähnten funktionellen Gruppen an beiden Enden des Moleküls vorzugsweise eingesetzt werden. Das modifizierte Silikonöl wird vorzugsweise in einer Menge von 0,02 bis 20 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge der aktiven Wasserstoff enthaltenden Harze eingesetzt. Wenn die Menge geringer als 0,02 Gewichtsteile ist, findet die Verschmelzung der Bildempfangsschicht mit der Farbschicht eher statt. Wenn die Menge andererseits 20 Gewichtsteile übersteigt, ist die Fixierung des Farbstoffs eher schlecht und das Ausbleichen des Bildes ergibt sich während der Lagerung für lange Zeit.
Als polyfunktionelle Isocyanatverbindung können verschiedene Arten von Diisocyanaten, Triisocyanaten und Polyisocyanaten verwendet werden; zum Beispiel können Toiylendiisocyanat, Xyloldiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 1,5-Naphtylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6- Hexamethylendiisocyanat, Isopropylidencyclohexyldiisocyanat, Isophorondiisocyanat und verschiedene Derivate hiervon eingesetzt werden. Die Menge einer derartigen polyfunktionellen Isocyanatverbindung ist vorzugsweise so ausgewählt, daß die Menge an Isocyanatgruppen 0,1 bis 3 mal, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 mal die Menge aktiven Wasserstoffs in den gesamten Harzen ist. Die polyfunktionelle Isocyanatverbindung wird in der Regel in einer Menge von 3 bis 200 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 6 bis 140 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge der aktiven Wasserstoff enthaltenden Harze eingesetzt. Wenn die Menge an Isocyanatgruppen weniger als 0,1 mal die Menge der funktionellen Gruppen in den Harzen ist, sind die Vernetzungspunkte an Zahl eher gering, und die Vernetzungseffekte sind eher unzureichend, wodurch Verschmelzung mit der Farbschicht stattfindet und die thermische Deformation nach dem Drucken beträchtlich wird. Wenn andererseits die Menge das Dreifache übersteigt, braucht die Vernetzung Zeit, wodurch die Buddichte kaum noch stabil ist.
Zu der Bildempfangsschicht des Bildempfangsblatts der vorliegenden Erfindung können andere Harze in derartigem Maß beigemengt werden, daß sie die oben beschriebenen Eigenschaften nicht stören. Zum Beispiel kann die Bildempfangsschicht ein Styrolharz, ein Vinylchloridharz, ein Polyesterharz, ein Polyarvlatharz oder ein AS-Harz enthalten. Ferner kann der Bildempfangsschicht ein Ultraviolettabsorptionsmittel, ein Photostabilisierer, ein Antioxidationsmittel, ein Fluoreszenzaufheller, ein antistatisches Mittel, ein Vernetzungsmittel etc. beigemengt werden. Die Bildempfangsschicht der vorliegenden Erfindung kann durch ein Verfahren gebildet werden, das das Auflösen des oben erwähnten aktiven Wasserstoff enthaltenden Harzes, des Silikonharzes, des Silikonöls und der polyfunktionellen Isocyanatverbindung in einem geeigneten Lösungsmittel, Beimengen anderer Harze und Additive je nach Lage des Falls, um eine Beschichtungslösung zu erhalten, Beschichten eines Substrats mit der Lösung, gefolgt von Erwärmen für eine Vernetzungsreaktion, aufweist.
Eine Eigenschaft der vorliegenden Erfindung ist es, daß die oben erwähnten vier Komponenten in der Bildempfangsschicht in dispergiertem oder geschmolzenem Zustand so gleichmäßig wie möglich verteilt sind und nicht in einem Zustand, in dem irgendeine der Komponenten lokal allein konzentriert ist, z.B. in einer separaten Phase vorhanden ist.
Als Lösungsmittel für die Herstellung der Beschichtungslösung können verschiedene organische Lösungsmittel, die gutes Lösungsvermögen für das aktiven Wasserstoff enthaltende Harz, das Silikonharz, das Silikonöl und die polyfunktionelle Isocyanatverbindung der vorliegenden Erfindung haben, eingesetzt werden. Zum Beispiel kann es ein Alkohollösungsmittel wie Methanol, Ethanol oder Propanol sein; ein aromatisches Lösungsmittel wie Toluol oder Xylol; ein Ketonlösungsmittel wie Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon; ein Esterlösungsmittel wie Ethylacetat oder Butylacetat; ein Etherlösungsmittel wie Tetrahydrofuran oder Dioxan oder ein Lösungsmittelgemisch hiervon.
Das Beschichtungsverfahren kann frei aus herkömmlichen Verfahren ausgewählt werden. Zum Beispiel können Verfahren unter Verwendung eines Umkeh rwalzenbeschichters, eines Tiefdruckbeschichters, eines Stangenbeschichters und eines Luftabstreifbeschichters verwendet werden. Die Dicke der auf dem Substrat zu bildenden Bildempfangsschicht beträgt in der Regel 0,1 bis 20 µm, bevorzugt 1 bis 10 µm als getrocknete Beschichtungsschicht.
Als sublimierbaren Farbstoff, der für das thermische Übertragungsaufzeichnungsfarbblatt in Kombination mit dem Bildempfangsblatt der vorliegenden Erfindung einzusetzen ist, können verschiedene nichtionische, sublimierbare Farbstoffe vom z. B. Azotyp, Anthrachinontyp, Nitrotyp, Styroltyp, Naphthochinontyp, Chinophthalontyp, Azomethintyp, Cumalintyp und vom kondensierten polycyclischen Typ verwendet werden.
Jetzt wird die vorliegende Erfindung in weiteren Einzelheiten anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen beschrieben. Es versteht sich jedoch von selbst, daß die vorliegende Erfindung keinesfalls auf derartige spezifische Beispiele beschränkt ist. In diesen Beispielen bedeuten "Teile" "Gewichtsteile".

