JP2011515594A - 印刷可能な紙、印刷可能な紙を製造する方法、およびその使用 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は印刷可能な紙、印刷可能な紙を製造する方法、およびオフセット印刷におけるその使用に関する。
合成紙は2種のタイプ、すなわちセルロース紙のように繊維質構造を有し、セルロース繊維を代替するポリアミド類、ポリエステル、またはポリオレフィン類から製造される合成繊維を有するもの、並びにフィルムが熱可塑性重合体から直接押し出されるもの、に分類できる。これらの製品はセルロース紙とはそれらの構造においてかなり異なりそしてその結果として多種の問題を生ずる。
により表わされる構造単位、(b)式(II):
により表わされる構造単位、並びに(c)構造単位(a)および(b)を提供する単量体と共重合可能な単量体から誘導される構造単位を30〜70:30〜70:0〜40の(a):(b):(c)重量比で含んでなる第四級アンモニウム塩共重合体を含んでなるコーティングされた層を有する満足のいく印刷性を有する熱可塑性樹脂を開示している。
/または架橋結合剤を実質的に含まない。特許文献5は、エチレン系不飽和酸が好ましくはアンモニアによりそして金属カチオンによってではなく中和されることもさらに開示しており、その理由はこれは乾燥でアンモニアが蒸発しそして酸基が金属カチオンで安定化されたエチレンアクリル酸(EAA)共重合体分散液と比べて水分敏感性がより少なくなるためである。
はそれ以上を得ることができない。従って、印刷方法における使用のための改良された紙に関する要望がある。
従って、改良された印刷可能な紙を提供することが本発明の局面である。
少なくとも3μmの層厚さ、少なくとも1.2mL/m2の孔容量を有しそして少なくとも1種の多孔性顔料を含んでなる単一層で耐水性支持体をコーティングすることにより優れた印刷性能が得られうることが驚くべきことに見出された。
定義
用語「印刷可能な紙」は、本発明の開示において使用される際には、少なくとも1種の普遍的な接触または非接触印刷技術、例えばオフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、電子写真印刷およびインキ−ジェット印刷、により印刷されうる紙または紙類似材料を意味する。
孔または小区画を意味する。孔または微孔は充填されていなくてもまたはある種の蒸気が充填されていてもよい。最初は充填されていない場合でも、孔または微孔は時間が経つと空気またはある種の蒸気で充填され始めることができる。
本発明の局面は、2つの場合により下塗りされていてもよい面および該場合により下塗りされていてもよい面の少なくとも1つの上の単一層を有する耐水性支持体を含んでなる印刷可能な紙であって、該単一層が実質的な組成変動を有さず、少なくとも3μmの層厚さ、少なくとも1.2mL/m2の孔容量を有しそして少なくとも1種の多孔性顔料を含んでなる印刷可能な紙により認識され、少なくとも1.5mL/m2の孔容量が好ましい。
本発明に従う印刷可能な紙の第5の態様によると、該耐水性支持体にはその少なくとも一面上で下塗り層が付与される。
たは分散液で重複コーティングすることができる。
より高いガラス転移温度を有する少なくとも1種の非晶質高重合体および/または該線状ポリエステルのガラス転移温度より高い融点を有する少なくとも1種の結晶性高重合体マトリックスを内部に分散させて有し、ここで該結晶性高重合体はポリエチレン、好ましくは高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、好ましくはアイソタクチックポリプロピレン、およびアイソタクチックポリ(4−メチル−1−ペンテン)よりなる群から選択される。
本発明に従う印刷可能な紙の第17の態様によると、単一層はラテックスをさらに含んでなり、ラテックスは好ましくはアニオン性アクリル系ラテックスまたは脂肪族ポリウレタンラテックスである。
本発明に従う印刷可能な紙の第19の態様によると、多孔性顔料は無機顔料でありそして内部多孔性を有する一次粒子を有する顔料、および、その一次粒子は内部多孔性を有さず少なくとも100m2/gの比表面積を有し、当該一次粒子の凝集の結果である、内部多孔性を有する二次粒子として存在する顔料を包含する。そのような一次粒子の例は火炎熱分解された無機粒子、例えばデグッサにより製造される一連のAerosil(登録商標)の粒子、である。
本発明に従う印刷可能な紙の第22の態様によると、単一層は少なくとも1種の不透明化顔料をさらに含んでなる。
