JP3585585B2

JP3585585B2 - 熱転写受像シート

Info

Publication number: JP3585585B2
Application number: JP18659595A
Authority: JP
Inventors: 悟河合; 昌保山崎; 健一郎須藤; 仁斉藤
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1995-06-30
Filing date: 1995-06-30
Publication date: 2004-11-04
Anticipated expiration: 2019-11-04
Also published as: JPH0911645A; US5824623A; DE69602889T2; EP0751005A1; EP0751005B1; DE69602889D1

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は熱転写シートと重ね合わせて使用される熱転写受像シートに関し、さらに詳しくは、温度・湿度等の環境に左右されず、非常に鮮明でかつ透明性に優れた画像を得ることのできる熱転写受像シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、近年、昇華性の染料を含有する熱転写層をポリエステルフィルム等の支持体上に形成した熱転写シートを、サーマルヘッドやレーザー等の加熱媒体によって加熱することにより、被記録体上に画像を形成する昇華転写記録方式が注目され、種々の分野において、情報記録手段として利用されている。
【０００３】
このような昇華転写記録方式によれば、極めて短時間でフルカラー画像を形成することができ、中間色の再現性や階調性に優れた、フルカラー写真画像にも匹敵する高品質な画像を得ることができる。
【０００４】
また、この方式によれば、染料が受像層樹脂に染着することで画像が形成されることから、非常に鮮明でかつ透明性に優れた画像を得ることができるという利点があり、オーバーヘッドプロジェクター（以下ＯＨＰと略す）等の投影装置に用いる透過型原稿の作成に盛んに用いられている。
【０００５】
このような用途に使用される場合、ＯＨＰ用受像シートとしては、従来、１００μｍ前後の厚さのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）等の透明なシート状基材の一方の面に受像層、他方の面に裏面層が設けられている。
【０００６】
受像面には、熱転写シートから移行してくる昇華性の染料を受容し、形成された画像を保持するために、熱可塑性樹脂、例えば、飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート系樹脂等からなる受像層と、必要に応じて、中間層が設けられている。
【０００７】
中間層として、例えば、ＰＥＴのような剛性の高い基材を用いるときにクッション性を付与する層や、帯電防止能を付与する層を設ける場合がある。
【０００８】
裏面には、カール防止やスリップ性向上のために、アクリル樹脂等のバインダーに、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂等からなる有機フィラーや、シリカ等の無機フィラーを添加した組成物をコーティングしてなる裏面層が、設けられている。
【０００９】
いわゆる、スタンダードタイプの熱転写受像シートといわれる場合は、受像シートを透過光ではなく反射光で鑑賞したりして、使用するものであり、この場合でも、基材に不透明な、例えば、白色のＰＥＴ、発泡ＰＥＴ、その他プラスチックシート、天然紙、合成紙、またはこれらを貼り合わせたもの等が使用される他は、およそ上記と同様の構成をしている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従来、熱転写受像シートの受像層樹脂として、比較的低重合度の塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂を用いて良好な印画性能を得ているものがある。このような用途に用いる、一般的に市販されている塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂として、例えば、商品名、エスレックＡ、エスレックＣ、エスレックＭ（以上、積水化学工業株式会社製）、ビニライトＶＹＨＨ、ビニライトＶＹＨＤ、ビニライトＶＹＮＳ、ビニライトＶＭＣＨ、ビニライトＶＭＣＣ、ビニライトＶＭＣＡ、ビニライトＶＡＧＨ、ビニライトＶＡＧＤ（以上、米国、ユニオンカーバイド社製）、デンカビニル＃１０００ＡＫＴ、デンカビニル＃１０００ＡＳ、デンカビニル＃１０００ＭＴ、デンカビニル＃１０００ＭＴ２、デンカビニル＃１０００ＧＫ、デンカビニル＃１０００ＧＫＴ、デンカビニル＃１０００ＣＳ、デンカビニル＃１０００ＣＳＫ、デンカビニル＃１０００ＬＴ３、デンカビニル＃１０００Ｄ（以上、電気化学工業株式会社製）等と称される樹脂があげられる。これらの樹脂の平均重合度は、約２００から７００ぐらいであり、このような比較的低重合度の塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂は、有機溶剤に溶解しやすく、この特徴を生かして、接着剤や塗料のベース樹脂など様々な用途に用いられている。そのような用途の一つとして、適度な染料受容性を持つことから、昇華用の熱転写受像シートの受像層のベース樹脂として、単独で、あるいはポリエステル樹脂等と混合されて用いられることも多い。このような受像層を構成する樹脂として、これらの比較的低重合度の塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂を用いた従来の熱転写受像シートには、以下のような問題がある。