BEISPIEL 1

(a) Herstellung eines Bildempfangsblatts

Polyvinylbutyralharz (hergestellt durch Sekisui Chemical Industries Co., Ltd., Marke: Esrec BH-S) 100 Teile
Modifiziertes Silikonharz (Lack) (hergestellt durch Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-160) 50 Teile
Alkoholmodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: KF851) 5 Teile
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Mitsubishi Kasei Corporation, Marke: Mytec GP-750A) 40 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Ein synthetisches Polypropylenpapier mit einer Dicke von 150 µm wurde mit einer Beschichtungslösung mit der obigen Zusammensetzung durch einen Drahtbarren beschichtet, gefolgt von Trocknen, um eine Beschichtungsschicht mit einer trockenen Schichtdicke von ungefähr 5 µm auszubilden. Dann wurde 12 Stunden in einem Ofen bei 100ºC eine Wärmebehandlung durchgeführt, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.

(b) Herstellung eines Farbblatts

Ein biaxialgestreckter Polyethylenterephthalatfilm (Dicke: 6 µm), dessen Rückseite der farbbeschichteten Seite hinsichtlich Wärmebeständigkeit und Gleiteigenschaften behandelt wurde, wurde mit einer Farbe, die 5 Gewichtsteile eines sublimierbaren Magentafarbstoffs der nachfolgenden Struktur (A), 10 Gewichtsteile eines Polycarbonatharzes und 85 Gewichtsteile Toluol umfaßt, beschichtet und getrocknet, um eine Farbschicht mit einer trockenen Schichtdicke von ungefähr 1 µm auszubilden. Somit wurde ein Farbblatt hergestellt.