本発明に従う印刷可能な紙の第23の態様によると、単一層は少なくとも1種の水溶性結合剤をさらに含んでなる。
本発明に従う印刷可能な紙の第26の態様によると、単一層は少なくとも1種の硬化された最初は水溶性のポリヒドロキシ樹脂をさらに含んでなる。
不溶化は可溶化工程が逆転される工程であって、例えばpH−変化が可溶化をもたらす場合にはpH低下により、例えばカルボキシ基からカルボキシレートイオンへの転化により、例えば可溶化を実現するために水酸化アンモニウムが使用される場合には酸性化もしくは単なるアンモニアの蒸発による。そのような可溶化はラテックスまたはラテックス分散液を安定化させる分散化剤に適用することができる。或いは、不溶化を不溶化剤、例えばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、グリオキサル、グリオキサル−誘導体、ジメチロールウレア、ポリアニオン性金属化合物(英国特許第2177413A号明細書、2頁、5行参照)およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂並びに各分子体上に複数の無水部分を含有する無水カルボン酸類(米国特許第6,300,393号明細書参照)の添加でもありうる。これらの不溶化剤は不溶化される種に触媒作用を与え、その反応を開始し、それと錯化し、それを処理し、またはそれと別の方法で反応することができる。さらに、それが加熱、電磁線、例えば光線、X線、電子線など、に対する露呈、pHにおける変化またはいずれかの他の手段により不溶化性質を獲得するために不溶化剤の活性化を必要とすることがある。
本発明に従う印刷可能な紙の第30の態様によると、単一層は艶消し剤をさらに含んでなる。
本発明に従う印刷可能な紙の第31の態様によると、単一層は防腐剤をさらに含んでなる。防腐剤の目的はカビ・菌の成長を防止するための殺細菌剤および殺カビ・菌剤として作用することである。
本発明の局面は、(i)2つの面を有する耐水性支持体に下塗り層を少なくとも1つの面上で場合により付与し、(ii)該場合により下塗りされていてもよい耐水性支持体の少なくとも1つの面に実質的な組成変動を有さない単一層を付与する段階を含んでなり、該単一層が該場合により下塗りされていてもよい耐水性支持体に少なくとも1つの湿潤水性層として該耐水性支持体の各面に関して1回の通過で適用され、該少なくとも1つの水性層が少なくとも1種のラテックス、少なくとも1種の顔料、少なくとも1種の結合剤および場合により少なくとも1種の不溶化剤を含んでなり、該ラテックスがアニオン性アクリル系ラテックスまたは脂肪族ポリウレタンラテックスである、印刷可能な紙を製造する方法により認識される。
本発明に従う透明でない微孔性の二軸延伸されたフィルムは、印刷および他の用途のための合成紙として、LCDディスプレイおよび光電池装置中の反射体として、像形成材料、例えば衝撃および非衝撃(例えば、電子写真、エレクトログラフィーおよびインキジェット)受容材料、光感熱複写記録材料、実質的に非感光性の感熱複写記録材料、染料昇華印刷、熱転写印刷など、のための支持体として、安全および偽造防止用途において、例えばチケット、ラベル、タグ、ID−カード、銀行カード、法律書類、銀行通帳および包装品中で、使用することができ、そして包装品内に一体化することもできる。
滑り剤:
SL01:Tegoglide 482、Goldschmidtからの高分子量ポリジメチルシロキサン界面活性剤の65重量%水性乳化液
界面活性剤:
S01:Synperonic 91/5、Uniqemaからの組成C9−11H19−23O−(C2H4O)5Hを有するアルコールエトキシレート;
S02:MERSOLAT(登録商標)H、BAYERからのペンタデシルスルホン酸ナトリウム;
S03:ULTRAVON(登録商標)W、CIBA[UVONAC]からのアリールスルホン酸ナトリウム;
S04:DR247
S05:Arkopon T、Avecia[OTIK]から40%濃度で供給されるN−メチル−N−2−スルホエチル−オレイルアミドのナトリウム塩;
S06:Envirogem AE01、Air Productsからのエステル類の100%混合物
S07:Zonyl FSO100、DuPontからのエトキシル化された非イオン性フルオロ−界面活性剤とDuPontからの式:F(CF2CF2)1−7CH2CH2O(CH2CH2O)yH[式中、y=0〜約15]との混合物
ポリエステル:
下塗りされた支持体の製造
