JPH05278324A - 記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 インク吸収性、画像品質が良好で耐水性に優
れた記録シートを提供する。 【構成】 プラスチックフィルムの少なくとも片面に、
染料定着層とインク吸収層を順次積層した記録層を被覆
した記録シートであって、該染料定着層が第４級アンモ
ニウム塩重合物とカチオン変性ポリビニルアルコールと
水酸基架橋性化合物を主成分とし、インク吸収層が吸油
量１ｍｌ／ｍ² 以上の多孔質層である記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録シートに関し、さ
らに詳しくは、画像濃度が高く、画像の色調が鮮明で、
かつインク吸収性に優れ、しかも耐水性、耐摩耗性に優
れたインクジェットプリンター用記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ＯＡの普及により、オフィス内で
文書を作成し記録する要求が高まっており、低騒音で画
像品質に優れたプリンターが求められている。これらの
要求を満たすプリンターの一つとしてインクジェットプ
リンターが実用化されている。

【０００３】インクジェットプリンターにおいては、ノ
ズルの詰まりを防ぐために乾燥し難いインクが用いら
れ、このインクの成分は、バインダー、染料、溶媒、添
加剤などを水に溶解したものが一般的である。従って、
記録シートは吸水性の良いものを用いることが必要であ
り、通常、インク吸収性の良い特別な紙が用いられてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一方、インク吸収性の
低いシートを用いると、インクの乾燥が不十分となった
り、あるいは全く乾燥しないことも起こり、指でこすっ
たり、重ね合わされたりすると、記録部分が汚れて、事
実上使用できない。

【０００５】これらの点を改良するために、基材のイン
ク吸収性を向上させるために、例えばポリビニルアルコ
ール、でんぷん、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロー
スやメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸やその塩類などの水溶性高
分子記録層を設けることが提案されているが、従来の記
録層はインク吸収性を満足しているにしても、耐水性が
悪く、記録層や記録部が水に溶けて記録画像が消失した
り、また表面がべとついて記録画像がにじんだり、シー
トを積層した場合ブロッキングを生じたりする問題点を
有するものであった。

【０００６】本発明は、かかる問題点を解決し、インク
吸収性に優れ、かつ染料定着性に優れた記録シートを提
供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
記録シートは、プラスチックフィルムの少なくとも片面
に、染料定着層とインク吸収層を順次積層した記録層を
被覆してなる記録シートにおいて、該染料定着層が第４
級アンモニウム塩重合物とカチオン変性ポリビニルアル
コールと水酸基架橋性化合物を主成分とし、前記インク
吸収層が吸油量１ｍｌ／ｍ² 以上の多孔質層であるもの
から成る。

【０００８】本発明におけるプラスチックフィルムの材
質としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミ
ド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリーＰーフェニレンスルフィド、ポリエーテルエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル
が好ましい。また、これらの共重合体やブレンド物やさ
らに架橋したものを用いることもできる。さらに、上記
プラスチックフィルムの中でもポリエステル、好ましく
はポリエチレンテレフタレートが機械的特性、作業性の
点から好ましい。

【０００９】本発明におけるポリエステルとは、周知の
もの、具体的には例えば、テレフタル酸・イソフタル酸
・ナフタレンジカルボン酸・ビス−α，β（２−クロル
フェノキシ）エタン４，４’−ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸等の２官能カルボン酸の少なくとも１種
と、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール等のグリコールの少なくとも１
種とを重縮合して得られるポリエステルを挙げることが
できる。また、該ポリエステルには本発明の目的を阻害
しない範囲内で他種ポリマーをブレンドしたり、共重合
しても良いし、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔料、紫
外線吸収剤などが含まれていても良い。ポリエステルの
固有粘度（２５℃オルトクロルフェノール中で測定）は
０．４〜２．０であり、好ましくは０．５〜１．０の範
囲のものが通常用いられる。

【００１０】また、本発明の記録シートに用いるポリエ
ステルフィルムは、フィルム内部に微細な気泡を含有さ
せ、該気泡で光を散乱させることにより白色化させてい
るものを用いることもできる。この微細な気泡の形成
は、フィルム母材、例えばポリエステル中に、非相溶ポ
リマー、例えばポリ−３−メチルブテンー１、ポリ−４
−メチルペンテン−１、ポリプロピレン、ポリビニル−
ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチ
ルブタジエン、セルローストリアセテート、セルロース
トリプロピオネート、ポリクロロトリフルオロエチレン
などを細かく分散させ、それを１軸または２軸に延伸す
ることにより形成される。延伸に際して、非相溶ポリマ
ー粒子の周りにボイド（気泡）が形成され、これが光の
散乱作用を発揮するため白色化される。また、微細気泡
を有するため比重が低くなり、クッション性も有する。