(c) Übertragungsaufzeichnungstest

Die farbbeschichtete Seite des obigen Farbblattes wurde mit dem im obigen Schritt (a) hergestellten Bildempfangsblatt übereinandergelegt und die Aufzeichnung wurde unter den nachfolgenden Bedingungen unter Verwendung eines Thermozeilenkopfes vom Dünnfilmtyp mit einer Wärmeerzeugungswiderstandsdichte von 8 Punkten/mm durchgeführt:
Aufzeichnungszeilendichte: 8 Zeilen/mm
Dem Thermokopf zugeführte elektrische Energie: 0,6 W/Punkt
Dem Thermokopf zugeführte Pulsbreite: 4 msec
Die Farbdichte war mit 1,79 hoch, und keine Verschmelzung zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht wurde beobachtet. Die bedruckte Oberfläche wurde durch ein Mikroskop beobachtet, wobei keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf beobachtet wurden.
Ferner wurde die obige Aufzeichnung 5 Tage bei 60ºC unter einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60% gelagert, woraufhin der Grad des Verlaufens der Farbe der Aufzeichnung mit einem Mikroskop überprüft wurde, wobei kein wesentliches Verlaufen beobachtet wurde.

VERGLEICHSBEISPIEL 1

Ein Bildempfangsblatt wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß kein modifiziertes Silikonharz eingesetzt wurde. Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,21 gering war, obwohl kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde, und keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf bei der mikroskopischen Überprüfung der bedruckten Oberfläche beobachtet wurden.
Nach dem Lagertest wurde kein wesentliches Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

VERGLEICHSBEISPIEL 2

Ein Bildempfangsblatt wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß keine polyfunktionelle Isocyanatverbindung eingesetzt wurde. Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei, obwohl die Farbdichte mit 1,80 hoch war, geringfügiges Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde, und eine thermische Deformationsmarke durch den Thermokopf durch die mikroskopische Überprüfung der bedruckten Oberfläche deutlich beobachtet wurde, und der Glanz des bedruckten Bereichs gering war.
Nach dem Lagertest wurde kein Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

BEISPIEL 2

Polyvinylbenzalharz 100 Teile
Epoxymodifiziertes Silikonharz (Lack) (hergestellt durch Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-194) 40 Teile
Epoxymodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: X-22-343) 3 Teile
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch
Mitsubishi Kasei Corporation, Marke: Mytec NY215Y) 30 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit obiger Zusammensetzung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.
Das obige Polyvinylbenzalharz wurde durch Umwandlung von Polyvinylalkohoi (Verseifungsgrad 98 Mol-%, Polymerisationsgrad: 2400) mit Benzaldehyd zum Acetal erhalten.
Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,78 hoch war, und kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde. Ferner wurde die bedruckte Oberfläche durch ein Mikroskop überprüft, wobei keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf beobachtet wurden.
Nach dem Lagertest wurde ferner kein Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

BEISPIEL 3

Polyvinyl-p-methyl-benzalharz 100 Teile
Polyestermodifiziertes Silikonharz (Lack) (hergestellt durch Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-187) 70 Teile
Epoxypolyethermodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: SF-8421) 3 Teile
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Mitsubishi Kasei Corporation, Marke: Mytec GP-105A) 50 Teile
Toluol 400 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit obiger Zusammensetzung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.
Das obige Polyvinyl-p-methylbenzalharz wurde durch Umwandlung von Polyvinylalkohol (Verseifungsgrad 80 Mol-%, Polymerisationsgrad: 2000) mit p- Tolualdehyd zum Acetal erhalten.
Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,75 hoch war, und kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde. Ferner wurde die bedruckte Oberfläche durch ein Mikroskop überprüft, wobei keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf beobachtet wurden.
Nach dem Lagertest wurde ferner kein Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

BEISPIEL 4

Acrylharz (hergestellt durch Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Marke: Dianal LR-1503) 100 Teile
Acrylmodifiziertes Silikonharz (Lack) (Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-170) 100 Teile
Aminomodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: KF-393) 3 Teile
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Mitsubishi Kasei Corporation, Marke: Mytec NY-215Y) 100 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit obiger Zusammensetzung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.
Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,72 hoch war, und kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde. Ferner wurde die bedruckte Oberfläche durch ein Mikroskop überprüft, wobei keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf beobachtet wurden.
Nach dem Lagertest wurde ferner kein Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

