CN101978115A - 可印刷纸、用于生产可印刷纸的工艺及其用途 - Google Patents

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Abstract

一种可印刷纸，所述可印刷纸包含防水载体，所述防水载体具有2个任选底涂侧和在至少一个所述任选底涂侧上的单层，其中所述单层不具有显著的组成变化，层厚度至少为3μm，孔体积至少为1.2raL/ra2，且包含至少一种多孔颜料；用于生产可印刷纸的工艺，所述工艺包括以下步骤：(i)在至少一侧上向具有两侧的防水载体任选提供底层；(ii)向所述任选底涂的防水载体的至少一侧提供不具有显著的组成变化的单层，以单道方式将所述单层施用于所述任选底涂的防水载体作为用于所述防水载体的每一侧的至少一层湿水性层，所述至少一层水性层包含至少一种胶乳、至少一种颜料、至少一种粘合剂和任选的至少一种不溶解试剂，其中所述胶乳为阴离子丙烯酸类胶乳或脂族聚氨酯胶乳；以及上述可印刷纸在印刷中的用途或通过上述生产工艺得到的可印刷纸。

Description

可印刷纸、用于生产可印刷纸的工艺及其用途
发明领域
本发明涉及一种可印刷纸、用于生产可印刷纸的工艺及其在胶版印刷中的用途。
发明背景
可将合成的纸分类为两种不同的类型：一种具有类似于纤维素纸的纤维状结构，用由聚酰胺、聚酯或聚烯烃制成的合成纤维代替纤维素纤维；另一种中，膜由热塑性聚合物直接挤出。这些产品在结构上与纤维素纸显著不同，因此出现多种不同的问题。
通过流延膜工艺或吹塑膜工艺生产挤出膜，所述吹塑膜工艺中迫使熔体通过环形模头。吹塑膜工艺的变体为将发泡的膜挤出，其中通过加入发泡剂(通常为低沸点烃)可由多种聚合物生产发泡的膜。有两种工艺用于流延膜的双轴拉伸：同时拉伸工艺，其中同时在两个方向进行拉伸；以及两步法，其中两个拉伸操作序贯进行。
挤出的膜具有光滑的表面，比起材料本身，该光滑的表面更多地取决于冷却辊的状态。例如在纤维素纸或合成的纤维网膜(web)的纤维之间不存在具有毛细管作用的空腔。光滑的表面、低吸收能力和非极性结构的这种组合通常使得难以在聚合物膜上印刷：干燥时间长，并且印刷油墨的粘着性差。
Lunk和Stange在1971，Angewandte Chemie International Edition，第10卷，第287-294页中陈述，用于改进挤出膜的印刷能力的一种类型的表面处理为施用颜料涂料。在纸行业中，使用颜料涂料改进纤维素纸的表面已经为人们所知有一段时间了。用于这些涂料的常规的粘合剂为酪蛋白、聚丙烯酸酯或丁二烯和苯乙烯的共聚物。瓷土、硫酸钡、白垩或二氧化钛用作颜料。尽管具有封闭的光滑的表面，但是由于矿物填料的含量高，涂布纸对于凸版印刷和胶版印刷具有足够的吸收性。涂布的聚合物膜具有类似的性能；它们也可用于所有的印刷工艺，并且印刷品质与涂布纸的印刷品质相同。但是，自从1971年以来，印刷行业的要求提高，需要具有更高印刷能力的纸。
GB 2 177 413A公开了一种用于塑料基材的涂料组合物，该组合物包含水性体系，该体系包含聚合物粘合剂、颜料和抗静电剂，其特征在于，粘合剂包含羧基，粘合剂与颜料的干重比为15∶100至50∶100，优选22∶100至35∶100，所述抗静电剂包含以下述量存在的水溶性离子化合物，所述量相当于干重：颜料的比率为0.4∶100至2.5∶100，并且其特征还在于该组合物还包含不溶解试剂，所述不溶解试剂在干燥组合物时能与粘合剂的羧基反应以使粘合剂不溶解(如上文所定义)。
US 5,397,637公开了一种具有令人满意的印刷能力的热塑性树脂膜，该热塑性树脂膜具有包含季铵盐共聚物的涂层，所述季铵盐共聚物以30-70∶30-70∶0-40的(a)∶(b)∶(c)重量比包含：(a)式(I)表示的结构单元：
Figure BPA00001230784900021
其中，A表示-O-或-NH-；R1表示氢原子或甲基；R2表示具有2-4个碳原子的亚烷基或-CH2CH(OH)-CH2-；R3、R4、R5和R6可相同或不同，各自表示具有1-3个碳原子的烷基；R7表示具有1-10个碳原子的烷基或具有7-10个碳原子的芳烷基；n表示1-3的整数；并且X表示氯原子、溴原子或碘原子，
(b)式(II)表示的结构单元：
Figure BPA00001230784900031
其中，R8表示氢原子或甲基；并且R9表示具有1-22个碳原子的烷基、具有7-22个碳原子的芳烷基或具有5-22个碳原子的环烷基，和(c)结构单元，其衍生自可与提供结构单元(a)和(b)的单体共聚的单体。
