JPH0720739B2 - 熱転写記録用画像受容シ−ト - Google Patents

熱転写記録用画像受容シ−ト

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JPH0720739B2
JPH0720739B2 JP60290180A JP29018085A JPH0720739B2 JP H0720739 B2 JPH0720739 B2 JP H0720739B2 JP 60290180 A JP60290180 A JP 60290180A JP 29018085 A JP29018085 A JP 29018085A JP H0720739 B2 JPH0720739 B2 JP H0720739B2
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正昭 林
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5245Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/32Thermal receivers

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱転写記録用画像受容シート、とくにサーマ
ルヘツド等の電気信号により文字や画像を受容体上に形
成するビデオプリンター等に用いるカラーハードコピー
に関する。
〔従来技術〕
従来、顔料を含む熱溶融型色材や昇華性又は気化性染料
を含有する転写層を有する転写シートと、受容シートと
を重ね合せ、転写シートを加熱して、転写層に含まれる
顔料もしくは染料を熱溶融又は昇華又は気化させて受容
シートに転着させ、受容シート上に顔料画像又は染料画
像を形成させる熱転写は知られている。
具体的には、サーマルヘツド等の電気信号により制御さ
れる熱源を用いた転写型感熱記録方式では、第1図のよ
うに色材層22と基体21を有する転写体2と、画像受容層
11と支持体12を有する受容シート1をドラム3と熱源4
の間に狭着させて、電気信号に応じて層22の色材を画像
受容層11上に転写することによりカラーハードコピーを
得ている。
画像受容層11は、用いる色材の内容により異り、昇華性
塩基性染料型色材の場合には活性白土(活性クレー)層
を、昇華性分散染料型色材の場合にはポリエステル等の
高分子材料層等からなつている。従来の受容体では支持
体の厚みむら、又は表面凹凸のため画像受容層11の表面
は、5〜15μmの凹凸があり、又、1mm当り10〜20μm
のうねりがあつた。この凹凸又はうねりは、スーパーカ
レンダーによる表面処理においても多少の改善がなされ
るだけで限界があつた。このため、色材層22から転写さ
れる色材は、画像受容層11の表面凹凸が3〜5μm以上
又はうねりが1mm当り10μm以上では熱溶融色材は勿
論、昇華性色材でも画信号に応じて正確に転写されず、
画像のドツトぬけ、ドツト欠け等の画像品質の乱れを生
じ、中間調にザラツキ感を与えていた(特開昭59−2146
96号)。
また、支持体12としては、紙や無機微細粉末を40〜50重
量%含有する熱可塑性樹脂の延伸フイルムよりなる合成
紙(特公昭46−40794号)、透明なポリエチレンテレフ
タレートフイルムまたは透明フイルムの表面に、白色度
及びインキ受容性を高めるため、シリカや炭酸カルシウ
ム等の無機化合物をバインダーと共に表面に塗布した塗
工合成紙等が用いられる。
〔従来技術の問題点〕
熱転写された受容シートのアフターユース(複写、鉛筆
筆記性、保存性等)を考慮した場合、熱転写記録用画像
受容シートとしては、強度、寸法安定性、無塵性の面で
合成紙やプラスチツクフイルムが好ましい。
しかし、透明なプラスチツクフイルムは、複写性に優れ
るが白色度が低く、隠蔽性に欠け、画像のコントラスト
が弱いため解読しにくい欠点がある。
従つて、白色度が90%以上と高い無機微細粉末含有合成
紙もしくは透明フイルムの表面にインク受容層を設けた
塗工合成紙が好ましい。
しかし、後者の塗工合成紙は、画像のコントラストが良
好になる程度の白色度(85%以上、好ましくは90%以
上)を得る為に塗工剤を大量に塗布することが必要であ
り、経済的に不利であるばかりでなく、熱転写時、塗工
受容層が転写紙側にトラツピングしたり、無塵室で使用
するさい塗工層が脱落して塵の発生源になるという問題
点が有る。又、裏面のフイルムに画像の内容等を鉛筆筆
記しようとしても出来ないという欠点を有する。
前者の無機微細微粉末を含有する熱可塑性樹脂フイルム
の延伸物よりなる合成紙は熱転写記録用画像受容シート
支持体として鉛筆筆記性、耐水性、無塵性の面で優れて
いる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
この延伸フイルムよりなる合成紙は、無機微細粉末を核
とし、延伸により該粉末の周囲に微細な空隙を有し、表