BEISPIEL 5

Gesättigtes Polyesterharz (hergestellt durch Toyobo Co., Ltd., Marke: Viron GK-130) 100 Teile
Alkydmodifiziertes Silikonharz (Lack) (Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-184) 60 Teile
Carboxymodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: X-22-3715) 3 Teile
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Mitsubishi Kasei Corporation, Marke: Mytec NY-215Y) 80 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit obiger Zusammensetzung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.
Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,78 hoch war, und kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde. Ferner wurde die bedruckte Oberfläche durch ein Mikroskop überprüft, wobei keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf beobachtet wurden.
Nach dem Lagertest wurde ferner kein Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

BEISPIEL 6

Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkoholcopolymerharz (hergestellt durch Sekisui Chemical Co., Ltd., Marke: Esrec A) 100 Teile
Modifiziertes Silikonharz (Lack) (hergestellt durch Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-165) 30 Teile
Mercaptomodifiziertes Silikonäl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: X-22-980) 1 Teile
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Nippon Polyurethane K. K., Marke: Coronate EH) 20 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit obiger Zusammensetzung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.
Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,93 hoch war, und kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde. Ferner wurde die bedruckte Oberfläche durch ein Mikroskop überprüft, wobei keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf beobachtet wurden.
Nach dem Lagertest wurde ferner kein Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

BEISPIEL 7

Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkoholcopolymerharz (hergestellt durch Union Carbide Co., Marke: UCAR Vinyllösung VAGH) 100 Teile
Modifizierter Silikonlack (hergestellt durch Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-160) 50 Teile
Aminomodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: KF393) 2,5 Teile
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Mitsubishi Kasei Corporation, Marke: Mytec GP-750A) 15 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit obiger Zusammensetzung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.
Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,82 hoch war, und kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde. Ferner wurde die bedruckte Oberfläche durch ein Mikroskop überprüft, wobei keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf beobachtet wurden.
Ferner wurde die obige Aufzeichnung 5 Tage bei 60ºC unter einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60% aufbewahrt. Dann wurde der Grad des Farbverlaufens der Aufzeichnung durch ein Mikroskop beobachtet, wobei kein wesentliches Verlaufen beobachtet wurde.

VERGLEICHSBEISPIEL 3

Ein Bildempfangsblatt wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, mit der Ausnahme, daß kein modifizierter Silikonlack eingesetzt wur de. Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,30 niedrig war, obwohl kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde und keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf durch die mikroskopische Überprüfung der bedruckten Oberfläche beobachtet wurden.
Nach dem Lagertest wurde kein wesentliches Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

VERGLEICHSBEISPIEL 4

Ein Bildempfangsblatt wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, mit der Ausnahme, daß keine polyfunktionelle Isocyanatverbindung eingesetzt wurde. Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei, obwohl die Farbdichte mit 1,80 hoch war, leichtes Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangs schicht beobachtet wurde, und durch die mikroskopische Überprüfung deutlich eine thermische Deformationsmarke des Thermokopfs beobachtet wurde, und der Glanz des bedruckten Bildbereichs gering war.
Nach dem Lagertest wurde kein wesentliches Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

BEISPIEL 8

Vinylchlorid/Vinylacetat/hydroxylmodifiziertes Acrylcopolymerharz (hergestellt durch Union Carbide Co., Marke: VAGF) 100 Teile
Silikonurethanlack (hergestellt durch Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-175, Festgehalt: 60 Gew.-%) 30 Teile
Dicarboxymodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: X-22-162C) 1 Teil
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Nippon Polyurethane Co., Ltd., Marke: Coronate HL) 25 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit obiger Zusammensetzung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.
Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,86 hoch war, und kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde. Ferner wurde die bedruckte Oberfläche durch ein Mikroskop überprüft, wobei keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf beobachtet wurden.
Nach dem Lagertest wurde ferner kein Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

VERGLEICHSBEISPIEL 5

Ein Bildempfangsblatt wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 8 hergestellt, mit der Ausnahme, daß der Silikonurethanlack in dicarboxymodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-162C) geändert wurde. Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,89 hoch war, zwischen der Farbschicht und Bildempfangsschicht keine Verschmelzung beobachtet wurde, und keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf in der mikroskopischen Überprüfung der bedruckten Oberfläche beobachtet wurden. Wenn jedoch die Aufzeichnung 5 Tage bei 60ºC bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60% aufbewahrt wurde, war das Farbverlaufen beträchtlich und das Bild verschwamm.