JP 11-107194公开了一种可胶版印刷的合成的纸，其特征在于，向合成的基材的至少一侧提供1-7g/m2的涂层，该涂层包含20-50％重量的聚乙烯醇、20-50％重量的聚氨酯树脂和20-50％重量的二氧化硅颜料，优选所述聚氨酯树脂为含羧基的可交联的聚氨酯树脂或基于聚酯的聚氨酯树脂，且二氧化硅颜料的粒径为2-5μm，并且根据JIS P8138测定，所述合成的纸的不透明度为20-50％。
US 6,300,393公开了一种纸涂料组合物，所述组合物包含：(a)至少一种粘合剂，该粘合剂包含多个能与羧酸酸酐部分反应以形成化学键的官能团，和(b)至少一种不溶解试剂，该不溶解试剂选自每个分子实体包含多个羧酸酸酐部分的化合物。
WO 03/033577A公开了一种适用于与食品接触和/或与食品相关的可印刷的不透明的涂布的片材，所述涂料包含以下物质，基于涂料的干重：(a)约30％至约70％的烯属不饱和酸的共聚物；(b)约30％至约70％的惰性粒状填料；其中所述涂料基本上不含任何反应性粘合剂和/或交联剂。WO 03/033577A进一步公开了优选烯属不饱和酸被氨和非金属阳离子中和，由于其具备以下优点：在干燥时，氨蒸发，并且与金属阳离子稳定的乙烯丙烯酸(EAA)共聚物分散体相比，酸基变得对水分较不敏感。
US 2004/0146699A1公开了一种复合物塑料片材，该片材可在至少一个表面上印刷，且包含基层和任选的形成可印刷表面的可印刷层，其特征在于，基层的密度为0.65g/mL或更低，或者，如果在可印刷表面相对的表面上不存在单独的粘合剂层，则基层的密度为0.7g/mL或更低。
US 2006/0257593A1公开了一种印刷片材，所述印刷片材包含基材以及在所述基材的至少一侧上的图像接受涂层，所述涂层具有使用氮气侵入方法测定的孔隙宽度小于200nm的累积孔容(cumulativeporosity volume)大于0.006cm3/g纸。
EP 1 743 976A1公开了一种在纸基材上使用图像接受涂层用于片材供应的胶版印刷的涂布的印刷片材，其特征在于，图像接受涂层包含顶层和/或至少一层在所述顶层之下的第二层，所述顶层和/或第二层包含：颜料部分和粘合剂部分，其中该颜料部分包括0-99份干重的细粒状碳酸盐和/或细粒状高岭土、1-100份干重的细粒状二氧化硅，该粘合剂部分包括5-20份干重的粘合剂和低于4份干重的添加剂。
需要可在宽范围的印刷条件下能令人满意地印刷的印刷纸，以确保在长印刷过程中稳定的印刷品质，例如油墨数量的变化、胶版印刷中储液数量的变化，以及足够快速的干燥以避免在之后的片材上胶印图像(所谓的重影)，同时确保在印刷工艺过程中将油墨完全转移至纸。这种纸应表现出可接受的白度，不会影响印刷的颜色，表现出可接受的不透明度，防水，表现出良好的耐擦伤性，表现出对酸和碱的良好的耐化学品性，且适用于户外应用，即，耐UV-暴露和氧化。目前可得的纸不能满足一种或多种上述要求。因此，需要用于印刷工艺的改进的纸。
本发明的各方面
因此，本发明的一方面提供了一种改进的可印刷纸。
因此，本发明的另一方面提供了一种生产改进的可印刷纸的工艺。
由下文的描述，本发明的其它方面和优点是显而易见的。
发明概述
意外地发现，通过涂布含有单层的防水载体可得到优异的印刷性质，所述单层的层厚度至少为3μm，孔体积至少为1.2mL/m2，且包含至少一种多孔颜料。
通过一种可印刷纸实现本发明的各方面，所述可印刷纸包含防水载体，所述防水载体具有2个任选底涂侧(subbed side)和在至少一个所述任选底涂侧上的单层，其中所述单层不具有显著的组成变化，层厚度至少为3μm，孔体积至少为1.2mL/m2，且包含至少一种多孔颜料。
通过用于生产可印刷纸的工艺实现本发明的各方面，所述工艺包括以下步骤：(i)在至少一侧上向具有两侧的防水载体任选提供底层(subbing layer)；(ii)向所述任选底涂(subbed)的防水载体的至少一侧提供有不具有显著的组成变化的单层，以单道方式将所述单层施用于所述任选底涂的防水载体作为用于所述防水载体的每一侧的至少一层湿水性层，所述至少一层水性层包含至少一种胶乳、至少一种颜料、至少一种粘合剂和任选的至少一种不溶解试剂，其中所述胶乳为阴离子丙烯酸类胶乳或脂族聚氨酯胶乳。
本发明的各方面还通过上述可印刷纸在印刷中的用途或通过上述生产工艺得到的可印刷纸实现。
本发明的各方面还通过用途实现
在发明详述中公开本发明的优选的实施方案。
发明详述
定义
用于公开本发明的术语“可印刷纸”是指能通过至少一种常规接触或不接触(contactless)印刷技术印刷的纸或纸样材料(paper-likematerial)，所述技术例如胶版印刷、凹版印刷、丝网印刷、柔性版印刷、电子照相印刷和喷墨印刷。