【００１１】
例えば、ＯＨＰ用途などの受像シートにおいて、透過性の印画物を作成する場合、投影時に十分なダイナミックレンジ（立体感や意匠性）を得るために高濃度が要求され、このため高濃度印画部にはかなりのエネルギーが加えられることで、この熱によるダメージで受像層表面が荒れてしまい、この粗面化により、ＯＨＰ投影時において透過ないし反射する光が散乱し、画像が黒ずんで見えてしまう。
【００１２】
スタンダードタイプなどの受像シートにおいては、荒れた表面で光が乱反射してしまい、画像の一部のみがマット調になったり、あるいは、高濃度を得ようと、高エネルギーを印加したところが粗面化により逆に濃度が低くなってしまう等の問題がある。
【００１３】
また、ＯＨＰ用途やスタンダードタイプなどの受像シートにおいては、この粗面化を回避するために十分にエネルギーをかけることができず必要な濃度が得られないような問題もある。
【００１４】
また、熱転写プリンタへの給紙の時には、シートカセット内に重ね合わされた状態でセットされた受像シートをピックアップロール等で１枚ずつ給紙しようとする際に、裏面層と受像面とがこすり合わされて、受像面に傷がついてしまい、外観を損なうのみでなく、印画する際に、その傷がもとで熱転写シートの染料層がバインダーごと受像層面へとられる異常転写がおきてしまったり、ＯＨＰで投影する際には画像のみでなく傷も黒ずみ投影されてしまう等、所望の画像が得られないという問題がある。
【００１５】
このような傷つきに関しては、ＰＥＴのような剛性の高い基材では、給紙時のみならずプリンタ内で受像シートが搬送される際に内部の機構とこすれて発生する場合もある。
【００１６】
さらに、熱転写プリンタの印画時の熱や圧力、ＯＨＰ投影機の光源の熱によって、また、熱転写受像シートの保存環境温度によって、熱転写受像シートがカールしやすいという欠点もある。
【００１７】
また、熱転写受像シートの製造工程中、熱転写受像シートに帯電した静電気による走行障害や埃付着、さらに、熱転写プリンタ内での走行障害、例えば、給紙時の２枚差し等が生じるという問題もある。
【００１８】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、高エネルギー印画部での受像層表面の粗面化を防止し、かつ、給紙時等受像シート同士がこすり合わされるような場合にも受像層が傷つくことのない熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の熱転写受像シートにおいては、基材シートの一方の面に受像層を設け、基材シートの他方の面に裏面層を設け、受像層が、少なくとも塩化ビニルと酢酸ビニルを主単量体とする平均重合度８００乃至２０００の共重合体を含有しており、裏面層にアクリルポリオ−ル及び有機微粒子を含有する組成物を用いるものである。さらに、上記目的を達成するために、受像層の塗工量が、乾燥時重量で０．５ｇ／ｍ²乃至４ｇ／ｍ² である。さらに、基材シートと受像層との間に、帯電防止能を有する中間層を設けるものである。
【００２０】
また、基材シートが、透明なシートであることが、好ましい。さらに、基材シートが、表面及び／または裏面に易接着処理及び／または帯電防止処理されていることが、好ましい。
【００２１】
以下に本発明の熱転写受像シートについて詳述する。
（基材シート）
基材シートは、受像層を保持するという役割を有するとともに、画像形成時に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材シートの材料は特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムがあげられ、ＯＨＰ用途にはこれらの中で透明なシートを用いることができる。スタンダードタイプでは、先にあげたものやこれらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色フィルムあるいは発泡させた発泡シート、他にコンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、セルロース繊維紙等を用いることができる。
【００２２】
また、上記の基材の任意の組合わせによる積層体も使用できる。代表的な例とて、セルロース繊維紙と合成紙、セルロース繊維紙とプラスチックフィルムとの積層体があげられる。
【００２３】
また、上記の基材シートの表面及び又は裏面に易接着処理した基材シートも使用できる。
【００２４】
本発明においては、上記の基材シートの中から、もしくは上記の基材シートに帯電防止処理を行って、温度２０℃、相対湿度５０％の環境下で１．０×１０^１２Ω／□以下の表面抵抗率を有する基材シートを用いることが好ましい。このような基材を用いることで、受像シートの製造時に静電気によるトラブルの発生を未然に防止できるほかに、本発明における好ましい実施態様として後述するが、熱転写受像シートの受像面、裏面に塗布する帯電防止剤の効果を高めることができる。