面より該粉末が突出した構造を有する。
この表面より突出した無機微細粉末の部分に熱転写され
た画像は、この無機微細粉末が転写体2に引つぱられて
受容シート1の表面より脱落し、画像の欠け(白抜け)
が生じやすい問題がある。
従つて、この合成紙の表面を実質的に無機微細粉末を含
有しない熱可塑性樹脂フイルム、特に耐薬品性の優れる
ポリプロピレン、ポリエチレン等の無極性のポリオレフ
インフイルムで被覆した合成紙(特願昭59−124882号)
を用いることが考えられる。
しかし、このフイルム素材のポリオレフインは極性基を
有していないため、水系の画像受容層との接着力が悪
い。
即ち、通常用いられている画像受容層としては、顔料を
含む熱溶融型色材に良好な接着性を示す樹脂、ゴム、ワ
ツクスや昇華性又は気化性染料に対して可染性を示す樹
脂、ゴム、ワツクスまたはこれらと、有機系ないし無機
系フイラーとの混合物が用いられる。
かかる樹脂、ゴム、ワツクス等は、ブレードコータ、エ
アーナイフコータ、ロールコータ、バーコータなどの通
常の塗工機、あるいはサイズプレス、ゲートロール装置
などを用いて支持体上に塗工乾燥され画像受容層を形成
するが、有機溶剤に溶解して用いられるのが普通であ
る。しかし、塗工工程での安全性(火災・有機容剤中毒
等)の点で水溶系もしくは水分散系の塗工タイプの画像
受容層形成材の使用が強く望まれている。
支持体12としてポリオレフインフイルムが被覆された合
成紙を用いる場合、水溶系もしくは水分散系(エマルジ
ヨン・デイスパージヨン等)の樹脂を用いて画像受容層
を支持体上に設ける場合支持体と画像受容層の接着性が
悪く、転写時、画像受容層11が転写体2面に移行してし
まうという逆トラツピング現象が発生する。
本発明は、耐薬品性等の物性、経済性の点で画像受容シ
ート支持体として最も好ましいと考えられる平滑度の高
いポリオレフイン系合成紙の上に水系の画像受容層形成
材を用いて密着性の良好な画像受容層を構成した画像受
容シートを提供するものである。
〔問題点を解決する具体的手段〕
本発明は、白色度が90%以上のポリオレフインフイルム
よりなる合成紙を支持体とし、この支持体の表面に0.5
〜20ミクロンの肉厚の画像受容層が設けられた熱転写記
録用画像受容シートにおいて、前記画像受容層が (A)一般式(a)または(b)で示されるカチオン性
単量体0.5〜10モル%と、他のビニル単量体99.5〜90モ
ル%とを乳化重合して得られるカチオン性アクリル系共
重合体水性エマルジョンであり、かつ、この共重合体の
ガラス転移点が−10℃〜+80℃のエマルジョン 〔式中、R1はHまたはCH3であり、R2は炭素数2〜4の
アルキレン基であり、R3とR4はHまたは炭素数1〜4の
アルキル基である。〕 (B)一分子中に2つ以上のアミノ基を有するアミノ系
化合物 (C)エポキシ化合物 上記(A)、(B)および(C)成分を含有し、(A)
成分の樹脂固型分100重量部に対し、(B)成分が1〜2
0重量部、(C)成分が2〜50重量部の割合で配合され
た樹脂組成物を支持体上に塗布、乾燥して得られたもの
であることを特徴とする熱転写記録用画像受容シートを
提供するものである。
(支持体) 支持体は、白色度が90%以上であるポリオレフイン系合
成紙であり、例えば、 無機微細粉末を8〜65wt%含有するポリオレフイン
樹脂フイルムを紙状層とし、その表面に無機微細粉末を
含まないかもしくは、平均粒径が1ミクロン以下の無機
微細粉末を3%以下含有するポリオレフイン樹脂フイル
ムを表面層として設けた複層構造のベツク指数が1,000
秒以上の合成紙(特願昭59−124882号)。
無機微細粉末を0〜45重量%含有するポリオレフイ
ン樹脂二軸延伸フイルムを基材層とし、この基材層の表
面に無機微細粉末を8〜65wt%含有するポリオレフイン
一軸延伸フイルムを紙状層とする複層構造の合成紙(特
公昭46−40794号)又はこの合成紙の紙状層を鏡面ロー
ルで加圧圧縮してベツク指数を1,000〜5,000秒、好まし
くは3,000秒以上としたもの 等が挙げられる。
ポリオレフインとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ(4−メチルペンテン−1)、ポリ
スチレン等が利用できる。
ポリオレフインに配合すべき無機質微細粉末としては紙
状層においては炭酸カルシウム、焼成クレイ、ケイ藻
土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸アルミニ
ウム、シリカ等の平均粒径が10ミクロン以下のものが例
示される。
特に平均粒径が3ミクロン以下のものが突出高さを小さ
くできるので好ましい。
必要に応じて表面層に配合される平均粒径が1ミクロン
以下の無機微細粉末としては、酸化チタン、硫酸バリウ
ム、硫酸アルミニウム、シリカ等が使用できる。
本発明のの支持体は、表面層、紙状層の他に、他の層
を含むことができる。好ましい支持体であるの合成紙