用于公开本发明的术语“可罩印”是指能通过常规冲击和/或非冲击印刷工艺罩印。
用于公开本发明的术语“常规印刷工艺”包括但不限于喷墨印刷、凹版印刷、丝网印刷、柔性版印刷、胶版印刷、印模印刷(stampprinting)、凹版印刷、染印印刷(dye transfer printing)、热升华印刷(thermal sublimation)以及热和激光-诱导的工艺。
用于公开本发明的术语“载体”是指“自支撑材料”，以与如下的“层”相区分：可作为溶液或分散体在载体上蒸发或溅射而涂布但本身不是自支撑性的“层”。它还包括任选的传导表面层以及粘着所需的任何处理或有助于粘着的层。
用于公开本发明的术语“底层”是指用于实现载体与单层之间的粘着所需的、但对于可印刷纸的印刷性能不起作用的任何层或层构造。
用于公开本发明的术语“防水载体”是指其表面耐水的载体，例如合成的纸和涂布有树脂的纤维素纸。
用于公开本发明的术语“层”是指覆盖实体(例如，是指载体)的整个面积的(连续的)涂层。
用于公开本发明的术语“单层”是指在防水载体的每一侧上仅存在一层，但是其可以单道方式作为多个湿层施用。“单层”具有接受性能，否则的话“可印刷纸”将不能被印刷。
用于公开本发明的术语“不具有显著的组成变化”是指虽然上述层可作为多个湿层涂布，但是所得到的层的组成变化不大于5％重量。
用于公开本发明的术语“多孔颜料”包括两种颜料：具有初级粒子的颜料，例如硅胶颗粒，所述初级粒子具有内孔隙率；以及初级粒子不具有内孔隙率且具有至少为100m2/g的比表面积的颜料，其由于初级粒子聚集而以具有内孔隙率的次级粒子形式存在，例如火焰热解的无机颗粒，例如由Degussa生产的
Figure BPA00001230784900061
系列的颗粒。
用于公开本发明的术语“胶乳”是指基本上不溶于水(即在25℃温度下在水中的溶解度低于10mg/100g水)的胶乳聚合物，其通过标准胶乳制备技术来制备，且以水性分散体形式供应和使用。
用于公开本发明的术语“水溶性粘合剂”是指在25℃温度下在水中的溶解度至少为1g/100g水的粘合剂。
用于公开本申请的术语“无机不透明化颜料”是指能不透明化(即，使得更不透明)的颜料，其包括折光指数至少为1.4的大体上白色的无机颜料和颜料，其作为在聚合物中的分散体，由于微孔化而在拉伸(stetching)时能造成不透明。
用于公开本发明的术语“增白剂”是指在环境UV光的影响下表现出蓝色发光的白色/无色有机化合物。
用于公开本发明的术语“不溶解试剂”是指能使胶乳不溶解的试剂。
用于公开本发明的术语“着色剂”是指染料和颜料。
用于公开本发明的术语“染料”是指在相关的环境条件下、在所施用的介质中溶解度为10mg/l或更大的着色剂。
术语“颜料”在DIN 55943中定义，通过引用结合到本文中，是指在相关的环境条件下实际不溶于分散介质因此溶解度低于10mg/l的无机或有机的、有色或消色着色剂。
用于公开本发明的术语“合成的纸”是指通过由合成的纤维形成网膜或通过由热塑性聚合物挤出膜而产生的纸样材料，所述材料在一侧或两侧上任选涂布有接受层。
用于公开本发明的术语“膜”为具有特定组成的挤出片材或通过将具有相同或不同组成的液体共挤出而产生的彼此接触的由具有相同或不同组成的多个膜构成的片材。术语“膜”和“箔”在本发明公开中可互换使用。
用于公开本发明的术语“线性聚酯”是指包含烃二亚甲基和二羧酸酯单体单元的聚酯。
用于公开本发明的术语“不透明的膜”是指能对透明的图像提供足够的对比度使得该图像清楚可见的膜。不透明的(non-transparent)膜可为“不透明的(opaque)膜”，但是不必必须完全不透明，这是因为没有残余的半透明度(but need not necessarily be completely opaque inthat there is no residual translucence)，即，没有光能透过膜。使用MacBeth TR924密度计，通过可见光滤色片测定的透射的光密度可为膜的不透明度提供度量。ISO 2471涉及纸背衬的不透明度，且当涉及如下的纸的性质时也适用：所述性质决定片材在视觉上遮蔽印刷在位于其下方的类似的纸片材上的内容的程度，并且将不透明度定义为：具有黑色背衬的单片纸的反射率与具有白色反射背衬的相同样品的固有反射率的“比率”，用百分比表示。例如，80g/m2复印纸为白色不透明的，且根据ISO 5-2使用MacBeth TR924密度计通过黄色滤色片测定光密度为0.5，而镀金属膜(metallized film)的光密度通常为2.0-3.0。