以下の表1に示された組成を有する約1100μm厚さの押し出し物を表2に示された条件に従い二軸延伸して150μmの厚さを有する透明でない微孔性の二軸延伸された自己−支持性フィルムを与えた。
実施例3:
種々のラテックスのスクリーニング
下塗り層1でコーティングされた透明でない微孔性の二軸延伸された自己−支持性フィ
ルム1/LS1/BS1を、実施例3/1〜3/3の場合には少量のゴールドシュミット(Goldschmidt)からの高分子量ポリジメチルシロキサンおよび界面活性剤S04と一緒に、実施例3/4〜3/8の場合にはある量の界面活性剤S04だけと一緒に、実施例3/9〜3/19の場合には2種の界面活性剤(S04およびS05)の混合物と一緒に、実施例3/20〜3/28の場合には2種の界面活性剤(S05およびS06)の混合物と一緒に、実施例3/26の場合には、実施例3/27〜3/31の場合にはさらなる添加剤なしに、そして実施例3/32〜3/38の場合には2種の界面活性剤(S05およびS06)の混合物と一緒に、表3中の組成物でコーティングした。
種々のラテックスのスクリーニング
下塗り層3でコーティングされた透明でない微孔性の二軸延伸された自己−支持性フィルム1/LS1/BS1を、0.04g/m2の界面活性剤S07と一緒に、表4中の組成物でコーティングした。
種々の多孔性顔料のスクリーニング
下塗り層1でコーティングされた透明でない微孔性の二軸延伸された自己−支持性フィルム1/LS1/BS1を、実施例5/1〜5/15の場合には少量のゴールドシュミットからの高分子量ポリジメチルシロキサンであるTego Glide 482および界面活性剤S04と一緒に、実施例5/16〜5/xxの場合にはと一緒に、表7中の組成物でコーティングした
種々の多孔性顔料のスクリーニング
下塗り層3でコーティングされた透明でない微孔性の二軸延伸された自己−支持性フィルム1/LS1/BS1を、実施例6/1〜6/38の場合には2種の界面活性剤(S05およびS06)の混合物と一緒に、表8中の組成物でコーティングした。
無機多孔性顔料および有機重合体状多孔性顔料の組み合わせ
下塗り層3でコーティングされた透明でない微孔性の二軸延伸された自己−支持性フィルム1/LS1/BS1を、0.04g/m2の界面活性剤S07と一緒に、表10中の組成物でコーティングした。
多孔性および不透明化顔料の組み合わせ
下塗り層3でコーティングされた透明でない微孔性の二軸延伸された自己−支持性フィルム1/LS1/BS1を、多孔性および不透明化顔料の種々の組み合わせを含むラテックス04と一緒に、表12中の組成物でコーティングした。
び引っ掻き耐性に基づき評価し、結果は以下の表13に示される。
種々の水溶性結合剤のスクリーニング
下塗り層3でコーティングされた透明でない微孔性の二軸延伸された自己−支持性フィルム1/LS1/BS1を、種々の結合剤を含むラテックス03およびラテックス04と一緒に、表14中の組成物でコーティングして、これが印刷モットルを減少できたかどうかを検討した。
結合剤および/または硬化剤を添加した印刷性能
下塗り層3でコーティングされた透明でない微孔性の二軸延伸された自己−支持性フィルム1/LS1/BS1を結合剤を含む表16中の組成物でコーティングして印刷モット
ルを減少するように改良した。
下塗り層3でコーティングされた透明でない微孔性の二軸延伸された自己−支持性フィルム1/LS1/BS1を印刷モットルを減少改良するための結合剤を含む表18中の組成物でコーティングした。
艶消し剤の評価
下塗り層3でコーティングされた透明でない微孔性の二軸延伸された自己−支持性フィルム1/LS1/BS1を紙の移送性質を改良するための種々の艶消し剤を含む表20中の組成物でコーティングした。
評価を行った。印刷結果は以下の表22にまとめられている。
印刷性能
下塗り層3で下塗りされたフィルム1/LS1/BS1を種々の受容層の両面で表23に示された組成およびコーティング重量を有する単一層でコーティングした。
受容層組成物の最適化
下塗りされたフィルム1/LS1/BS1を表26中の種々の受容層組成物の両面で単一層でコーティングした。
Claims (19)
- 2つの場合により下塗りされていてもよい面、および、該場合により下塗りされていてもよい面の少なくとも1つの上の単一層を有する耐水性支持体を含んでなる印刷可能な紙であって、該単一層が実質的な組成変動を有さず、少なくとも3μmの層厚さ、少なくとも1.2mL/m2の孔容量を有しそして少なくとも1種の多孔性顔料を含んでなる印刷可能な紙。