は、下記の(A)の組成物の2軸延伸フイルムを基材層
とし、この基材層の表裏面に、下記の(B)の組成物の
一軸延伸フイルムの紙状層を介して下記(C)の組成物
の表面層の1軸延伸フイルムが紙状層の両面または片面
に積層されている構造の合成紙(第2図参照)である。
(A)基材層組成 (a).ポリプロピレン 50〜95重量% (b).高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体より
選ばれた樹脂 0〜30重量% (c).無機微細粉末 50〜5重量% (B)紙状層組成 (a).ポリプロピレン 35〜92重量% (b).ポリスチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体より選ばれた樹脂 0〜30重量% (c).無機微細粉末 8〜65重量% (C)表面層組成 無機微細粉末を0〜3重量%含有するポリプロピレン。
ポリプロピレンの一部(50重量%以下)をポリスチレン
やポリエチレンにおきかえると、表面層の光沢を低下さ
せることができる。
この合成紙は、前記(A)の基材層組成物をシート状に
押し出し、ポリプロピレンの融点より低い温度で一方向
に延伸して得られる一軸方向に配向したフイルム(A)
の両面に、共押出された組成物(B)と(C)の溶融積
層フイルムを紙状層組成物(B)がフイルム(A)に接
するようにラミネートさせ、次いでこの積層フイルムを
ポリプロピレンの融点より高い温度で前記延伸方向と直
角の方向に延伸することにより得られる合成紙である。
また、縦方向に一軸配向したフイルム(A)の片面に、
共押出された組成物(B)と(C)の溶融フイルムを組
成物(B)がフイルム(A)に接するようにラミネート
させ、フイルム(A)の他方の片面に組成物(B)の溶
融フイルムを別の押出機を用いてラミネートして得た積
層物を横方向に延伸して得た複層合成紙であつてもよ
い。基材層に無機微細粉末が配合されている場合は、基
材層のフイルム内部に微細な空孔を多数作ることができ
る。
この合成紙の延伸フイルムの基材層(A)は合成紙の強
度を高めるのに寄与する。また、紙状層フイルム(B、
B)は紙的風合を呈する。この紙状層(B)は基材層
(A)を陰ぺいし、合成紙に紙的風合を与える。
そして、表面層(C)は、無機粉末を含有する紙状層を
被覆し、合成紙より無機微細粉末が脱落するのを防止す
るとともに表面より弧立して突出した凸部の幅(図3、
l)及び高さ(図3、h)を表面層を設けない場合(図
4参照)とくらべ白抜けが生じない、実用上問題ない程
度にまで減ずる効果を有する。
然して、各層におけるマトリツクスであるポリプロピレ
ン(a)以外の成分は次の役目をなしている。
基材層(A) (b).低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体: 合成紙の延伸を容易とする。紙状層との密着力を強固と
する。
(c).無機微細粉末: 延伸により基材層フイルム内部に微細な空孔を多数生じ
させ、合成紙を軽量とする。基材層を不透明とする。延
伸を容易とする。
基材層における(c)の無機微細粉末の上限は50重量%
である。無機微細粉末の増加につれフイルム内部の空孔
数が増加し、合成紙の軽量化、不透明化は巾広く変える
ことができるが引張強度が低下する。また(b)のポリ
エチレン等は延伸性、耐衝性の向上に寄与するが、過剰
の添加は合成紙の曲げ強度の低下につながるので上限を
30重量%以下とすべきである。好ましい基材層の組成は
次の通りである。
(a).ポリプロピレン 60〜85重量% (b).前述のポリエチレン等の樹脂 0〜8重量% (c).無機微細粉末 15〜40重量% 紙状層(B) (b).ポリスチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体: 延伸性を向上させる。更にポリスチレン、高密度ポリエ
チレンは合成紙の折り畳み性を良好とする。
(c).無機微細粉末: 紙状層の不透明化、白色化、紙状化に寄与する。
紙状層は合成紙の不透明化を高くするため、無機微細粉
末の含量を8重量%以上とする。但し、紙状層としての
機械的強度(圧縮強度、引張強度等)が要求されるの
で、無機微細粉末の上限は65重量%とすべきである。
(b)のポリエチレン等の樹脂は、合成紙の延伸性、折
り畳み性の向上に寄与するが、基材層の2軸延伸フイル
ムに対して寄与する程には1軸延伸フイルムの接着層に
おいてその効果は小さいので積極的に配合する必要はな
い。
好ましい紙状層の組成割合は次の通りである。
(a).ポリプロピレン 45〜65重量% (b).ポリエチレン等の樹脂 0〜5重量% (c).無機微細粉末 35〜55重量% 表面層(C) (c).無機微細粉末: 白色度を向上し光沢、平滑度を低下させ、転写画像の演
色性を向上する。
次に各層の肉厚について述べる。
複層構造の支持体の肉厚は40〜800ミクロン、好ましく