用于公开本发明的术语孔(void)或微孔(microvoid)是指微穴(microcell)、微小的闭合孔、空腔、气泡或孔或蜂窝状组织(cellulation)，例如，其可在拉伸过程中由于与聚酯基质不混溶的颗粒所引发的孔-引发颗粒而在定向的聚合物膜中形成。孔或微孔可未被填充或被空气或某种蒸气填充。即使最初未被填充，孔或微孔也可随着时间而逐渐被空气或某种蒸气填充。
用于公开本发明的术语“泡沫”是指通过在液体或固体中捕获许多气泡而形成的物质。
用于公开本发明的术语“表观密度”是指与球尖端直径为3mm的感应探头接触的具有一定厚度的一片100mm×100mm膜的重量除以其体积，所述厚度通过与具有直径为3mm的球形尖端(ball tip)的感应探头接触来测量。该值假定该片膜的表面为平的且与另一表面平行。该值对应于在EP-A 0 496 323和WO 2005/105903A中所报导的表观密度。
可印刷纸
通过一种可印刷纸实现本发明的各方面，所述可印刷纸包含防水载体，所述防水载体具有2个任选底涂侧和在至少一个所述任选底涂侧上的单层，其中所述单层不具有显著的组成变化，层厚度至少为3μm，孔体积至少为1.2mL/m2，且包含至少一种多孔颜料，优选孔体积至少为1.5mL/m2。
本发明的印刷纸可在两侧上各自用以单道方式涂布单层。但是，如果在一侧涂布，则未涂布的一侧可提供有粘合剂层用于标签应用。
可通过标准技术测定孔隙率，例如氮气孔隙率测定法(其中将氮气压缩入孔中，并由填充孔所需的气体的量来计算孔体积)和汞孔隙率测定法(其中通过增加外部压力迫使液体汞进入孔中，填充孔所需的汞量递增地增加)。
根据本发明的可印刷纸的第一个实施方案，可印刷纸不包括包含水溶性离子无机化合物的抗静电剂。
根据本发明的可印刷纸的第二个实施方案，根据ASTM D589C/2°测定，可印刷纸的不透明度大于90％。
根据本发明的可印刷纸的第三个实施方案，单层进一步包含硬化的三聚氰胺-甲醛树脂，例如得自Vianova Resins N.V的硬化MaduritMW15。
根据本发明的第四个实施方案，单层进一步包含硬化的蛋白质物质，例如通过酪蛋白的铵盐的硬化。
防水载体
根据本发明的可印刷纸的第五个实施方案，在至少一侧上向上述防水载体提供底层。
用于公开本发明的术语“防水载体”是指其表面耐水的载体。这种载体能用水溶液或分散体覆盖涂布(overcoating)，而不会影响“防水载体”。
防水载体包括涂布有树脂的纤维素纸、具有由合成纤维形成的纤维状结构的网膜和膜由热塑性聚合物直接挤出的网膜。可通过在涂布有树脂的纤维素纸的树脂涂层中包含不透明化颜料而使得所述树脂涂层不透明。可通过包含不透明化颜料而使得具有由合成纤维形成的纤维状结构的网膜和膜由热塑性聚合物直接挤出的网膜不透明。此外，也可通过轴拉伸-诱导的微孔形成和轴向拉伸挤出膜而使得膜由热塑性聚合物直接挤出的网膜不透明，该微孔形成是由于存在无定形高聚物和/或晶体高聚物的相容性差的分散体而引起，所述无定形高聚物的玻璃化转变温度高于基质聚合物的玻璃化转变温度或熔点，所述晶体高聚物在比基质聚合物的玻璃化转变温度或熔点更高的温度下熔融。广泛使用的基质聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰胺和聚酯。
根据本发明的可印刷纸的第六个实施方案，上述防水载体为涂布有树脂的纤维素纸、具有由合成纤维形成的纤维状结构的网膜或膜由热塑性聚合物直接挤出的网膜。
根据本发明的可印刷纸的第七个实施方案，上述防水载体包含至少50％重量的线性聚酯。
根据本发明的可印刷纸的第八个实施方案，上述防水载体包含至少50％重量的线性聚酯和不透明化颜料，优选所述不透明化颜料选自二氧化硅、氧化锌、硫化锌、锌钡白、硫酸钡、碳酸钙、二氧化钛、磷酸铝和粘土。
根据本发明的可印刷纸的第九个实施方案，上述防水载体为不透明的微孔化的轴向拉伸的直接挤出的热塑性聚合物，其包含分散于其中的至少一种无定形高聚物和/或至少一种晶体高聚物，所述无定形高聚物的玻璃化转变温度比热塑性聚合物的玻璃化转变温度高，所述晶体高聚物的熔点高于热塑性聚合物的玻璃化转变温度。
根据本发明的可印刷纸的第十个实施方案，上述防水载体为不透明的微孔化的轴向拉伸的直接挤出的线性聚酯，其包含分散于其中的至少一种无定形高聚物和/或至少一种晶体高聚物，所述无定形高聚物的玻璃化转变温度高于所述线性聚酯的玻璃化转变温度，所述晶体高聚物的熔点高于所述线性聚酯基质的玻璃化转变温度，优选所述无定形高聚物包含至少一种链聚合的嵌段。