BEISPIEL 9

Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäurecopolymerharz (hergestellt durch Union Carbide Co., Marke: VMCA) 50 Teile
Epoxymodifiziertes Vinylchloridninylacetat-Copolymerharz (hergestellt durch Union Carbide Co., Marke: VERR-40) 50 Teile
Silikonepoxylack (hergestellt durch Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-1 94) 40 Teile
Epoxymodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: X-22-343) 3 Teile
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Mitsubishi Kasei Corporation, Marke: Mytec NY-215Y) 30 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit obiger Zusammensetzung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.
Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,91 hoch war und kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde. Ferner wurde die bedruckte Oberfläche durch ein Mikroskop überprüft, wobei keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf beobachtet wurden.
Nach dem Lagertest wurde ferner kein Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

BEISPIEL 10

Polyvinylphenylacetalharz 100 Teile
Urethanmodifiziertes Silikonharz (Lack) (hergestellt durch Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-175) 30 Teile
Dicarboxymodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: X-22-162C) 1 Teil
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Nippon Polyurethane Co., Ltd., Marke: Coronate HL) 20 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit obiger Zusammensetzung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.
Das obige Polyvinylphenylacetalharz wurde durch Umwandlung von Polyvinylalkohol (Verseifungsgrad: 99 Mol-%, Polymerisationsgrad: 1700) durch Phenylacetaldehyd in das Acetal hergestellt und besitzt die nachfolgende Strukturformel:
Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,85 hoch war, und kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde. Ferner wurde die bedruckte Oberfläche durch ein Mikroskop überprüft, wobei keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf beobachtet wurden.
Nach dem Lagertest wurde ferner kein Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

VERGLEICHSBEISPIEL 6

Ein Bildempfangsblatt wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 10 hergestellt, mit der Ausnahme, daß das urethanmodifizierte Silikonharz (Lack) in dicarboxymodifiziertes Silikonöl geändert wurde (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-162C). Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,83 hoch war, zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht keine Verschmelzung beobachtet wurde, und keine wesentlichen Spuren thermischer Deformation durch den Thermokopf in der mikroskopischen Überprüfung der bedruckten Oberfläche beobachtet wurden. Wenn jedoch die Aufzeichnung 5 Tage bei 60ºC bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60% aufbewahrt wurde, war das Farbverlaufen beträchtlich, und das Bild verschwamm.

BEISPIEL 11

(a) Herstellung eines Bildempfangsblatts

Polyvinylphenyacetal 100 Teile
Modifiziertes Silikonharz (Lack) (hergestellt durch Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-160) 40 Teile
Aminomodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: KF393) 5 Teile
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Mitsubishi Kasei Corporation, Marke: Mytec NY-710A) 15 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Ein Polyethylenterephthalatfilm (nachfolgend einfach als PET bezeichnet) mit einer Dicke von 100 µm wurde mit einer Beschichtungslösung mit der obigen Zusammensetzung durch einen Drahtbarren beschichtet, gefolgt von Trocknen, um eine Beschichtungsschicht mit einer trockenen Schichtdicke von ungefähr 5 µm auszubilden. Dann wurde 12 Stunden in einem Ofen mit 100ºC eine Wärmebehandlung durchgeführt, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.
Das obige Polyvinylphenylacetalharz wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 10 erhalten.
Ein Farbblatt wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die farbbeschichtete Seite des Farbblatts wurde mit dem im obigen Schritt (a) hergestellten Bildempfangsblatt übereinandergelegt, und die Aufzeichnung wurde unter den nachfolgenden Bedingungen unter Verwendung eines Thermozeilenkopfes vom Dünnfilmtyp mit einer Wärmeerzeugungswiderstandsdichte von 8 Punkten/mm durchgeführt:
Aufzeichnungszeilendichte: 8 Zeilen/mm
Dem Thermokopf zugeführte elektrische Energie: 0,6 W/Punkt
Dem Thermokopf zugeführte Pulsbreite: 10 msec
Die Farbdichte war mit 1,95 hoch, und keine Verschmelzung zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht wurde beobachtet. Ferner wurde der Glanz der bedruckten Oberfläche mit einem Glanzmeßgerät gemessen, wobei ein Glanz in der Höhe von 98 beobachtet wurde.
Ferner wurde die obige Aufzeichnung 5 Tage bei 60ºC unter einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60% aufbewahrt. Dann wurde der Grad des Farbverlaufens der Aufzeichnung durch ein Mikroskop überprüft, wobei kein wesentliches Verlaufen beobachtet wurde.