は60〜300ミクロンである。基材層(A)は、合成紙の
肉厚の40%以上を占める。表面層(C)の肉厚は3〜15
ミクロンである。3ミクロン未満では紙状層(B)の表
面を突出している無機微細粉末がこの表面層(C)をも
突出し、白抜け防止の効果が期待できない。紙状層
(B)の無機微細粉末の粒径は通常3ミクロン以下、好
ましくは0.1〜2ミクロンである。また、表面層(C)
の肉厚が15ミクロンを越えると紙状層(B)の粗面効果
や紙状層の外観が表面層(C)により陰ぺいされ、表面
層は光沢が高く、画像がギラついて見ずらく、又平滑性
が良すぎ鉛筆筆記が困難になるのみならず、転写シート
と画像受容シートとの剥離が悪くドツトの欠け、抜け等
の画像不鮮明の原因となる。
紙状層(B)の肉厚は、支持体12が十分な白色度(90%
以上)を保つように5〜200ミクロンが普通であり、支
持体が基材層(A)を備えるときは通常5〜60ミクロン
である。
支持体12の表面層(C)の表面13よりの突出物14は、第
3図に示すようにその長径lが50ミクロン以上のものが
0.1m2当り10個以下となることが熱転写した画像の欠け
が実用上問題とならない点で重要である。
無機微細粉末は、平均粒径が10ミクロン以下であつて
も、その中には粒径が15ミクロンや20ミクロンのような
粒子が少量存在したり、粒子同志複数個凝集してその長
径が50ミクロンと巨大となるものがある。この巨大粒子
が画像受容シート1の支持体12の表面に有ると、この上
に設けられる画像受容層11は均一な皮膜が形成できずひ
どい場合にはピンホールとなり、これが白抜けの原因と
なる。
支持体12の表面層(C)の樹脂表面13の平坦面より突出
している突出物の高さhは、無機微細粒子の長径lより
小さい。この高さhが20ミクロン以上の突出物が0.1m2
当り5個以下であることが白抜け防止の面で好ましい。
従つて、の合成紙では鏡面ロールで加圧して表面を平
滑にし、突出物の高さを小さくする。
〔画像受容層〕
画像受容層形成材としては、昇華性又は気化性染料に対
して可染性を示す樹脂またはこれらと有機系ないし無機
系フイラーとの混合物を含有する水性分散液が用いられ
る。
具体的には、 (A)一般式(a)または(b)で示されるカチオン性
単量体0.5〜10モル%と、他のビニル単量体99.5〜90モ
ル%とを乳化重合して得られるカチオン性アクリル系共
重合体水性エマルジョンであり、かつ、この共重合体の
ガラス転移点が−10℃〜+80℃のエマルジョン 〔式中、R1はHまたはCH3であり、R2は炭素数2〜4の
アルキレン基であり、R3とR4はHまたは炭素数1〜4の
アルキル基である。〕 (B)一分子中に2つ以上のアミノ基を有するアミノ系
化合物 (C)エポキシ化合物 上記(A)、(B)および(C)成分を含有し、(A)
成分の樹脂固型分100重量部に対し、(B)成分が1〜2
0重量部、(C)成分が2〜50重量部の割合で配合され
た水性分散液、またはこの水性分散液に更にフイラーを
配合したものが用いられる。
(A)成分のカチオン性アクリル系共重合体水性エマル
ジヨンの例としては、 一般式(a)または(b)で示されるカチオン性単量
体0.5〜10モル%と、他のビニル単量体99.5〜90モル%
とを乳化重合して得られる乳化液であり、この共重合体
のガラス転移点が−10℃〜+80℃のもの 〔式中、R1はHまたはCH3であり、R2は炭素数2〜4の
アルキレン基であり、R3とR4はHまたは炭素数1〜4の
アルキル基である。〕 (a)の化合物としては、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジブ
チルアミノエチルアクリレート等が、(b)の化合物と
しては、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチ
ルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルメタクリルアミド等が挙げられる。
他のビニル単量体としては、スチレン、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸nブチル、アクリ
ル酸第三ブチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニル、エ
チレン、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アク
リロニトリル、メタクリルアミド等があげられる。
乳化重合自体は当業者に周知である。その乳化重合にお
いて用いられる界面活性剤としてはアニオン性、カチオ
ン性、両性、ノニオン性のものを単独、又は2種以上併
用することが可能である。これらのうち両性、アニオン
性のものは塊状重合体が比較的生成し易く、好ましくは
ノニオン性、カチオン性のものである。ノニオン性界面
活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアル
キルエステルなどがある。カチオン性界面活性剤として
は例えばドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、N−2
−エチルヘキシルピリジニウムクロライドなどがある
が、最も好ましくはノニオン性界面活性剤である。又そ
れらのうちポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ルが特に好ましい。
界面活性剤は単量体の総量の1〜5重量%用いられる。
更に、保護コロイド剤としてゼラチン、ポリビニルアル
コールなどの水溶性ポリマーを併用してもよい。
また、乳化重合におけるラジカル重合開始剤としては、
水溶性のもの、例えば過硫酸塩、および重亜硫酸塩と過
硫酸塩との組合せによるレドツクス系、2,2′−アゾビ
ス−(2−アミジノプロパン)2塩酸塩、アゾビスシア
ノ吉草酸ナトリウム塩、過酸化水素など使用可能である
が、重合性に及ぼす悪影響が少なく、かつ塊状重合体生
成量が少ないという点で2,2′−アゾビス(2−アミジ
ノプロパン)2塩酸塩が最も好ましい。
重合開始剤は単量体の総量の0.01〜0.5重量%の割合で
用いる。
(A)成分の乳化液の共重合体のガラス転移点が−10℃
未満では、得られる皮膜が粘着性を帯び、ブロツキング
の原因となる。逆に+80℃を越えると皮膜の形成が困難
であるとともに、支持体との密着性が悪い。
(アミノ系化合物) (B)成分のアミノ系化合物としては、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン等のポリアルキレンポ
リアミン;ポリエチレンイミン、エチレン尿素、ポリア
ミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物〔商品とし
ては、デイツクハーキユレス社のカイメン−557H、荒川
林産化学工業(株)のAF−100〕、ポリアミンポリアミ
ドの芳香族グリシジルエーテルまたはエステル付加物等
〔商品名として三和化学(株)のサンマイド352、351、
X−2300−75、シエル化学(株)のエピキユア−3255〕
が利用できる。
(エポキシ化合物) (C)成分のエポキシ化合物としては、ビスフエノール
Aのジグリシジルエーテル、ビスフエノールFのジグリ
シジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、ポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパントリグリシジルエーテル等が利用でき
る。
このエポキシ化合物は乳化剤や保護コロイド剤を用いて
水に乳化分散させると(A)成分のカチオン性アクリル
系共重合体水性エマルジヨンとの混合が容易となる。
(フイラー) 無機系フイラーとしては、平均粒径0.5ミクロン以下の
ホワイトカーボンなどの合成シリカ、クレー、タルク、
硫酸アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛などの無機
顔料が利用でき、好ましくは平均粒径0.1μ以下のホワ
イトカーボンなどの合成シリカ、軽質または重質の炭酸
カルシウムなどの無機顔料が利用できる。
有機系フイラーとしては、種々の高分子微粒子が採用さ
れるが、その粒子直径は10μm以下にするのがよい。有
機系フイラーを構成する高分子としては、例えば、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、ポリスチレン、ポリ
ウレタン、尿素/ホルマリン樹脂、メラミン樹脂、フエ
ノール樹脂、イソ(又はジイソ)ブチレン/無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニ
ル共重合体、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、スチレン/ブタジエン/ア
クリル系共重合体等が挙げられる。
これらフイラーは通常30重量%以下の割合で使用され
る。特に無機系フイラーはその表面をロート油、ドデシ
ル硫酸ナトリウム、有機アミン、金属セツケンリグニン
スルホン酸ナトリウムなどの非イオン、陽イオン、両性
活性剤で処理することにより、転写紙2のインクとの濡
れが良化され好適に使用できる。
(組成) (A)、(B)及び(C)成分の配合割合は、(A)成
分の乳化液の樹脂固型分100重量部に対し、(B)成分
が1〜20重量部、(C)成分が2〜50重量部である。
この塗工受容層は、(A)成分と(C)成分、(B)成
分と(C)成分との架橋反応を行わしめて皮膜を形成さ
せるものであり、上記域を外れると支持体と受容層との
密着性が悪い。
(受容シート) 画像受容層11は、前記支持体12の表面層(C)側に塗
工、乾燥され形成される。塗工には、プレードコータ、
エアーナイフコータ、ロールコータ、バーコータなどの