根据本发明的可印刷纸的第十一个实施方案，上述防水载体为不透明的微孔化的轴向拉伸的直接挤出的线性聚酯，其包含分散于其中的至少一种无定形高聚物和/或至少一种晶体高聚物，所述无定形高聚物的玻璃化转变温度高于所述线性聚酯的玻璃化转变温度，所述晶体高聚物的熔点高于所述线性聚酯基质的玻璃化转变温度，其中所述至少一种无定形高聚物(at least amorphous high polymer)选自聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、SAN-聚合物、聚丙烯酸酯、丙烯酸酯-共聚物、聚甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯-共聚物。
根据本发明的可印刷纸的第十二个实施方案，上述防水载体为不透明的微孔化的轴向拉伸的直接挤出的线性聚酯，其包含分散于其中的至少一种无定形高聚物和/或至少一种晶体高聚物，所述无定形高聚物的玻璃化转变温度高于所述线性聚酯的玻璃化转变温度，所述晶体高聚物的熔点高于所述线性聚酯基质的玻璃化转变温度，其中所述晶体高聚物选自聚乙烯(优选高密度聚乙烯)、聚丙烯(优选全同立构聚丙烯)和全同立构聚(4-甲基-1-戊烯)。
根据本发明的可印刷纸的第十三第十一(thirteenth eleventh)个实施方案，上述防水载体为不透明的微孔化的轴向拉伸的直接挤出的线性聚酯，其包含分散于其中的SAN-聚合物和/或至少一种晶体高聚物的颗粒，所述晶体高聚物的熔点高于聚酯的玻璃化转变温度，所述至少一种晶体高聚物选自高密度聚乙烯、全同立构聚丙烯，且优选全同立构聚(4-甲基-1-戊烯)。
根据本发明的可印刷纸的第十四个实施方案，上述防水载体为不透明的微孔化的轴向拉伸的直接挤出的线性聚酯，其包含分散于其中的至少一种无定形高聚物和/或全同立构聚(4-甲基-1-戊烯)的颗粒，所述无定形高聚物的玻璃化转变温度高于线性聚酯的玻璃化转变温度，其中优选至少一种无定形高聚物选自SAN(苯乙烯-丙烯腈)-聚合物和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)-聚合物。
根据本发明的可印刷纸的第十五个实施方案，上述防水载体为不透明的微孔化的轴向拉伸的直接挤出的线性聚酯，其包含分散于其中的5-20％重量的苯乙烯-丙烯腈-嵌段共聚物和0.1-10％重量的全同立构聚(4-甲基-1-戊烯)。
根据本发明的可印刷纸的第十六个实施方案，上述防水载体进一步包含选自增白剂、UV-吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂和着色剂的成分。
胶乳
根据本发明的可印刷纸的第十七个实施方案，单层进一步包含胶乳，优选所述胶乳为阴离子丙烯酸类胶乳或脂族聚氨酯胶乳。
根据本发明的可印刷纸的第十八个实施方案，胶乳为自交联胶乳。
合适的胶乳在下表中给出：
Figure BPA00001230784900131
*得自低分子量碱溶性苯乙烯/丙烯酸酯共聚物
在具有高pH和良好的防水性和耐碱性的那些胶乳的情况下，胶乳或稳定化分散剂可用氢氧化铵增溶，当氨蒸发时，树脂变得不溶。
合适的自交联树脂在下表中给出。
未公开自交联的机理。但是，本领域技术人员预期通过不溶解来完成交联。
多孔颜料颗粒
根据本发明的可印刷纸的第十九个实施方案，多孔颜料为无机颜料，且包括具有初级粒子颜料，所述初级粒子具有内孔隙率；和初级粒子不具有内孔隙率且具有至少为100m2/g的比表面积的颜料，其由于初级粒子聚集而以具有内孔隙率的次级粒子形式存在。这种初级粒子的实例为火焰热解的无机颗粒，例如由Degussa生产的
Figure BPA00001230784900142
系列的颗粒。
根据本发明的可印刷纸的第二十个实施方案，至少一种多孔颜料为聚合物颜料，并且包括具有初级粒子的颜料，具有内孔隙率；和初级粒子不具有内孔隙率且具有至少为100m2/g的比表面积的颜料，其由于初级粒子聚集而以具有内孔隙率的次级粒子形式存在。
根据本发明的可印刷纸的第二十一个实施方案，至少一种多孔颜料为至少一种无机多孔颜料和至少一种有机聚合物多孔颜料的混合物。
合适的多孔无机颜料在下表中给出：
Figure BPA00001230784900151
Figure BPA00001230784900161
合适的多孔聚合物颜料在下表中给出：
Figure BPA00001230784900162
#初级粒子粒径0.1-0.3μm
*初级粒子粒径