VERGLEICHSBEISPIEL 7

Ein Bildempfangsblatt wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 11 hergestellt, mit der Ausnahme, daß kein modifiziertes Silikonharz verwendet wurde. Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die Farbdichte mit 1,56 niedrig war, obwohl kein Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde, und der Glanz der bedruckten Oberfläche mit 105 hoch war.
Nach dem Lagertest wurde kein wesentliches Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

VERGLEICHSBEISPIEL 8

Ein Bildempfangsblatt wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 11 hergestellt, mit der Ausnahme, daß kein modifiziertes Silikonharz und keine polyfunktionelle Isocyanatverbindung verwendet wurde. Die Aufzeichnung wurde in gleicher Art und Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei, obwohl die Farbdichte mit 1,96 hoch war, geringfügiges Verschmelzen zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht beobachtet wurde, und der Glanz der bedruckten Oberfläche mit 67 niedrig war, und kein wesentlicher Glanz beobachtet wurde.
Nach dem Lagertest wurde kein wesentliches Farbverlaufen der Aufzeichnung beobachtet.

BEISPIEL 12

(a) Herstellung eines Bildempfangsblatts

Polyvinylphenyacetal 70 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkoholcopolymerharz (hergestellt durch Sekisui Chemical Co., Ltd., Marke: Esrec A) 30 Teile
Modifizierender Silikonlack (hergestellt durch Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-160, Festgehalt: 60 Gew.-%) 50 Teile
Aminomodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: KF393) 2,5 Teile
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Mitsubishi Kasei Corporation, Marke: Mytec NY-710A) 15 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit der obigen Zusammensetzung wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten.
Das obige Polyvinylphenylacetalharz wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 10 erhalten.

(b) Herstellung eines Farbblatts

Ein biaxialgestreckter Polyethylenterephthalatfilm (Dicke: 6 µm), wobei die Rückseite der farbbeschichteten Seite hinsichtlich Wärmebeständigkeit und Gleiteigenschaften behandelt wurde, wurde mit einer Farbe, die 5 Gewichtsteile eines sublimierbaren Magentafarbstoffs der vorhergehenden Formel (A), 10 Gewichtsteile eines AS-Harzes (hergestellt durch Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, Marke: Denka AS-S) und 85 Teilen Toluoi und 10 Teilen Cyclohexanon umfaßt, beschichtet und getrocknet, um eine Farbschicht mit einer trockenen Schichtdicke von ungefähr 1 µm auszubilden. Somit wurde ein Farbblatt hergestellt.

(c) Übertragungsaufzeichnungstest

Die farbbeschichtete Oberfläche des obigen Farbblatts wurde mit dem im obigen Schritt (a) hergestellten Bildempfangsblatt übereinandergelegt, und die Aufzeichnung wurde unter den nachfolgenden Bedingungen unter Verwendung eines Thermozeilenkopfes vom Dünnfilmtyp mit einer Wärmeerzeugungswiderstandsdichte von 8 Punkten/mm durchgeführt, um eine Farbdichte wie in der nachfolgenden Tabelle 1 gezeigt, zu erhalten:
Aufzeichnungszeilendichte: 8 Zeilen/mm
Dem Thermokopf zugeführte elektrische Energie: 0,4 W/Punkt
Dem Thermokopf zugeführte Pulsbreite: 5 msec