【００１１】さらに本発明においては、ポリエステルフ
ィルム中に炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、ア
ナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、シリ
カ、カオリン、タルク、クレーなどの微粒子を併用した
ものを用いても良い。またこのような微粒子以外にもポ
リエステル重合反応系で触媒残査とリン化合物との反応
により析出した微粒子を併用することもできる。

【００１２】本発明の記録シートにおいては、上記プラ
スチックフィルムの少なくとも片面に、染料定着層およ
びインク吸収層が設けられる。本発明でいう染料定着層
とは、インク吸収層を透過した水性インク中の染料が表
面および内部に強固に定着する層であり、記録後の記録
シートを摩擦しても記録画像が消失するというような不
都合が生じることがないものである。

【００１３】本発明における染料定着層は第４級アンモ
ニウム塩重合物とカチオン変性ポリビニルアルコールと
水酸基架橋性化合物を主成分とする。

【００１４】第４級アンモニウム塩重合物とは、繰り返
し単位鎖中に少なくとも１個の第４級アンモニウム塩を
有する高分子で、例として挙げれば、ポリ（２−ヒドロ
キシ３−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ３−メタクリロ
キシプロピルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポ
リ（２−ヒドロキシ２−アクリロキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ３
−アクリロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロラ
イド）、ポリ（２−メタクリロキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライド）、ポリ（２−メタクリロキシエ
チルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−
アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（２−アクリロキシエチルトリエチルアンモ
ニウムクロライド）、ポリ（ビニルベンジルトリメチル
アンモニウムクロライド）、ポリ（ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート）の塩、ポリ（ジエチルアミノエチル
メタクリレート）の塩、ポリ（ジメチルアミノエチルア
クリレート）の塩、ポリ（ジメチルアミノエチルアクリ
レート）の塩、ポリ（ビニルベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド）、ポリ（４−ビニルＮメチルピリジ
ニウムクロライド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル置換３，５−メ
チルピペリジニウムクロライド樹脂、ポリ（ジメチルジ
アリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジエチルジア
リルアンモニウムクロライド）、ポリエチレンイミンハ
イドロクロライドなどや界面活性剤便覧（産業図書発
行、１９６０年）記載の各種第４級アンモニウム塩やピ
ペリジニウム塩の重合物があるが、その他公知の各種の
第４級アンモニウム塩を有する高分子が使用できる。

【００１５】特に、ポリ（２−ヒドロキシ３−メタクリ
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド）、
ポリ（２−ヒドロキシ３−メタクリロキシプロピルトリ
エチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキ
シ２−アクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ３−アクリロキシプ
ロピルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２
−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド）、ポリ（２−メタクリロキシエチルトリエチルア
ンモニウムクロライド）、ポリ（２−アクリロキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ア
クリロキシエチルトリエチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート）の
塩、ポリ（ジエチルアミノエチルメタクリレート）の
塩、ポリ（ジメチルアミノエチルアクリレート）の塩、
ポリ（ジエチルアミノエチルアクリレート）の塩が好ま
しい高分子である。

【００１６】また、第４級アンモニウム塩重合物は単独
でも、２種以上の混合系で用いても良い。さらに、第４
級アンモニウム塩とスチレンやアクリル酸系エステルと
の共重合物であっても良い。ここでいうアクリル酸系エ
ステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルを指すもので、好ましくは脂肪族アルコールのエ
ステルである。例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート等が挙げられるが、本発明で用いられる第
４級アンモニウム塩重合物は水酸基を含有していること
が望ましく、特に２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート等が好ましく用い
られる。

【００１７】本発明に使用される第４級アンモニウム塩
重合物の具体例としては、例えば、エレコンド（綜研化
学（株）製）、ケミスタット（三洋化成（株）製）、コ
ルコート（コルコート社製）、ＳＡＴー５（日本純薬
（株）製）、ダウＥＣＲ（ダウ・ケミカル社製）等が挙
げられるがこれに限定されるものではない。

【００１８】カチオン変性ポリビニルアルコールとは、
カチオン性基を主鎖、あるいは側鎖に有するポリビニル
アルコールのことであり、一般に、カチオン性基を有す
るエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を
けん化することによって得ることができる。