可通过标准技术测定孔隙率，例如氮气孔隙率测定法(其中将氮气压缩入孔中，并由填充孔所需的气体的量来计算孔体积)和汞孔隙率测定法(其中通过增加外部压力迫使液体汞进入孔中，填充孔所需的汞量递增地的增加)。
不透明化颜料
根据本发明的可印刷纸的第二十二个实施方案，单层进一步包含至少一种不透明化颜料。
合适的不透明化颜料在下表中给出：
Figure BPA00001230784900171
水溶性粘合剂
根据本发明的可印刷纸的第二十三个实施方案，单层进一步包含至少一种水溶性粘合剂。
根据本发明的可印刷纸的第二十四个实施方案，水溶性粘合剂为水解的乙烯基酯的聚合物或共聚物。
根据本发明的可印刷纸的第二十五个实施方案，水溶性粘合剂为乙酸乙烯酯的水解聚合物或乙烯基酯的共聚物，优选水解程度至少为85％，特别优选水解程度至少为87％。
合适的水溶性粘合剂包括在下表中给出的水解的聚乙酸乙烯酯。
Figure BPA00001230784900181
Figure BPA00001230784900191
硬化的多羟基-树脂
根据本发明的可印刷纸的第二十六个实施方案，单层进一步包含至少一种硬化的初始水溶性(initially water-soluble)多羟基树脂。
根据本发明第二十七个实施方案，单层进一步包含硬化的水解的乙烯基酯聚合物或共聚物，例如通过硬化POVAL R1130，硅烷醇改性的聚乙烯醇。
合适的水溶性多羟基树脂包括水解的乙烯基酯聚合物或共聚物；纤维素和纤维素衍生物；多糖；和亚烷基二醇。
合适的硬化剂包括多异氰酸酯、水解的聚烷氧基硅烷如原硅酸四烷基酯。
不溶解试剂
不溶解为逆转溶解过程的工艺，其中，例如如果pH变化引起溶解，则通过降低pH来逆转溶解过程，例如通过酸化将羧基转化为羧酸根离子；或者，如果使用氢氧化铵来实现增溶，则简单地通过蒸发氨来逆转溶解过程。这种增溶可应用于胶乳或稳定化胶乳分散体的分散剂。或者，不溶解可为添加不溶解试剂，例如甲醛、戊二醛、乙二醛、乙二醛衍生物、二羟甲基脲、多阴离子金属化合物(参见GB2177413A，第2页，第5行)和三聚氰胺-甲醛树脂以及在每个分子实体上包含多个酸酐部分的羧酸酐(参见US 6,300,393)。这些不溶解试剂可催化、引发与被不溶解化的物类的反应；与被不溶解化的物类络合；固化被不溶解化的物类；或与被不溶解的物类反应(Theseinsolubilization agents can catalyze，initiate a reaction with，complex with，cure or otherwise react with the species being insolubilized)。此外，不溶解试剂可能需要活化以获得不溶解性能，例如通过加热、暴露于电磁辐射(例如光、X射线、电子束，等等)、pH变化或任何其他方式。
根据本发明的可印刷纸的第二十八个实施方案，单层进一步包含至少一种不溶解试剂，除非用氢氧化铵使上述胶乳增溶。
根据本发明的可印刷纸的第二十九个实施方案，单层进一步包含至少一种不溶解试剂，所述不溶解试剂选自：多异氰酸酯、甲醛、甲醛衍生物、戊二醛、乙二醛、乙二醛衍生物、二羟甲基脲、多阴离子金属化合物和三聚氰胺-甲醛树脂、聚烷氧基硅烷(例如原硅酸四烷基酯)和在每个分子实体上包含多个酸酐部分的羧酸酐。
合适的不溶解试剂包括：
Figure BPA00001230784900201
*由提供。
#也得自Magnesium Elektron Ltd.，Twickenham，England。
消光剂
根据本发明的可印刷纸的第三十个实施方案，单层进一步包含消光剂。
合适的消光剂在下表中给出：
  MA01   7-8μm接枝聚甲基丙烯酸甲酯消光剂
  MA02   3-12μm聚乙烯蜡
  MA03   Syloid C907，7μm二氧化硅颗粒，得自Grace-Davison
  MA04   Pergopak M，6-20μm聚甲基脲颗粒，得自Albemarle
  MA05   Syloid SP4-9701，11μm二氧化硅颗粒，得自Grace-Davison
  MA06   PMMA 10，10μm聚甲基丙烯酸甲酯颗粒，得自H.M.Sands
  MA07   PMMA 10TIGHT，10μm交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒，得自H.M.Sands
  MA08   EPOSTAR L15，10-15μm苯并鸟嘌呤-三聚氰胺/甲醛颗粒，得自Nippon Shokubai
  MA09   Orgasol 3501 EXD NAT1，10μm聚酰胺颗粒，得自Atochem S.A.