- 該単一層が少なくとも1種のラテックスをさらに含んでなる、請求項1に記載の印刷可能な紙。
- 該ラテックスがアニオン性アクリル系ラテックスまたは脂肪族ポリウレタンラテックスである、請求項1に記載の印刷可能な紙。
- 該単一層が少なくとも1種の水溶性結合剤をさらに含んでなる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の印刷可能な紙。
- 該水溶性結合剤がビニルエステルの加水分解された単独重合体または共重合体である、請求項4に記載の印刷可能な紙。
- ビニルエステルの該加水分解された単独重合体または共重合体が酢酸ビニルの加水分解された単独重合体または共重合体である、請求項5に記載の印刷可能な樹脂。
- 該ラテックスが水酸化アンモニウムで可溶性化されていない限り該単一層が少なくとも1種の不溶化剤をさらに含んでなる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の印刷可能な紙。
- 該不溶化剤がポリイソシアネート類、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド誘導体、グルタルアルデヒド、グリオキサル、グリオキサル−誘導体、ジメチロールウレア、ポリアニオン性金属化合物およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアルコキシシラン類(例えば、オルト珪酸テトラアルキル類)、並びに各分子体上に複数の無水物部分を含有する無水カルボン酸類よりなる群から選択される、請求項7に記載の印刷可能な樹脂。
- 該単一層が少なくとも1種の硬化された最初は水溶性のポリヒドロキシ樹脂をさらに含んでなる、請求項1に記載の印刷可能な樹脂。
- 該耐水性支持体が樹脂コーティングされたセルロース紙、合成繊維で形成された繊維質構造を有するウエブまたはフィルムが熱可塑性重合体から直接押し出されたウエブである、請求項1〜9のいずれか1項に記載の印刷可能な紙。
- 該耐水性支持体が少なくとも50重量%の線状ポリエステルを含んでなる、請求項1〜10のいずれか1項に記載の印刷可能な紙。
- 該耐水性支持体が、透明でない微孔性の軸延伸された直接押し出された線状ポリエステルであり、該線状ポリエステルより高いガラス転移温度を有する少なくとも1種の非晶質高重合体および/または該線状ポリエステルマトリックスのガラス転移温度より高い融点を有する少なくとも1種の結晶性高重合体を内部に分散させて有する該線状ポリエステルである、請求項10または11に記載の印刷可能な紙。
- 該非晶質高重合体が少なくとも1つの連鎖重合されたブロックを含んでなる、請求項1
2に記載の印刷可能な紙。 - 該少なくとも非晶質高重合体がポリスチレン、スチレン共重合体、SAN−重合体、ポリアクリレート類、アクリレート−共重合体、ポリメタクリレート類およびメタクリレート−共重合体よりなる群から選択される、請求項12に記載の印刷可能な紙。
- 該結晶性高重合体がポリエチレン、ポリプロピレンおよびアイソタクチックポリ(4−メチル−1−ペンテン)よりなる群から選択される、請求項12に記載の印刷可能な紙。
- 該耐水性支持体が5〜20重量%のスチレン−アクリロニトリル−ブロック共重合体および0.1〜10重量%のアイソタクチックポリ(4−メチル−1−ペンテン)を有するポリエステルである、請求項12に記載の印刷可能な紙。
- (i)2つの面を有する耐水性支持体に下塗り層を少なくとも1つの面上で場合により付与し、(ii)該場合により下塗りされていてもよい耐水性支持体の少なくとも1つの面に実質的な組成変動を有さない単一層を付与する段階を含んでなり、該単一層が、該場合により下塗りされていてもよい耐水性支持体に、少なくとも1つの湿潤水性層として該耐水性支持体の各面に関して1回の通過で適用され、該少なくとも1つの水性層が少なくとも1種のラテックス、少なくとも1種の顔料、少なくとも1種の結合剤および場合により少なくとも1種の不溶化剤を含んでなり、該ラテックスがアニオン性アクリル系ラテックスまたは脂肪族ポリウレタンラテックスである、印刷可能な紙を製造する方法。
- 該顔料が多孔性顔料であるかまたは100m2/gより大きい比表面積を有する、請求項16に記載の方法。
- 請求項1〜16のいずれか1項に記載のまたは請求項17もしくは18に記載の製造方法により得られる印刷可能な紙の印刷における使用。
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