【００１９】本発明で好ましく使用されるカチオン変性
ポリビニルアルコールは、ビニロキシエチルトリメチル
アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリル
アミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロ
ライド、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−
ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル
−（３−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロ
ライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノ
プロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノ
プロピル）メタクリルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルイミダゾールおよびこれら
の４級化物等の４級アンモニウム塩基等のカチオン性基
を有するエチレン性不飽和単量体と、酢酸ビニルを共重
合し、得られたコポリマーを常法によりけん化すること
により得られる。

【００２０】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン性基単位の含有量は０．１〜１０モル％の範囲が好
ましい。カチオン変性ポリビニルアルコールの酢酸ビニ
ル単位のけん化度は、カチオン性基の含有量によっても
異なり、記録シートの用途により選択すべきであるが、
通常５０〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％
の範囲から選ばれる。また、カチオン変性ポリビニルア
ルコールの重合度は特に制限はなく、目的に応じて適宜
選択されるが、通常、５００〜３０００の範囲のものが
使用される。 本発明の記録シートは、染料定着層に、
上記のような第４級アンモニウム塩重合物と、カチオン
変性ポリビニルアルコール、さらに水酸基架橋性化合物
を含有していることが必要である。

【００２１】水酸基架橋性化合物としては、アルデヒド
化合物、カルボキシ化合物、活性化ビニル化合物、多価
金属含有化合物、メチロール化合物、酸無水物などが挙
げられる。本発明で好ましく用いられる水酸基架橋性化
合物は水溶性メラミン樹脂であり、水溶性メラミン樹脂
としてはメラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られ
るメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コールなどを反応させてエーテル化した化合物およびそ
れらの混合物が好ましい。特に好ましいのはメチル化メ
チロールメラミンであり、この様なメチロールメラミン
誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジ
メチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラ
メチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキ
サメチロールメラミンなどが挙げられる。

【００２２】第４級アンモニウム塩化合物とカチオン変
性ポリビニルアルコールの混合割合は、第４級アンモニ
ウム塩重合物／カチオン変性ポリビニルアルコールの重
量比で１／４〜４／１、好ましくは１／３〜３／１、さ
らに好ましくは１／２〜２／１の範囲から選ばれる。第
４級アンモニウム塩重合物／カチオン変性ポリビニルア
ルコールが１／４未満では形成される記録層の耐水性が
悪く、４／１を越える場合には混合液の相溶性が悪くな
るため、好ましくない。

【００２３】第４級アンモニウム塩重合物とカチオン変
性ポリビニルアルコール混合物に対する水酸基架橋性化
合物の添加量は、重量比で混合物／水酸基架橋性化合物
が５０／１〜２／１、好ましくは２０／１〜５／１の範
囲から選ばれる。混合物／水酸基架橋性化合物が５０／
１未満では形成される記録層の耐水性が水酸基架橋性化
合物を添加しない場合と比べて効果が少なく、２／１を
越えると、形成される記録層の親水性が低下するため、
好ましくない。

【００２４】本発明の染料定着層には、本発明の目的と
する染料定着性を損なわない範囲で必要に応じて、水溶
性ポリマー、水分散性ポリマーやその他の高分子樹脂、
有機粒子、無機粒子を添加しても良い。染料定着層の塗
布厚さは特に限定されないが、０．１〜２０μｍ、好ま
しくは０．５〜１０μｍである。これより薄いと染料定
着性が劣り、これより厚いと作業性が悪くなったり、ブ
ロッキングを生じやすくなり好ましくない。

【００２５】本発明の記録シートにおいては、上記染料
定着層の上にさらにインク吸収層を設けることが必要で
ある。本発明のインク吸収層は、多孔質層である。本発
明でいう多孔質層とは、層の内部および表面に多数の空
隙をもつ層構造を有するものである。層の内部および表
面に多数の空隙を持つ多孔質層を形成させるには公知の
高分子結着剤に無機および／または有機粒子を分散させ
ることにより達成できる。中でもこの空隙は、インク吸
収性の点から多孔質層内においては外部に通ずる、いわ
ゆる貫通孔であるものが特に望ましい。

【００２６】本発明において、多孔質層の吸油量は１ｍ
ｌ／ｍ² 以上、好ましくは２ｍｌ／ｍ² 以上、さらに好
ましくは３ｍｌ／ｍ² 以上である必要がある。１ｍｌ／
ｍ²未満ではインクを吸収する孔容積が不足し好ましく
ない。