  MA10   Flo Beads EA209，10μm乙烯-丙烯酸共聚物颗粒，得自Sumitomo
  MA11   Flo Beads CL2080，12.5μm聚乙烯颗粒，得自Sumitomo
  MA12   Tospearl 3120，12μm聚二甲基硅氧烷颗粒，得自Toshiba
  MA15   6μm接枝聚甲基丙烯酸甲酯消光剂
防腐剂
根据本发明的可印刷纸的第三十一个实施方案，单层进一步包含防腐剂。防腐剂的目的是用作杀菌剂和杀真菌剂，以防止霉菌生长。
根据本发明的可印刷纸的第三十二个实施方案，单层进一步包含1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的盐，例如市售可得自商品名“Proxel”和Bronidox K的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的钠盐。
用于生产可印刷纸的工艺
通过用于生产可印刷纸的工艺实现本发明的各方面，所述工艺包括以下步骤：(i)在至少一侧上向具有两侧的防水载体任选提供底层；(ii)向所述任选底涂的防水载体的至少一侧提供不具有显著的组成变化的单层，以单道方式将所述单层施用于所述任选底涂的防水载体作为用于所述防水载体的每一侧的至少一层湿水性层，所述至少一层水性层包含至少一种胶乳、至少一种颜料、至少一种粘合剂和任选的至少一种不溶解试剂，其中所述胶乳为阴离子丙烯酸类胶乳或脂族聚氨酯胶乳。
工业应用
本发明的不透明的微孔轴向拉伸的膜可用作用于印刷和其他应用的合成的纸；用作LCD显示器和光致电压装置的反光板(relector)；用作成像材料的载体，例如冲击和非冲击(例如电子照相术、电谱法和喷墨)接受材料；光热成像记录材料(photothermographic recordingmaterial)；基本上光不敏感的热敏成像记录材料、染料升华印刷、热溶转印，等等；在安全和防伪应用中，例如在车票、标签(label)、标记(tag)、身份证、银行卡、法律文件、钞票和包装中；且还可集成到包装中。
下文中通过对比实施例和实施例来说明本发明。除非另外说明，否则在这些实施例中百分比和比率以重量计。
用于实施例和对比实施例的各种成分：
增滑剂：
SL01：Tegoglide 482，高分子量聚二甲基硅氧烷表面活性剂的65％重量水性乳液，得自Goldschmidt
表面活性剂：
S01：Synperonic 91/5，组成为C9-11H19-23O-(C2H4O)5H的醇乙氧基化物，得自Uniqema；
S02：
Figure BPA00001230784900221
十五烷基磺酸钠，得自BAYER；
S03：
Figure BPA00001230784900231
芳基磺酸钠(sodium arysulfonate)，得自CIBA[UVONAC]；
S04：DR247；
S05：Arkopon T，N-甲基-N-2-磺基乙基-油基酰胺的钠盐，以40％浓缩物形式供应，得自Avecia[OTIK]；
S06：Envirogem AE01，酯的100％混合物，得自Air Products；
S07：Zonyl FSO100，乙氧基化非离子含氟表面活性剂的混合物，得自DuPont，具有下式：
F(CF2CF2)1-7CH2CH2O(CH2CH2O)yH，其中y＝0至约15
聚酯：
*AGFA-GEVAERT N.V.