通常の塗工機、あるいはサイズプレス、ゲートロール装
置などを用いる。
画像受容層11の肉厚は0.5〜20ミクロン、好ましくは3
〜15ミクロンである。塗工、乾燥後、画像受容シートに
平滑性を付与するためにスーパーカレンダーを用いて圧
縮し、シートの平滑度を調整してもよい。
支持体の製造例 例1 (1) メルトインデツクス(MI)0.8のポリプロピレ
ン79重量%、高密度ポリエチレン5重量%の混合物に平
均粒径1.5ミクロンの炭酸カルシウム16重量%を配合
(A)し、270℃に設定した押出機にて混練後、シート
状に押出し、冷却装置により冷却して、無延伸シートを
得た。このシートを、140℃に加熱後、縦方向に5倍延
伸した。
(2) MI4.0のポリプロピレン(C)と、MI4.0のポリ
プロピレン55重量%に平均粒径1.5μの炭酸カルシウム4
5重量%を混合した組成物(B)とを別々の押出機で溶
融混練し、ダイ内で積層して共押出したシートを(1)
の5倍延伸シートの片面に(C)が外側になるように積
層し、(1)の5倍延伸シートの反対面にMI4.0のポリ
プロピレン55重量%に平均粒径1.5μの炭酸カルシウム4
5重量%を混合した組成物(B)を別の押出機で溶融混
練し、押出積層し、ついで60℃まで冷却後、162℃まで
加熱し、テンターで横方向に7.5倍延伸し、165℃でアニ
ーリング処理し、60℃まで冷却し、耳部をスリツトして
4層(C/B/A/B;肉厚10/30/70/35ミクロン)の製造の合
成紙を得た。
この合成紙の表面Cのベツク指数は6,800秒であり、支
持体としての白色度が95.6%であつた。
また、表面層Cの樹脂表面13より突出している突出物の
長径lが50ミクロン以上の突起個数は0.1m2当り4個で
あり、高さ20ミクロン以上のものは0.1m2当り1個であ
つた。
例2 (1) メルトインデツクス(MI)0.8のポリプロピレ
ン79重量%、高密度ポリエチレン5重量%の混合物に平
均粒径1.5ミクロンの炭酸カルシウム16重量%を配合
(A)し、270℃に設定した押出機にて混練後、シート
状に押出し、冷却装置により冷却して、無延伸シートを
得た。このシートを、140℃に加熱後、縦方向に5倍延
伸した。
(2) MI4.0g/10分のポリプロピレン97.5重量%に平
均粒径0.3μの硫酸バリウム2.5重量%を混合した組成物
(C)とMI4.0のポリプロピレン55重量%に平均粒径1.5
μの炭酸カルシウム45重量%を混合した組成物(B)と
を別々の押出機で溶融混練し、ダイ内で積層して共押出
したシートを(1)の5倍延伸シートの片面に(C)が
外側となるように積層し、(1)の5倍延伸シートの反
対面にMI4.0のポリプロピレン55重量%に平均粒径1.5μ
の炭酸カルシウム45重量%を混合した組成物(B)とを
別の押出機で溶融混練し、押出積層しついで60℃まで冷
却後、162℃まで加熱し、テンターで横方向に7.5倍延伸
し、165℃でアニーリング処理し、60℃まで冷却し、耳
部をスリツトして4層(C/B/A/B;肉厚10/30/70/35ミク
ロン)構造の合成紙を得た。
この合成紙の表面Cのベツク指数は5,700秒であり、支
持体としての白色度が96.0%であつた。
また、表面層Cの樹脂表面13より突出している突出物の
長径lが50ミクロン以上の突起個数は0.1m2当り7個で
あり、高さ20ミクロン以上のものは0.1m2当り2個であ
つた。
例3 表面層(C)の組成物として、MI4.0のポリプロピレン
の代りに、ポリプロピレン98重量%と平均粒径0.25ミク
ロンのTiO22重量%との混合物を用いる他は例1と同様
にして表1に示す物性の合成紙を得た。
例4 (1) メルトインデツクス(MI)0.8のポリプロピレ
ン79重量%、高密度ポリエチレン5重量%の混合物に平
均粒径1.5ミクロンの炭酸カルシウム16重量%を配合
(A)し、270℃に設定した押出機にて混練後、シート
状に押出し、冷却装置により冷却して、無延伸シートを
得た。このシートを、140℃に加熱後、縦方向に5倍延
伸した。
(2) MI4.0のポリプロピレン55重量%に平均粒径1.5
ミクロンの炭酸カルシウム45重量%を混合した組成物
(B)を押出機で溶融混練し、ダイよりシート状に押し
出し、(1)の5倍延伸シートの両面に積層し、ついで
60℃まで冷却後、162℃まで加熱し、テンターで横方向
に7.5倍延伸し、165℃でアニーリング処理した後、60℃
まで冷却し、耳部をスリツトして、3層構造(B/A/B;肉
厚35/70/35ミクロン)の合成紙を得た。
なお、突出物の突出個数の測定は次の方法で行つた。
(1) 20cm×25cmに断裁した合成紙試料の表面に斜光
線をあて、突出部分を目視で捜しマークをつける。
(2) マークがつけられた突出部分を、倍率25倍に設
定した実体顕微鏡で観察し、PEAKスケールルーペのNo.2
スケールで測定し、長径が50μm以上のものの個数を数
える。
(3) これを2枚の試料について行い、合計個数を0.