【００２５】
これらの基材の厚みは、通常３〜３００μｍ程度であり、本発明においては、機械適性等を考慮し、７５〜１７５μｍの基材を用いるのが好ましい。また、基材とその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、その表面に易接着処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００２６】
（受像層）
本発明の熱転写受像シートは、基材シートの一方の面に受像層を設け、基材シートの他方の面に裏面層を設け、受像層が、少なくとも塩化ビニルと酢酸ビニルを主単量体とする平均重合度８００乃至２０００の共重合体を含有しており、裏面層にアクリルポリオ−ル及び有機微粒子を含有する組成物を用いることを特徴とする。
【００２７】
このような塩化ビニルと酢酸ビニルを主単量体とする共重合体を構成する他の単量体成分としては、ビニルアルコール、プロピオン酸ビニルなどのビニルアルコール誘導体、アクリル酸およびメタクリル酸およびそれらのメチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシルエステルなどのアクリル酸およびメタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸誘導体、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレンなどがあげられる。共重合体中にしめる塩化ビニルおよび酢酸ビニルの成分は任意の比率で良いが、塩化ビニル成分が共重合体中で５０重量％以上であるのが好ましい。また、先にあげた塩化ビニルや酢酸ビニル以外の成分は１０重量％以下であるのが好ましい。
【００２８】
これら各成分の単量体が重合し共重合体をなすのであるが、その平均重合度は、８００乃至２０００である必要がある。平均重合度が８００未満の、例えば、先にあげた一般的に市販されている平均重合度が２００から７００ぐらいの塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体では、高エネルギー印画部での受像層表面の粗面化や受像層の傷つきに対し弱く、また、平均重合度が２０００を越える樹脂は、各種の溶剤への溶解性があまりなく、インキとしたときに十分な固形分濃度とすることができない、もしくは非常に高粘度となりコーティングが困難であるなどの問題がある。
【００２９】
本発明の熱転写受像シートでは、上記で説明した高重合度の塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体と、他の熱可塑性樹脂を混合した樹脂により受像層を形成することも可能である。このような熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィンとビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等をあげることができる。このように樹脂を混合して用いる場合、本発明による利点を享受するためには、高重合度の塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体が５０重量％以上であることが好ましい。
【００３０】
そのほかにも、必要に応じて各種の添加剤を加えることができる。例えば、印画時に熱転写シートと熱転写受像シートが熱で融着することがないように、離型剤を添加することができる。離型剤の例としては、特にビニル変性シリコーンや、アミノ変性シリコーンとエポキシ変性シリコーンなどの反応硬化型シリコーンが好ましく、その添加量は樹脂に対し０．５〜１０重量％が好ましい。
【００３１】
また、受像層の感度を良くするため、可塑剤を添加することもできる。このような可塑剤としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステルなどのモノメリック型の可塑剤、アジピン酸、セバシン酸などとプロピレングリコールなどが重合したポリエステル型可塑剤など、一般的に塩化ビニル樹脂用の可塑剤として用いることのできるものがあげられる。先にあげた可塑剤は一般に低分子量であるが、他に塩化ビニルの高分子可塑剤として使用されるオレフィン系特殊共重合樹脂も使用することができる。このような用途に用いられる樹脂として、商品名、エルバロイ７４１、エルバロイ７４２、エルバロイＨＰ４４３、エルバロイＨＰ５５３、エルバロイＥＰ４０１５、エルバロイＥＰ４０４３、エルバロイＥＰ４０５１（三井・デュポンポリケミカル社製）などで市販されているものを使用することができる。このような可塑剤は、樹脂に対し１００重量％程度添加することもできるが、印画物のにじみ等の点でその使用量は３０重量％以下であるのが好ましい。
【００３２】
また、帯電防止能を付与させるために、下記に示す帯電防止剤を受像層塗工液に、練り込むこともできる。
帯電防止剤；脂肪酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、アミド類、４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、アクリル系樹脂、エチレンオキサイド付加物など。