【００２７】本発明における多孔質層の孔の孔径分布曲
線におけるピーク孔径は、０．０６〜２．０μｍ、好ま
しくは０．０８〜１．０μｍ、さらに好ましくは０．１
０〜０．５μｍであるのが望ましい。０．０６μｍに満
たない場合にはインクの吸収性が不十分であり、孔径分
布曲線のピーク孔径が２．０μｍを越える場合には表面
平滑度が低下し、染料定着層との密着性が低下する。ま
た、孔面積比が２０〜８５％、好ましくは３０〜７５
％、さらに好ましくは３５〜６５％の範囲にあるのが好
ましく、孔面積比が２０％未満の場合にはインクの吸収
性が低下する傾向にあり、８５％を越える場合には孔と
孔が一部連結した形態をとりやすくなり、にじみなどが
発生しやすい傾向になる。

【００２８】孔は、多孔質層表面から観察した場合、そ
れぞれが独立しており、かつその真円度ｒ（＝ｂ／ａ、
ａ：孔の長軸径、ｂ：孔の短軸径）が１〜５である場
合、インクのにじみが少ないので特に好ましい。この真
円度は測定点１０００個以上の平均値であり、通常イメ
ージアナライザーにより求める。

【００２９】また孔径分布曲線における孔径分布の広が
りは小さい方、すなわちシャープな孔径分布であるのが
望ましく、孔数の５０％以上、好ましくは６０％以上、
さらに好ましくは７０％以上がピーク孔径±３０％以内
にあるのが望ましい。

【００３０】また本発明における多孔質層表面は、高さ
０．２μｍ以上、好ましくは０．３μｍ以上、さらに好
ましくは０．４μｍ以上のうねりを、５個／４０μｍ以
上、好ましくは７個／４０μｍ以上、さらに好ましくは
１０個／４０μｍ以上有することが望ましい。高さ０．
２μｍ以上のうねり個数が５個／４０μｍに満たない場
合にはインクの吸収速度が遅くなる傾向にある。さらに
該多孔質層表面のうねり指数が０／０３５〜０．３μ
ｍ、好ましくは０．０４５〜０．２μｍ、さらに好まし
くは０．０５５〜０．１３μｍである場合、インクの吸
収速度が向上するので好ましい。

【００３１】本発明における水分散性ポリマーには各種
ポリマーの水分散体を用いることができるが、具体例を
挙げればアクリル系ポリマー、エステル系ポリマー、ウ
レタン系ポリマー、オレフィン系ポリマー、塩化ビニリ
デン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、アミド系ポリマ
ー、およびこれらの変成物、共重合体などの水分散体を
用いることができる。これらの中で、アクリル系ポリマ
ー、ウレタン系ポリマーの使用が好ましく、塗膜の機械
的安定性、塗膜強度の点でアクリル系ポリマーが特に好
ましい。

【００３２】本発明に用いる上記ポリマーは水に分散
し、粒子形状を持っていることが好ましい。粒子形状を
有さない場合、すなわち水溶性ポリマーでは耐水性が悪
くなる。粒子は１次粒子で分散されたものが好ましい
が、必ずしも１次粒子で分散されている必要はなく、２
次凝集粒子を含むものであっても良い。

【００３３】本発明に好適なアクリル系ポリマーは、少
なくとも４０モル％以上のアクリルモノマー、および／
またはメタクリルモノマーとこれらのエステル形成モノ
マー、各種官能基を有するアクリル系モノマー、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、アリキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチル
ヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、ベンジル基など）、および２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシ
含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールメタクリルアミド、Ｎ−メト
キシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタク
リルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニ
ルメタクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ基含有モ
ノマー、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レートなどのエポキシ基含有モノマー、アクリル酸、メ
タクリル酸の塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩など）などからなるものであり、これらは他種モ
ノマーと併用することもできる。

【００３４】併用可能な他種モノマーとしては、例え
ば、アクリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有
モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸およ
びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩など）などのスルホン酸基またはその塩を含有する
モノマー、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、およびそれらの塩類などのカルボキシル基または
その塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸など酸無水物を含有するモノマー、ビニルイソシ
アネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスア
ルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、ア
ルキルフマル酸モノエステル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩
化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げられ
る。上述のモノマーは１種もしくは２種以上を用いて共
重合される。