(d) Die Oberflächenüberprüfung und der Lagerstabilitätstest der Aufzeichnung

Die bedruckte Oberfläche der obigen Aufzeichnung wurde durch ein Mikroskop überprüft, und die Spuren thermischer Deformation wurden untersucht. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 gezeigt.
Ferner wurde die obige Aufzeichnung 80 Stunden durch einen Xenon-Farbechtheitsprüfer belichtet und der Grad der Entfärbung nach der Belichtung wurde mit einem Farbdifferenzmeßgerät gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 gezeigt.
Ferner wurde die obige Aufzeichnung eine Stunde lang in Petrolether getaucht und der verbleibende Wert der Farbdichte wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 gezeigt.

VERGLEICHSBEISPIEL 9

Die Herstellung des Bildempfangsblatts und des Farbblatts und die Tests wurden in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 12 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß anstatt wie in Beispiel 12 das Vinylchloridninylacetat/Vinylalkoholcopolymerharz, ausschließlich ein Polyvinylphenylacetalharz verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

VERGLEICHSBEISPIEL 10

Die Herstellung des Bildempfangsblatts und des Farbblatts und die Tests wurden in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 12 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß anstatt wie in Beispiel 12 kein modifizierender Silikonlack verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

VERGLEICHSBEISPIEL 11

Die Herstellung des Bildempfangsblatts und des Farbblatts und die Tests wurden in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 12 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß anstatt wie in Beispiel 12 keine polyfunktionelle Isocyanatverbindung verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

VERGLEICHSBEISPIEL 12

Die Herstellung des Bildempfangsblatts und des Farbblatts und die Tests wurden in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 12 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß der modifizierende Silikonlack in Beispiel 12 in aminomodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: KF393) geändert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

BEISPIEL 13

Polyvinylbenzalharz 60 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat/hydroxylmodifiziertes Acrylcopolymerharz (hergestellt durch Union Carbide Co., Marke: VAGF) 40 Teile
Silikonurethanlack (hergestellt durch Toshiba Silicone K.K., Marke: TSR-175, Festgehalt: 60 Gew.-%) 30 Teile
Dihydroxymodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: X-22-160AS) 1 Teil
Polyfunktionelle Isocyanatverbindung (hergestellt durch Nippon Polyurethane Co., Ltd., Marke: Coronate HL) 25 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit der obigen Zusammensetzung wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten. Die Tests wurden in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 12 durchgeführt, und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Das obige Polyvinylbenzalharz wurde durch Umsetzung von Polyvinylalkohol (Verseifungsgrad: 98 Mol-%, Polymerisationsgrad: 2400) mit Benzaldehyd zum Acetal erhalten und hat die folgende Formel:

VERGLEICHSBEISPIEL 13

Polyesterharz (hergestellt durch Toyobo Co., Ltd., Marke: Viron 290) 100 Teile
Dicarboxymodifiziertes Silikonöl (hergestellt durch Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Marke: KF-393) 5 Teile
Toluol 600 Teile
Methylethylketon 600 Teile
Eine Beschichtungslösung mit der obigen Zusammensetzung wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 aufgebracht, um ein Bildempfangsblatt zu erhalten. Die Tests wurden in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 12 durchgeführt, und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
* O bedeutet, daß keine wesentliche thermische Deformation beobachtet wurde, und x bedeutet, daß der Grad der thermischen Deformation wesentlich war.
Wenn das Produkt der vorliegenden Erfindung als Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung eingesetzt wird, wie vorangehend beschrieben, kann hohe Aufzeichnungsdichte erhalten werden, zwischen der Farbschicht und der Bildempfangsschicht findet keine Verschmelzung statt, und nach dem Drucken wird keine wesentliche thermische Deformation auf der Oberfläche der Bildempfangsschicht beobachtet. Demgemäß gibt es geringe Störungen im Glanz der Oberfläche der Bildempfangsschicht während dem Hochenergiedrucken, und es ist ferner möglich, eine Aufzeichnung mit ausgezeichneter Stabilität des Bildes bei Belichtung oder Eintauchen in ein Lösungsmittel, selbst bei Hochtemperatur- und Hochfeuchtigkeitsbedingungen, zu erhalten. Die vorliegende Erfindung ist besonders effektiv wenn das Hochenergiedrucken mit einem Thermokopf für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung durchgeführt wird, oder das Drucken mit einem stromführenden System für Hochgeschwindigkeitsdrucken durchgeführt wird.
Somit kann die vorliegende Erfindung vorteilhafterweise für Farbaufzeichnung von Femsehbildern oder für Farbaufzeichnung durch Terminals von z.B. Faxgeräten, Druckern oder Kopiergeräten, deren Gebrauch in den letzten Jahren stark zugenommen hat, eingesetzt werden.