帯電防止剤の添加量は、樹脂に対し、０．１〜２．０重量％が好ましい。
【００３３】
上記にあげた塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体を主成分として、これに、上記であげた添加剤等を任意に添加し、溶剤、希釈剤等で、十分に混練して、受像層塗工液を製造し、これを、上記にあげた基材シートの上に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、受像層を構成する。
【００３４】
本発明の熱転写受像シートでは、受像層を形成する受像層塗工液の塗工量は、乾燥時重量で０．５ｇ／ｍ^２乃至４．０ｇ／ｍ^２である必要がある。塗工量が乾燥時重量で０．５ｇ／ｍ^２未満では、例えば、基材上に直接受像層を設けた場合には、基材の剛性等の要因でサーマルヘッドとの密着が不十分なためハイライト部の画像がざらついてしまうという問題がある。この問題は、クッション性を付与する中間層を設けることで回避することができるが、受像層の傷つきに対して弱くなる。
また、高エネルギーを印加したときの表面の荒れかたは受像層の塗工量が増加すると相対的に悪くなる傾向があり、塗工量が、乾燥時重量で４．０ｇ／ｍ^２を越えると、例えば、ＯＨＰ投影時の高濃度部でわずかに黒ずんでみえるようになる。
【００３５】
（中間層）
本発明においては、基材シートと受像層の間に各種の樹脂からなる中間層を設けることもできる。このような中間層に様々な役割を担わせることで受像シートに優れた機能を付加することができる。
【００３６】
例をあげると、クッション性を付与する樹脂として、弾性変形や塑性変形の大きな樹脂、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系共重合体樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを用いて、受像シートの感度を向上させたり、画像のざらつきを防止することができる。その他、ガラス転移温度が６０℃以上の樹脂や、硬化剤等により硬化させた樹脂を用いて中間層を設けた場合には、受像シートを複数枚重ねて保存したときにシート同士が密着してしまうのを防止するなど、受像シートの保存性能を向上させることができる。
【００３７】
さらに、中間層として、帯電防止能を付与させるために、上記にあげた樹脂に、帯電防止剤や帯電防止能を有する樹脂を、溶剤に溶解又は分散させたものを塗工して、中間層を形成することができる。
その帯電防止剤は、例えば、脂肪酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、アミド類、４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、アクリル系樹脂、エチレンオキサイド付加物等が、あげられる。
また、その帯電防止能を有する樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ビニル系樹脂、セルロース樹脂などの樹脂に４級アンモニウム塩系、リン酸系、エトサルフェイト系、ビニルピロリドン系、スルフォン酸系などの帯電防止効果を有する基を導入または共重合した導電性樹脂が使用できる。特に、カチオン変成アクリル系樹脂が好ましい。
これらの帯電防止効果を有する基は、樹脂にペンダント状に導入されているものが、樹脂中に高密度に導入することが可能であり好ましい。具体的には、日本純薬株式会社製のジュリマーシリーズ、第一工業製薬株式会社製のレオレックスシリーズ、綜研化学株式会社製のエレコンドシリーズなどが、あげられる。
【００３８】
中間層は、上記にあげた樹脂と添加剤等を任意に添加し、溶剤、希釈剤等で、十分に混練して、塗工液を製造し、基材シートの上に、受像層の形成手段と同様に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、中間層を構成する。
【００３９】
（裏面層）
基材シートの他方の面に、熱転写受像シートの搬送性の向上や、カール防止などのために、裏面層を設ける。このような機能をもつ裏面層として、本発明においては、アクリルポリオール及び有機微粒子を含有する組成物による裏面層を設ける。
【００４０】
アクリルポリオールとしては、エチレングリコールメタアクリレート、プロピレングリコールメタアクリレートなどの重合物があげられる。この他、エチレングリコール部分が、トリメチレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン等のものも使用できる。これらアクリルポリオールは、カール防止に寄与するほか、有機・無機フィラー等の添加剤を保持しやすく、また、基材との接着性も良好である。
【００４１】
この裏面層として、アクリルポリオールを硬化剤により硬化したものを使用するのが更に好ましい。硬化剤は、一般に公知なものが使用できるが、中でもイソシアネート化合物が好ましい。アクリルポリオールはイソシアネート化合物と反応しウレタン結合を形成して硬化・立体化することにより、耐熱保存性、耐溶剤性が向上し、さらには、基材との密着も良くなる。硬化剤の添加量は、樹脂１反応基当量に対して、１乃至２が好ましい。
【００４２】