【００３５】上述の水分散性ポリマーの水分散体２０〜
９０重量部と混合するコロイダルシリカは、インク吸収
性を生じさせるため下記のようなシリカが好ましい。す
なわち球状のコロイダルシリカが数珠状に連結（複数の
球状コロイダルシリカが連鎖状につながった形状）した
長鎖の構造を有するもの、および連結したシリカが分岐
したものおよび／または屈曲したものを用いた場合、表
面にうねり構造を有するものを得ることができ、インク
吸収性の点で好ましい。上記コロイダルシリカは球状シ
リカの１次粒子を２価以上の金属イオンを介在させ粒子
−粒子間を連結させたもので、少なくとも３個以上、好
ましくは５個以上、さらに好ましくは７個以上連結した
ものをいい、さらには数珠状に連結した粒子が分岐した
ものおよび／または屈曲したものも包含する。また、コ
ロイダルシリカと他の無機粒子、例えばアルミナ、セリ
ア、チタニアなどとの複合あるいは混合粒子であっても
良く、これらを介在させて連結させたものでも良い。介
在させる金属イオンとしては２価以上の金属イオンが好
ましく、例えばＣａ２＋、Ｚｎ²⁺、Ｂａ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｔ
ｉ⁴⁺などがある。特にＣａ²⁺とした場合には、数珠状に
連結および分岐したコロイダルシリカを作製するのに好
適である。

【００３６】また、コロイダルシリカの１次粒子は５ｎ
ｍ〜１００ｎｍ、好ましくは７ｎｍ〜５０ｎｍ、さらに
好ましくは８ｎｍ〜３０ｎｍである場合、インク吸収性
の点で好ましい。

【００３７】さらにうねり構造はシリカ粒子が数珠状に
連結および分岐している場合に発現するものであり、連
結したシリカの１次粒子が多いほど好ましいが、通常は
３個以上１００個未満、好ましくは５個以上５０個未
満、さらに好ましくは７個以上３０個未満であるのが望
ましい。２個以下ではうねりの発現が不十分であり、１
００個以上の場合には数珠状に連結および／または分岐
したシリカ粒子が増粘しやすく水分散性が悪くなる傾向
にある。

【００３８】数珠状に連結および／または分岐したシリ
カ粒子のインク吸収層中での含有率は３〜８０重量部、
好ましくは１０〜７０重量部、さらに好ましくは２０〜
６０重量部であるのが良い。含有率が３重量部未満では
うねりの発現がないためインク吸収性が遅くなる傾向に
ある。８０重量部を越えて含有させた場合には塗膜強度
が低下するなどの欠点を生じやすくなる。

【００３９】水分散性ポリマー／コロイダルシリカの平
均粒子径比は２／１〜１０００／１、好ましくは５／１
〜５００／１、さらに好ましくは１０／１〜２００／１
であるのがインク吸収性の点で好ましい。特にコロイダ
ルシリカの平均粒子径（ａ₁）と水分散性ポリマーの平
均粒子径（ａ₂ ）との関係において、平均粒子径比が上
記範囲にあり、かつ水分散性ポリマー粒子１個の表面を
完全に被膜するに要するコロイダルシリカの最少粒子数
をα［α＝２π（ａ₁ ＋ａ₂ ）² ／（３^1/2 ・
ａ₁ ² ）］としたとき、水分散性ポリマー粒子１個当た
り０．３α〜１０α、好ましくは０．５α〜６α、さら
に好ましくは０．７α〜３αの範囲にあるような配合比
とした時に本発明の効果がより顕著に発現するので好ま
しい。尚、上記の数珠状に連結したコロイダルシリカの
場合には電子顕微鏡で観察される連結粒子の短軸方向の
長さを粒子径とし、測定長１００点の平均値を平均粒子
径比とする。

【００４０】本発明においては、インク吸収層の記録特
性をより高めるために、無機および／または有機粒子を
インク吸収層に分散させても良い。無機粒子としては、
例えば、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミ、合成ゼオライ
ト、アルミナ、酸化亜鉛、雲母などが挙げられる。有機
粒子としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポ
リスチレン、それらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
カーボネートなどのプラスチックピグメントを好ましく
用いることができるが、これらに限定されるものではな
い。インク吸収層の塗布厚さは３〜２０μｍ、好ましく
は５〜１５μｍの範囲から選ばれる。インク吸収層の塗
布厚さが３μｍ未満ではインク吸収性が劣り、２０μｍ
を越えると作業性が悪くなったり、ブロッキングを生じ
やすくなるため好ましくない。

【００４１】本発明において染料定着層およびインク吸
収層には本発明の特性を損なわない範囲で公知の添加
剤、例えば消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、染料などを含有せしめ
ても良い。