1m2当りの突起個数(径)とする。
(4) この突起部を全数(株)小坂研究所製三次元粗
さ解析装置Model SPA・11(商品名)で測定し、高さが2
0μ以上のものを0.1m2当りの突起個数(高)とする。
(カチオン性アクリル系共重合体の水性エマルジヨンの
製造例) 例1 撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えたセパラブルフ
ラスコに、窒素置換したイオン交換水100重量部を加
え、次いで界面活性剤としてポリオキシエチレンノニル
フエニルエーテル2重量部を添加して溶解した。
次に、この界面活性剤溶液を75℃に保つて、カチオン性
モノマーとして、ジメチルアミノエチルメタクリレート
2重量部を添加した後、36%塩酸をイオン交換水で塩酸
濃度18%に希釈したものを1.6重量部加えて十分に混合
してカチオン性モノマーを中和した後、2,2′−アゾビ
ス(2−アミジノプロパン)の14%水溶液を0.7重量部
添加した。次いでメチルメタアクリレートと2−エチル
−ヘキシル−アクリレートの1/1(重量比)混合液98重
量部の連続滴下を開始した。フラスコ内部は、ウオータ
ーバスによつて78℃±2℃に保ち、モノマー混合液の滴
下は、4時間で終了した。
モノマー混合液滴下終了後、2,2′−アゾビス(2−ア
ミジノプロパン)の14%水溶液を0.7重量部添加して、
フラスコ内の温度を82±2℃として、2時間放置した
後、冷却してカチオン性エマルジヨンを得た。
得られたエマルジヨンの樹脂濃度を下記に示す方法で測
定した結果、50%であつた。
樹脂濃度の測定法(JIS K−6833に準ず) 試料1gをアルミニウム製の直径4cmの皿に正確にはかり
とり、105〜110℃に保つた乾燥器に入れて3時間加熱
し、デシケーター中で放冷後、試料の乾燥後の重量を精
秤した。
実施例1 例1で得た合成紙支持体の表面層(C)側に、下記組成
の塗工剤を固型分で約1g/m2となるように塗工し、80℃
で30秒間乾燥して支持体上に画像受容層(肉厚約1ミク
ロン)を設けた画像受容シートを得た。
(A)製造例1で得たカチオン性アクリル系共重合体エ
マルジヨン(固型分50%) 200重量部 (B)ポリエチレンイミン〔日本触媒化学工業(株)製
エポミンSP−018(商品名)〕 6重量部 (C)ビスフエノールAのジグリシジルエーテル〔油化
シエルエポキシ化学(株)の“エピコート828"(商品
名、エポキシ当量187)〕の水分散乳化液(固型分60重
量%) 20重量部 実施例2〜4 支持体として例1の合成紙の代りに、例2〜例4で得た
合成紙を用いる他は実施例1と同様にして画像受容シー
トを得た。
実施例5〜7、比較例1〜6 塗工剤として表2に示す単量体を乳化重合して得たエマ
ルジヨンを(A)成分として用い、かつ、(A)、
(B)および(C)成分の混合比を表2のように変更す
る他は実施例1と同様にして受容シートを作成した。
これら熱転写用画像受容シートを次の方法で評価した。
結果を表2に示す。
画像の判定方法: (1) 各実施例、比較例で作成した画像受容シートと
昇華性染料(商品名、Kayaset Bluee 136,日本化薬製)
を塗布乾燥した転写紙を重ね合せ、120℃で5秒間加熱
し画像を得る。
(2) 得られた画像の濃度と白抜け程度を下記の5段
階で評価した。
評価基準 5 大変良い 4 良い 3 実用上支障は無い 2 実用上問題有る 1 悪い (3) 密着性 試験片を水平に固定し、その上に密着テープを圧着し、
500グラムの荷重を8インチの高さから落下させ、密着
テープの先端を45度の角度で引張りはくりしたとき、受
容層が支持体より剥離しないものを良好(○)とし、剥
離したものを(×)とした。
耐ブロツキング性の試験: 30cm×30mmの試料の表と裏を合わせ、温度40℃、湿度60
%の雰囲気中で500gの荷重を加えた状態で24時間放置し
た。
JIS K−6833に準じ、次の基準で判定を行なつた。
× 表面に損傷を認める程度のブロツキング。
△ 表面に損傷を認めない程度のブロツキング。
○ 容易に試料が引きはがれる。
Tg(ガラス転移点): 共重合体のガラス転移温度はホモポリマーのガラス転移
温度より下式により計算した。
ただし、 Tg:共重合体のガラス転移温度(絶対温度) W1,W2,W3……:共重合体組成物中における特定の単量体
の重量% T1,T2,T3……:その単量体からなるホモ・ポリマーのガ