さらに、上記裏面層中に、有機フィラーを添加する。このフィラーの働きで、プリンター内でのシートの搬送性が向上し、また、ブロッキングを防ぐなどシートの保存性も向上する。有機フィラーとして、アクリル系フィラー、ポリアミド系フィラー、フッ素系フィラー、ポリエチレンワックスなどがあげられる。この中では、特にポリアミド系フィラーが好ましい。ポリアミド系フィラーとしては、分子量が１０万乃至９０万で、球状であり、平均粒子径が０．０１乃至１０μｍが好ましい。ポリアミド系フィラーは、高融点で熱的にも安定であり、耐油性、耐薬品性も良く、染料によって染着されにくい。また、分子量が１０万乃至９０万であると磨耗することもほとんどなく、自己潤滑性があり、摩擦係数も低く、擦れる相手材を傷つけにくい。ポリアミド系フィラーの種類では、ナイロン６やナイロン６６と比較してナイロン１２フィラーが耐水性に優れ、吸水による特性変化がないためより好ましい。
【００４３】
これらフィラーの添加量は、樹脂に対し、０．０５重量％乃至２００重量％の範囲が好ましい。なお、ＯＨＰ用受像シートなど、これらフィラーの添加で透明性をそこなうと問題になるような場合には、添加量を樹脂に対し２重量％以下と少量にするか、粒径の小さなフィラーを選択する。
【００４４】
このような裏面層を設けることにより、本発明における受像層の傷つきに強いという利点をより生かすことができる。
【００４５】
裏面層は、上記にあげたアクリルポリオールと有機フィラーを添加し、溶剤、希釈剤等で、十分に混練して、塗工液を製造し、基材シートの他方の面に、受像層の形成手段と同様に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、裏面層を構成する。
【００４６】
（易接着層）
基材シートの表面および／または裏面に、アクリル酸エステル樹脂やポリウレタン樹脂やポリエステル樹脂などの接着性樹脂からなる易接着層を設けてもよい。
【００４７】
易接着層は、上記にあげた樹脂で、塗工液を製造し、基材シートの表面および／または裏面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、易接着層を形成する。
【００４８】
また、上記に記載した塗布層を設けずに、基材シートの表面および／または裏面に、コロナ放電処理をして、基材シートとその上に設ける層との接着性を高めることができる。
【００４９】
（帯電防止層）
基材シートの表面および／または裏面に、もしくは、受像シートの受像面もしくは裏面もしくはその両面の最表面に帯電防止層を設けてもよい。帯電防止層は、帯電防止剤である、脂肪酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、アミド類、４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、アクリル系樹脂、エチレンオキサイド付加物等を溶剤に溶解又は分散させたものを塗工して、形成することができる。
【００５０】
例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、帯防層を構成する。その塗工量は、乾燥時重量で０．００１ｇ／ｍ^２乃至０．１ｇ／ｍ^２であるのが好ましい。
【００５１】
このように最表面に帯防層を設けた受像シートは、印画前に優れた帯電防止能を有するため、ダブルフィード等の給紙不良を防止することができる。また、ほこり等を寄せつけることによる印画抜け等のトラブルを防止することができる。
【００５２】
【作用】
上記のように、基材シートの一方の面に、少なくとも、塩化ビニルと酢酸ビニルを主単量体とする平均重合度８００乃至２０００の共重合体を含有する受像層を設けることにより、高エネルギー印画の際のサーマルヘッド加熱等により、受像層表面の樹脂が変形しにくくなり、高濃度部のマット化防止やＯＨＰ用途では黒ずみ防止が可能となる。
【００５３】
また、受像層表面を構成する樹脂が、塩化ビニルと酢酸ビニルを主単量体とする平均重合度８００乃至２０００の共重合体で、弾性変形や塑性変形の生じにくい（各変形率が低い）樹脂であるため、受像層の傷つきが生じにくくなる。かつ、アクリルポリオール及び有機微粒子を含有する組成物による裏面層を設けているので、給紙時等受像シート同士がこすり合わされるような場合にも受像層が傷つくことがないため、従来の熱転写受像シートで生じた傷つきによる異常転写等のトラブルが回避できる。
【００５４】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を詳述する。
熱転写受像シートの作成に関し、以下の材料を用意する。
【００５５】
（基材シート）
基材シートとして次に示す透明基材と白色基材の２種を用いる。
基材Ａ
両面帯防処理透明ＰＥＴ厚み１２５μｍ：ルミラーＵ−９４（東レ株式会社製）
基材Ｂ
両面帯防処理白色ＰＥＴ厚み１００μｍ：ルミラーＥ−２２（東レ株式会社製）
【００５６】
（受像層）
受像層には、主に重合度の異なる樹脂を用いて、塗工液ＡからＩを調合し使用する。
【００５７】
（受像層塗工液）
受像層塗工液Ａ
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂：重合度＝９３０１００重量部
（塩化ビニル：８３重量％／酢酸ビニル：１７重量％）
ビニル変性シリコーン：Ｘ−６２−１２１２２重量部