【００４２】また、本発明においては、記録シートの走
行性、重走性を改良するために記録層と反対面のプラス
チック表面に上記第４級アンモニウム塩や他の帯電防止
剤を塗布したり、無機や有機の微粒子を含む塗剤を塗布
することが望ましい。

【００４３】染料定着層およびインク吸収層の塗布方法
は特に限定されないが、グラビアコート法、リバースコ
ート法、キスコート法、ダイコート法、バーコート法な
ど公知の方法を適用することができる。この際、フィル
ム上には塗布する前に必要に応じて空気中あるいはその
ほかの雰囲気中でのコロナ放電処理や、プライマー処理
など公知の表面処理を施すことによって、塗布性が良化
するのみならず、記録層をより強固にフィルム上に形成
することができる。尚、塗剤濃度、塗膜乾燥条件は特に
限定されるものではないが、塗膜乾燥条件は基材の諸特
性に悪影響を及ぼさない範囲で行うのが望ましい。

【００４４】

〔印字品質〕

◎：非常に良好（ドットが均一で鮮明） ○：良好 △：やや劣る ×：ドットの流れ、はじき、にじみなどがある 〔インク吸収性〕 ◎：非常に良好（記録層が全く汚れない） ○：良好 △：やや劣る ×：インクがとれ記録層が汚れる。

【００４５】（２）記録層の耐水性 綿棒に水をつけ、記録層を軽くこすって評価した。 ◎：良好（２０回こすっても記録部の脱落なし） ○：やや良好（１０〜２０回こすると記録部が脱落す
る） ×：不良（１０回未満で脱落する）

【００４６】（３）記録層の密着性 基材／記録層の密着性は、記録層上にクロスカット（１
００ケ／ｃｍ² ）をいれ、該クロスカット面に対して４
５°にセロテープ（ニチバン（株）製ＣＴー２４）を貼
り、ハンドローラーを用いて約５Ｋｇの荷重で１０回往
復して圧着させ、セロテープを１８０°方向に強制剥離
し、記録層の剥離度合いを観察し評価した。 ◎：非常に良好（剥離なし） ○：良好（剥離面積５％未満） △：やや劣る（剥離面積５％以上２０％未満） ×：不良（剥離面積２０％以上）

【００４７】（４）吸油量 多孔質層５×５ｃｍ² に十分量のオレイン酸を浸透させ
た後、過剰のオレイン酸を完全に拭き取る。その後、多
孔質層中のオレイン酸をエタノールで抽出し、０．０１
Ｎの水酸化カリウムで滴定し吸油量を次式により算出す
る。 吸油量Ｑ＝（Ｍ×２８２／０．８６６）×（１００００
／２５） Ｍ＝（０．０１×ｖ）／１０００ 水酸化カリウムの滴定量：ｖ オレイン酸のモル数：Ｍ オレイン酸の分子量：２８２ オレイン酸の比重：０．８６６

【００４８】（５）孔径分布曲線 １万倍で撮影した電子顕微鏡表面写真の孔の部分をマー
キングし、Ｑｕａｎｔｍｅｔー７２０型イメージアナラ
イザー（イメージアナライジングコンピューター社製）
を用いて画像処理を行い、各孔径を真円に換算したとき
に最少孔径と最大孔径の間を１０μｍ単位で分割し、各
分割部における孔の個数を測定した。この測定値から縦
軸を単位面積当たりの孔数、横軸を孔径として孔径分布
曲線を描きピークにおける孔径を求めた。

【００４９】（６）孔面積比 上記孔径分布曲線より単位面積当たりの孔の占める面積
を下記数１によって算出した。

【００５０】

【数１】

【００５１】上記数１において各記号で示されるものは
次の通りである。 ａ₁ ：測定面積内での孔径を１０μｍ単位で分割したと
きの各分割部における平均孔直径 ｎ₁ ：測定面積内での孔径を１０μｍ単位で分割したと
きの各分割部における孔数 Ａ：測定面積

【００５２】（７）うねり高さ、うねり個数、うねり指
数、 断面測定装置ＰＭＳ−１付走査電子顕微鏡ＥＳＭ−３２
００（エリオニクス社製）を用いて倍率３０００倍で観
察した表面の凹凸形状を測定し、その表面粗さ曲線より
高さが０．２μｍ以上となる山部の最隣接の谷部と谷部
を直線で結んだ時、測定長４０μｍ中における該山部の
個数を測定し、うねり高さ０．２μｍ以上のうねり個数
とした。また、上記表面粗さ曲線より、カットオフ１０
μｍにおける中心線平均粗さ（Ｒａ₁₀）、カットオフ１
μｍにおける中心線平均粗さ（Ｒａ₁ ）を求め、次式に
よりうねり指数を算出した。 うねり指数（μｍ）＝Ｒａ₁₀ーＲａ₁ 上記うねり個数およびうねり指数は測定点５０個の平均
値とした。