Claims

1. Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung, das ein Substrat und eine darauf gebildete Bildempfangsschicht zur Aufnahme eines sublimierbaren Farbstoffs umfaßt, in dem die Bildempfangsschicht als Hauptkomponente ein Produkt umfaßt, gebildet durch Hitzehärtung einer Zusammensetzung, die ein aktiven Wasserstoff enthaltendes Harz, ein Silikonharz, ein modifiziertes Silikonöl und eine polyfunktionelle Isocyanatverbindung umfaßt.

2. Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung nach Anspruch 1, in dem das aktiven Wasserstoff enthaltende Harz mindestens ein Harz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Polyvinylacetalharz und einem Polyvinylchloridharz ist.

3. Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung nach Anspruch 1, in dem das aktiven Wasserstoff enthaltende Harz eine Mischung von einem Polyvinylacetalharz und einem Hydroxylgruppen enthaltenden Polyvinylchloridharz ist.

4. Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung nach Anspruch 3, in dem das Gewichtsverhältnis des Hydroxylgruppen enthaltenden Polyvinylchloridharzes 5 bis 100 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des Polyvinylacetalharzes beträgt.

5. Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung nach Anspruch 1, in dem das Silikonharz ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Silikonharzen zur Modifizierung organischer Harze, die Hydroxylgruppen oder Methoxygruppen als funktionelle Gruppen und verschiedene modifizierte Silikonharze wie ein urethanmodifiziertes Silikonharz, ein epoxymodifiziertes Silikonharz, ein polyestermodifiziertes Silikonharz und ein alkydmodifiziertes Silikonharz, ein acrylmodifiziertes Silikonharz, ein melaminmodifiziertes Silikonharz und ein phenolmodifiziertes Silikonharz enthalten.

6. Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung nach Anspruch 1, in dem das Gewichtsverhältnis des Silikonharzes 10 bis 400 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des aktiven Wasserstoff enthaltenden Harzes beträgt.

7. Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung nach Anspruch 1, in dem das modifizierte Silikonöl eine funktionelle Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer alkoholischen Hydroxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer Aminogruppe, einer Mercaptogruppe und einer Epoxygruppe besitzt.

8. Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung nach Anspruch 1, in dem das Gewichtsverhältnis des modifizierten Silikonöls 0,02 bis 20 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des aktiven Wasserstoff enthaltenden Harzes beträgt.

9. Bildempfangsblatt fiir die thermische Übertragungsaufzeichnung nach Anspruch 1, in dem die polyfunktionelle Isocyanatverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Tolylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, 4,4'- Diphenylmethandiisocyanat, 1,5-Naphthylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethyiendiisocyanat, Isopropylidencyclohexyldiisocyanat, Isophorondiisocyanat und verschiedene Derivate hiervon.

10. Bildempfangsblatt für die thermische Übertragungsaufzeichnung nach Anspruch 1, in dem das Isocyanatäquivalent des polyfunktionellen Isocyanats 0,1 bis 3 bezogen auf 1 Äquivalent aktiven Wasserstoffs in dem aktiven Wasserstoff enthaltenden Harz beträgt.