（信越化学工業株式会社製）
触媒：ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業株式会社製）１重量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１（重量比）６００重量部
受像層塗工液Ｂ
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂：重合度＝１５００１００重量部
（塩化ビニル：７５重量％／酢酸ビニル：２５重量％）
アミノ変性シリコーン：ＫＦ−３９３１．５重量部
（信越化学工業株式会社製）
エポキシ変性シリコーン：Ｘ−２２−３４３１．５重量部
（信越化学工業株式会社製）
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１（重量比）６００重量部
受像層塗工液Ｃ
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂：重合度＝１２００８０重量部
（塩化ビニル：９０重量％／酢酸ビニル：３重量％／ＰＶＡ：７重量％）
ポリエステル樹脂：バイロン６００（東洋紡績株式会社製）２０重量部
ビニル変性シリコーン：Ｘ−６２−１２１２３重量部
（信越化学工業株式会社製）
触媒：ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業株式会社製）１．５重量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１（重量比）６００重量部
受像層塗工液Ｄ
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂：重合度＝１０５０１００重量部
（塩化ビニル：８５重量％／酢酸ビニル：１４量％／マレイン酸：１重量％）
ビニル変性シリコーン：Ｘ−６２−１２１２３重量部
（信越化学工業株式会社製）
触媒：ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業株式会社製）１．５重量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１（重量比）６００重量部
受像層塗工液Ｅ
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂：重合度＝９３０１００重量部
（塩化ビニル：８３重量％／酢酸ビニル：１７重量％）
可塑剤：ＤＯＰ１２重量部ビニル変性シリコーン：Ｘ−６２−１２１２３重量部
（信越化学工業株式会社製）
触媒：ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業株式会社製）１．５重量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１（重量比）６００重量部
受像層塗工液Ｆ
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂：重合度＝９３０１００重量部
（塩化ビニル：８３重量％／酢酸ビニル：１７重量％）
高分子可塑剤：エルバロイ７４１２０重量部
（三井・デュポンポリケミカル社製）
ビニル変性シリコーン：Ｘ−６２−１２１２２重量部
（信越化学工業株式会社製）
触媒：ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業株式会社製）１重量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１（重量比）６００重量部
受像層塗工液Ｇ
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂：重合度＝９３０７０重量部
（塩化ビニル：８３重量％／酢酸ビニル：１７重量％）
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂：重合度＝４２０３０重量部
＃１０００ＡＫＴ（電気化学工業株式会社製）
（塩化ビニル：８３重量％／酢酸ビニル：１７重量％）
ビニル変性シリコーン：Ｘ−６２−１２１２２重量部
（信越化学工業株式会社製）
触媒：ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業株式会社製）１重量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１（重量比）６００重量部
受像層塗工液Ｈ（比較例）
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂：重合度＝６９０１００重量部
＃１０００ＭＴ２（電気化学工業株式会社製）
（塩化ビニル：８０重量％／酢酸ビニル：２０重量％）
ビニル変性シリコーン：Ｘ−６２−１２１２２重量部
（信越化学工業株式会社製）
触媒：ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業株式会社製）１重量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１（重量比）６００重量部
受像層塗工液Ｉ（比較例）
塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体樹脂：重合度＝４２０１００重量部
＃１０００ＡＫＴ（電気化学工業株式会社製）
（塩化ビニル：８３重量％／酢酸ビニル：１７重量％）
ビニル変性シリコーン：Ｘ−６２−１２１２２重量部
（信越化学工業株式会社製）
触媒：ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業株式会社製）１重量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１（重量比）６００重量部
【００５８】
（裏面層）
裏面層には次に示す２種の塗工液を用いる。
裏面層塗工液Ａ
アクリルポリオール樹脂：アクリディック４７−５３８３００重量部
（大日本インキ株式会社製）
イソシアネート硬化剤：タケネートＡ−１４３０重量部
（武田薬品株式会社製）
ポリアミド系微粒子：ＭＷ−３３０（神東塗料株式会社製）１重量部
触媒：Ｓ−ＣＡＴ２４（三共有機合成株式会社製）１重量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン／酢酸ブチル＝３／３／１（重量比）７００重量部
裏面層塗工液Ｂ（比較例）
アクリル樹脂：ダイヤナールＢＲ−８５２００重量部
（三菱レーヨン株式会社製）
フッ素系微粒子：ルブロンＬ−５（ダイキン工業株式会社製）１重量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１（重量比）８００重量部
【００５９】
（中間層）
受像シートに、印字感度を高めたり、帯電防止能を付与するため、以下の塗工液を用いる。
中間層塗工液
帯電防止樹脂（カチオン変性アクリル樹脂）１０重量部
（綜研化学株式会社製エレコンドＰＱ−５０Ｂ）
トルエン１５重量部
メチルエチルケトン１５重量部
（帯電防止層）
受像シートに帯電防止能を付与するため、以下の塗工液を用いる。
帯電防止層塗工液
帯電防止剤：ＴＢ−３４（松本油脂製薬株式会社製）０．１重量部
溶剤：ＩＰＡ２００重量部
【００６０】
上記の材料をもとに熱転写受像シートを作成する。まず基材シート上に、受像層塗工液をロールコート法により塗布する。塗布量は乾燥時重量で３．０ｇ／ｍ^２（比較例１のみ５．０ｇ／ｍ^２）である。基材シートの他面側に、裏面層をロールコート法により塗布する。塗布量は乾燥時重量で４．０ｇ／ｍ^２である。次に、基材シートと受像層との間に、中間層塗工液をグラビアコートにより、乾燥時重量で０．７ｇ／ｍ^２を塗工する。さらに、受像層上及び裏面層上に、帯電防止層をロールコート法により塗布する。塗布量は乾燥時重量で０．０１ｇ／ｍ^２である。
【００６１】
次に実施例１から９、比較例１から６について説明する。
（実施例１）
基材Ａの透明ＰＥＴ上に受像層塗工液Ａを用いて塗布量が、乾燥時重量で３．０ｇ／ｍ^２となるよう受像層を設ける。次いで他方の面に裏面層塗工液Ａを用いて裏面層を設ける。さらに、基材シートと受像層との間に、中間層塗工液を用いて中間層を設け。最後に、受像面、裏面に帯電防止層塗工液を用いて帯電防止層を設け、実施例１の受像シートを得る。
（実施例２）
受像層に受像層塗工液Ｂを用いる他は実施例１の受像シートと同じである。
（実施例３）
受像層に受像層塗工液Ｃを用いる他は実施例１の受像シートと同じである。
（実施例４
受像層に受像層塗工液Ｄを用いる他は実施例１の受像シートと同じである。
（実施例５）
受像層に受像層塗工液Ｅを用いる他は実施例１の受像シートと同じである。
（実施例６）
受像層に受像層塗工液Ｆを用いる他は実施例１の受像シートと同じである。
（実施例７）
受像層に受像層塗工液Ｇを用いる他は実施例１の受像シートと同じである。
（実施例８）
基材シートを基材Ｂの白色ＰＥＴに変える他は実施例１の受像シートと同じである。
（実施例９）
基材シートを基材Ｂの白色ＰＥＴに変える他は実施例６の受像シートと同じである。
（実施例１０）
裏面層に裏面層塗工液Ｂを用いる他は実施例１の受像シートと同じである。
【００６２】
（参考例１）受像層を塗布量が、乾燥時重量で５．０ｇ／ｍ²となるように設ける他は実施例１の受像シートと同じである。
（比較例１）裏面層に裏面層塗工液Ｂを用いる他は実施例７の受像シートと同じである。
（比較例２）受像層に受像層塗工液Ｈを用いる他は実施例１の受像シートと同じである。
（比較例３）受像層に受像層塗工液Ｉを用いる他は実施例１の受像シートと同じである。
（比較例４）基材シートを基材Ｂの白色ＰＥＴに変える他は比較例２の受像シートと同じである。
（比較例５）基材シートを基材Ｂの白色ＰＥＴに変える他は比較例３の受像シートと同じである。
上記記載の本発明の実施例及び比較例の熱転写受像シートと、市販の昇華用熱転写シートを、それぞれの受像層と染料層を重ね合わせ、熱転写シートの裏面からサーマルヘッドで加熱する。
【００６３】
（受像層表面の粗面化の評価方法）
記録密度が３００ｄｐｉのサーマルヘッドを搭載した２５６階調制御が可能なプリンタを使用し、イエロー、マゼンタ、シアンの各色およびイエロー、マゼンタ、シアン３色重ねのブラックで、階調値が０から２５５まで均一に分割された１６ステップパターンを作成する。印字条件は、印字スピードが１０ｍｓ／ｌｉｎｅ、最大印加熱エネルギーが１６ステップ目で０．６５ｍＪ／ｄｏｔである。粗面化の評価は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色およびイエロー、マゼンタ、シアン３色重ねのブラックの１６ステップ目で行い、透明基材にあってはＯＨＰで投影した際に色が黒ずんで見えるかどうか、白色基材にあっては高濃度部がマット調になっているかどうかを目視にて判断する。判断基準を以下に示す。