【００５３】（８）平均粒子径 ＣＯＵＬＴＥＲ、Ｎ４型サブミクロン粒子分析装置（日
科機（株）製）を用いレーザーによる光散乱法によって
粒子直径を求め１０回の平均値とした。この方法で測定
できない場合には２０万倍の電子顕微鏡写真より求め
た。

【００５４】（９）平均粒子数 前記により求めた平均粒子径ａと密度勾配法によって求
めた粒子比重ρよりＶ重量％の水分散体１ｍｌ中に含ま
れる平均粒子数を次の数２によって求めた。

【００５５】

【数２】

【００５６】次に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、これに限定されるものではない。 実施例１ （１）染料定着層塗剤の製造 ２−ヒドロキシ３−メタキリロキシプロピルトリメチル
アンモニウムクロライドと２−ヒドロキシエチルアクリ
レートを常法のラジカル重合法により重合し、第４級ア
ンモニウム塩重合物を作製した。次にトリメチル−８３
−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド
と酢酸ビニルを共重合し、得られたコポリマーを常法に
よりけん化して、カチオン性基を有する単量体単位の含
有量が３モル％で酢酸ビニル単位のけん化度８８モル
％、重合度１７５０のカチオン変性ポリビニルアルコー
ルを作製した。該第４級アンモニウム塩重合物と該カチ
オン変性ポリビニルアルコールと水溶性メラミン樹脂
（三和ケミカル（株）製ニカラックＭＷー２２）が固形
分比で５０／５０／１０となるように水ーメチルアルコ
ール溶媒に溶解し、固形分１０％の塗料とした。

【００５７】（２）多孔質層塗剤の製造 平均粒子径０．２μｍのアクリル系ポリマーエマルジョ
ン（メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アク
リル酸＝６０／３５／５重量％）５０重量部（固形分重
量比）と分岐数珠状コロイダルシリカ（例えば日産化学
（株）製スノーテックスＵＰ、平均粒子径０．０１５μ
ｍ）５０重量部（固形分重量比）を水で希釈して３０重
量％の塗剤とした。

【００５８】（３）記録シートの製造 常法によって製造されたポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマーチップ（固有粘度：０．６２、融点：２５
９℃）を用いて、常法によって７５μｍの２軸延伸ポリ
エステルフィルムを得た。このようにして得られたポリ
エステルフィルムの上にコロナ放電処理を行った。次に
コロナ放電処理面に前記（１）の染料定着層塗剤を乾燥
後の厚みが３ｇ／ｃｍ² になるようにグラビアコータに
て塗布し、１２０℃で５分間乾燥させた。次にインク吸
収層として前記（２）の多孔質層塗剤を乾燥後の厚みが
１０μｍになるようにグラビアコータにて塗布し、１３
０℃で２分間乾燥させ、本発明の記録シートを得た。か
くして得られた記録シートの特性は表１に示した通り
で、画像品質やインク吸収性が良好で、耐水性も優れて
いるものであった。

【００５９】実施例２ 実施例１において染料定着層組成物として第４級アンモ
ニウム塩重合物（三洋化成（株）製ケミスタット６３０
０Ｈ）を用いた以外は同様にして本発明の記録シートを
得た。かくして得られた記録シートの特性は表１に示し
た通りで、画像品質やインク吸収性が良好で、耐水性も
優れているものであった。

【００６０】実施例３ 実施例１において、染料定着層組成物として第４級アン
モニウム重合物（綜研化学（株）製エレコンドＢ−１４
９）、カチオン変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製ＰＶＡ−Ｃ−３１８−２Ａ）を用いた以外は同
様にして本発明の記録シートを得た。かくして得られた
記録シートの特性は表１に示した通りで、画像品質やイ
ンク吸収性が良好で、耐水性も優れているものであっ
た。