ラス転移温度(絶対温度) なお、各ホモポリマーのTgは次の値を使用した。
メチルメタクリレート 120℃ 2−エチルヘキシルアクリレート −74℃ ジメチルアミノエチルメタクリレート 18℃ なお、支持体の平坦面18とは、第3、4、5図に示した
ような突出物14について、その頂点から該突出物の長径
(l)方向に2mm離れた合成紙表面(C)上の点16−
a、16−bを中心にして突出物の長径(l)に垂直な4m
mの線分16、16′を描き、この線分16、16′上を安立電
気(株)製連続厚み計ELECTRONIC MICROMETER K−306A
(商品名)で測定し、この線分上16、16′の一番高い点
17、17′を求め、一方、突出物の頂点15より長径(l)
に垂直方向に合成紙表面(C)上に2mm離れた点16−
c、16−dを中心に長径lに平行な4mmの線分16″、16
を描き、この線分16″、16上を上記厚み計で測定
し、この線分上16″、16の一番高い点17″、17を求
め、この17、17′、17″、17より高い順に3点を選
び、この3点を含む平面を平坦面18とする(第5図で
は、17、17′、17″を結ぶ面)。
但し、連続厚み計で各線分16、16′、16″、16上を測
定した頂点(17、17′、17″、17)と同一線上で測定
した最低点の差が10μm以上ある場合は新たに該線分の
16−a、16−b、16−c、16−dの近傍に新たに中心点
16−a、16−b、16−cもしくは16−dを設けて同様の
手順により平坦面18を求める。
【図面の簡単な説明】
第1図は、転写感熱記録装置の平面図、第2図は支持体
の断面図、第3図は支持体の部分断面図、第4図は表面
層を設けない支持体の部分断面図、第5図は平坦面を決
定する方法を示す部分斜視図である。 図中、1は熱転写記録用画像受容シート、11は画像受容
層、12は支持体、2は転写体、14は突出物である。Aは
基材層、Bは紙状層、Cは表面層である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】白色度が90%以上のポリオレフィンフィル
    ムよりなる合成紙を支持体とし、この支持体の表面に0.
    5〜20ミクロンの肉厚の画像受容層が設けられた熱転写
    記録用画像受容シートにおいて、前記画像受容層が (A)一般式(a)または(b)で示されるカチオン性
    単量体0.5〜10モル%と、他のビニル単量体99.5〜90モ
    ル%とを乳化重合して得られるカチオン性アクリル系共
    重合体水性エマルジョンであり、かつ、この共重合体の
    ガラス転移点が−10℃〜+80℃のエマルジョン 〔式中、R1はHまたはCH3であり、R2は炭素数2〜4の
    アルキレン基であり、R3とR4はHまたは炭素数1〜4の
    アルキル基である。〕 (B)一分子中に2つ以上のアミノ基を有するアミノ系
    化合物 (C)エポキシ化合物 上記(A)、(B)および(C)成分を含有し、(A)
    成分の樹脂固型分100重量部に対し、(B)成分が1〜2
    0重量部、(C)成分が2〜50重量部の割合で配合され
    た樹脂組成物を支持体上に塗布、乾燥して得られたもの
    であることを特徴とする熱転写記録用画像受容シート。
  2. 【請求項2】(B)成分のアミノ系化合物が、ポリアル
    キレンポリアミン、ポリエチレンイミン、ポリアミンポ
    リアミドとエポキシ化合物とを反応させて得た変性ポリ
    アミンより選ばれた化合物であることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載の熱転写記録用画像受容シート。
  3. 【請求項3】支持体の合成紙が複層構造の合成紙であ
    り、無機微細粉末を8〜65wt%含有するポリオレフィン
    フィルムを紙状層とし、その表面に無機微細粉末を含ま
    ないかもしくは、平均粒径が1ミクロン以下の無機微細
    粉末を3%以下含有するポリオレフィンフィルムを表面
    層として設けた構造の合成紙であって、該表面層の平坦
    面より突出した突出物の長径が50ミクロン以上のものが
    0.1m2当り10個以下であることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項記載の熱転写記録用画像受容シート。
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