◎：各色とも全く黒ずみ／マット化がみられない。
○：３色ブラックのみややマット化しているがＯＨＰ投影時の黒ずみはみられない。
△：各色ともややマット化しており、ＯＨＰ投影時のわずかに黒ずむ。
×：１５ステップあたりからマット化し、ＯＨＰ投影時に黒ずむ。
【００６４】
（受像面の傷つきの評価方法）
本発明の実施例及び比較例の熱転写受像シートをそれぞれ複数枚準備し、シートカセットにセットし、１枚ずつ自動給紙して、中間調の黒ベタを印画する。
シートカセットに複数枚重ねておかれた受像シートは、ピックアップロールにより１枚ずつ給紙される。例えば、受像シートが受像面下向きでセットされていたとすると、ピックアップロールで押さえつけられた受像シートの受像面側とその下にある受像シートの裏面側とがこすられ、ピックアップロールがあたるところに傷がつくことがある。この傷ついたところは、時として離型性が十分でなく、異常転写をおこすことがある。そこで、このような傷つきを目視にて判断する。なお、重ねられた受像シートのうち一番上と一番下におかれたシートは評価の対象からはずす。判断基準を以下に示す。
◎：目視では傷つきはほとんどみとめられない。
○：目視でわずかに傷つきがみとめられる程度。ＯＨＰで投影する際には影響ない。
△：目視で傷つきがみとめられるが、異常転写はしていない。
×：目視で傷つきがみとめられ、傷ついたところで異常転写がみられる。
【００６５】
（評価結果）
それぞれの各実施例、比較例の層構成条件を表１に示し、評価結果を表２に示す。
（以下余白）
【００６６】
【表１】

【００６７】
【表２】

【００６８】
実施例１から１０と比較例２から５を比べてわかるように、高重合度の塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体を用いる受像層は、比較的低重合度の塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体からなる受像層より、マット化、傷つきに関し、良い結果となった。また、実施例１と参考例１を比べてわかるように、受像層の塗工量が多いと、マット化し易い結果となった。また、実施例７と比較例１を比べてわかるように、アクリルポリオール及び有機微粒子を含有する裏面層でない場合、傷つき易い結果となった。このように、高重合度の塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体を用いるだけでなく、その塗工量を乾燥時重量で０．５ｇ／ｍ²乃至４ｇ／ｍ² とすることが、マット化、傷つきに強い受像層を得るのに効果的であることがわかった。
【００６９】
【発明の効果】
本発明によれば、以上説明したように、基材シートの一方の面に、少なくとも塩化ビニルと酢酸ビニルを主単量体とする平均重合度８００乃至２０００の共重合体を含有する受像層を設け、さらに、受像層の塗工量を、乾燥時重量で０．５ｇ／ｍ^２乃至４ｇ／ｍ^２とし、基材シートの他方の面に、アクリルポリオール及び有機微粒子を含有する裏面層を設けることで、高エネルギー印画部での受像層表面の粗面化が防止でき、ＯＨＰ投影時には高濃度部が黒ずむことのないＯＨＰシートや高濃度部のみが不自然にマット調になることのない熱転写受像シートが得られる。
【００７０】
また、従来の熱転写受像シートでは、この粗面化による黒ずみやマット化を回避するために、十分にエネルギーをかけることができず、必要な濃度が得られないような場合でも、本発明の熱転写受像シートを用いれば、十分なエネルギーをかけてもマット化せず、適切な画像を得ることができる。かつ、給紙時等受像シート同士がこすり合わされるような場合にも受像層が傷つくことがないため、従来の熱転写受像シートで生じた傷つきによる異常転写等のトラブルが回避でき、信頼性の高い熱転写受像シートを提供することが可能となった。
また、受像層と基材シートとの間に、帯電防止能を有する中間層を設け、熱転写受像シートの最表面に帯電防止処理を施すことによって、あらゆる環境下における熱転写プリンタでの搬送性が向上した。

Claims

基材シートの一方の面に受像層を設け、基材シートの他方の面に裏面層を設けた熱転写受像シートにおいて、受像層が、少なくとも塩化ビニルと酢酸ビニルを主単量体とする平均重合度８００乃至２０００の共重合体を含有しており、裏面層にアクリルポリオ−ル及び有機微粒子を含有する組成物を用いることを特徴とする熱転写受像シート。
受像層の塗工量が、乾燥時重量で０．５ｇ／ｍ²乃至４．０ｇ／ｍ²であることを特徴とする上記の請求項１に記載する熱転写受像シ−ト。
基材シ−トと受像層との間に、帯電防止能を有する中間層を設けたことを特徴とする上記の請求項１に記載する熱転写受像シ−ト。
基材シ−トが、透明なシ−トであることを特徴とする上記の請求項１、２、３に記載する熱転写受像シ−ト。
基材シ−トが、表面及び／または裏面に易接着処理及び／または帯電防止処理されていることを特徴とする上記の請求項１、２、３または４に記載する熱転写受像シ−ト。