【００６１】実施例４，５，６ 実施例３において、染料定着層組成物として第４級アン
モニウム塩重合物（綜研化学（株）製エレコンドＢ−１
４９）／カチオン変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製ＰＶＡ−Ｃ３１８−２Ａ）／水溶性メラミン樹
脂（三和ケミカル（株）製ニカラックＭＷ−１２ＬＦ）
が固形分比で５０／５０／５，１０，２０となるように
する以外は同様にして本発明の記録シートを得た。かく
して得られた記録シートの特性は表１に示した通りで、
画像品質やインク吸収性が良好で、耐水性も優れている
ものであった。

【００６２】実施例７ 実施例６において、染料定着層組成物として第４級アン
モニウム塩重合物／カチオン変性ポリビニルアルコール
／水溶性メラミン樹脂／ポリメタクリル微粒子（積水化
成（株）製、平均粒子径８μｍ）が固形分比で５０／５
０／２０／２となるようにする以外は同様にして本発明
の記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特
性は表１に示した通りで、画像品質やインク吸収性が良
好で、耐水性も優れているものであった。

【００６３】実施例８ ポリエチレンテレフタレートのチップおよび分子量４０
００のポリエチレングリコールをポリエチレンテレフタ
レートの重合時に添加したマスターチップを１８０℃で
真空乾燥した後に、ポリエチレンテレフタレート８９重
量％、ポリエチレングリコール１重量％、ポリメチルペ
ンテン１０重量％となるように混合し、２７０〜３００
℃に加熱された押出機Ｂに供給する。また、平均粒子径
１．０μｍの炭酸カルシウムを１０重量％含有したポリ
エチレンテレフタレートを上記のように乾燥した後に、
押出機Ａに供給する。押出機Ａ，Ｂより押出されたポリ
マーをＡ／Ｂ／Ａの３層構成となるように積層し、Ｔダ
イよりシート状に成形した。さらにこのフィルムを表面
温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィルム
を８５〜９５℃に加熱したロール群に導き、長手方向に
３．４倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続いて
縦延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテ
ンターに導き、１３０℃に加熱された雰囲気中で長手に
垂直な方向に３．６倍延伸した。その後テンター内で２
３０℃の熱固定を行い、均一徐冷後、室温まで冷やして
巻き取り、厚み１００μｍ、比重１．０の白色フィルム
を得た。該フィルムの積層構成は５／９０／５μｍであ
った。上記方法によって得られたポリエステルフィルム
の上に実施例６の塗剤を用いて同様にして本発明の記録
シートを得た。かくして得られた記録シートの特性は表
１に示した通りで、画像品質やインク吸収性が良好で、
耐水性も優れているものであった。

【００６４】比較例１ 実施例１において、インク吸収層を被膜しない場合の特
性は表１に示した通りで、記録層の画像品質、インク吸
収性に劣るものであった。

【００６５】比較例２ 実施例６において、染料定着層組成物から第４級アンモ
ニウム塩重合物を除いた以外は同様にして記録シートを
得た。該記録シートの特性は表１に示した通りで、記録
層の密着性、耐水性に劣るものであった。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】本発明の記録シートは基材との密着性、
耐水性、画像品質、インク吸収性が非常に優れたもので
あり、モノクロおよびカラーインクジェットプリンター
用記録シートやオフセット印刷、フレキソ印刷などの用
途において好ましく用いることができる。さらに本発明
の記録シートは、その優れたインク吸収性、基材の密着
性などを利用して、昇華型を含む感熱インク受容体、電
子写真トナー受容体、ファブリックインク受容体など他
のインクやトナー受容体としても適用することができ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチックフィルムの少なくとも片面
   に、染料定着層とインク吸収層を順次積層した記録層を
   被覆してなる記録シートにおいて、該染料定着層が第４
   級アンモニウム塩重合物とカチオン変性ポリビニルアル
   コールと水酸基架橋性化合物を主成分とし、前記インク
   吸収層が吸油量１ｍｌ／ｍ² 以上の多孔質層であること
   を特徴とする記録シート。
2. 【請求項２】 前記第４級アンモニウム塩重合物が水酸
   基を含有している請求項１の記録シート。
3. 【請求項３】 前記水酸基架橋性化合物が水溶性メラミ
   ン樹脂である請求項１又は２の記録シート。
4. 【請求項４】 前記多孔質層が水分散性ポリマーと数珠
   状に連結および／または分岐した形状のコロイダルシリ
   カからなり、孔径分布曲線におけるピーク孔径が０．０
   ６〜２．０μｍ、かつ多孔質層表面に高さ０．２μｍ以
   上のうねりを５個／４０μｍ以上有する請求項１ないし
   ３のいずれかに記載の記録シート。