#La Seda
**比浓对数粘度在Ubbelohde粘度计中，在25℃下、在60％重量苯酚和40％重量邻-二氯苯的0.5g/dl溶液中测定。
苯乙烯-丙烯腈共聚物(STYRENE-ACRYLONITRILECOPOLYMER)：
Figure BPA00001230784900233
Figure BPA00001230784900241
*DOW CHEMICAL
#BASF
MFI＝熔体流动指数
二氧化钛：Renol-white/PTX 506，包含65％重量TiO2和35％重量聚酯的母料，得自CLARIANT GmbH
TPX DX820：高刚性全同立构聚(4-甲基-1-戊烯)，得自MITSUICHEMICAL。
实施例1和2
底涂载体的生产
根据在表2中给出的条件，将具有在下表1中给出的组成的约1100μm厚挤出物双轴拉伸，得到厚度为150μm的不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜。
表1
Figure BPA00001230784900242
表2
随后在载体的一侧或两侧上将不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜1/LS1/BS1和2/LS1/BS1底涂底层1(非抗静电层)、底层2(抗静电底层组合物)、底层3(抗静电底层组合物)、底层4(非抗静电层组合物)或底层5(抗静电层组合物)。
底层1：
Figure BPA00001230784900251
底层2：
Figure BPA00001230784900252
*在干燥过程中将基本上蒸发/升华
底层3：
Figure BPA00001230784900253
*在干燥过程中将基本上蒸发/升华
底层4：
Figure BPA00001230784900261
底层5：
Figure BPA00001230784900262
*在干燥过程中将基本上蒸发/升华
接受层组合物的最优化
实施例3
不同胶乳的筛选
使用表3中的组合物涂布涂有底层1的不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜1/LS1/BS1，在实施例3/1至3/3的情况下，所述组合物中同时含有少量Tego Glide 482、得自Goldschmidt的高分子量聚二甲基硅氧烷和表面活性剂S04；在实施例3/4至3/8的情况下，所述组合物中恰恰含有一定量的表面活性剂S04；在实施例3/9至3/19的情况下，所述组合物中含有两种表面活性剂(S04和S05)的混合物；在实施例3/20-3/28的情况下，所述组合物中含有两种表面活性剂(S05和S06)的混合物；在实施例3/26的情况下，；在实施例3/27至3/31的情况下，所述组合物中不含有其它添加剂；并且在实施例3/32至3/38的情况下，所述组合物中含有两种表面活性剂(S05和S06)的混合物。
表3
Figure BPA00001230784900271
Figure BPA00001230784900281
#粘着性差
*不耐擦伤
PAZ＝MS16686
##在pH4下，用100％乙二醛硬化
**在pH4下，用50％原硅酸四甲酯硬化
***在pH4下，用100％原硅酸四甲酯硬化
****用0.999g/m2MS15262硬化
MS16357 POVAL R1130
通过使底层改性或通过提供包含实现载体与单层之间的粘着性所需的多个底层的底层，可补救载体与单层之间的粘着性缺乏。
实施例4
不同胶乳的筛选
使用表4中的组合物涂布涂有底层3的不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜1/LS1/BS1，所述组合物中含有0.04g/m2面活性剂S07。
表4
Figure BPA00001230784900291
*MMA01浓度为0.1g/m2
在Heidelberg GTO46印刷机上进行印刷试验，使用K+E800油墨，4％ AGFA FS330与10％异丙醇作为储液(fountain)。定性印刷能力试验的结果汇总于表5。
表5
Figure BPA00001230784900301
Figure BPA00001230784900311
*使用Roberta装置进行耐擦伤性的Linimark评价，得出在观察到擦伤之前的力为31mN。
表6汇总实施例3和4关于选择在任选底涂的载体的至少一侧上涂布的单层所使用的胶乳的的结果。
表6
Figure BPA00001230784900312
Figure BPA00001230784900321
实施例5
不同的多孔颜料的筛选
使用表7中的组合物涂布涂有底层1的不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜1/LS1/BS1，在实施例5/1-5/15的情况下，所述组合物中含有少量Tego Glide 482、得自Goldschmidt的高分子量聚二甲基硅氧烷、和表面活性剂S04；在实施例5/16至5/xx的情况下，所述组合物中含有。
表7
Figure BPA00001230784900322
Figure BPA00001230784900331
实施例6
不同的多孔颜料的筛选
使用表8中的组合物涂布涂有底层3的不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜1/LS1/BS1，在实施例6/1至6/38的情况下，所述组合物中含有两种表面活性剂(S05和S06)的混合物。
表8
Figure BPA00001230784900332
Figure BPA00001230784900341
在A.B.Dick D9890印刷机上进行印刷试验，使用K+E800油墨，4％ Emerald Premium与10％异丙醇作为储液，使用IGT GlobalStandard Tester 2。结果汇总于表9。
表9
Figure BPA00001230784900351
用PP28(亚微粒填料，得自Nippon Kasei)代替PP21使得斑点故障减少，这在0.5g/m2覆盖度下已很明显，并且由IGT Global StandardTester 2结果中大大减少的渗透长度可发现还更快地干燥。用PP02(Sunsphere H33)代替PP21也使得斑点故障减少，但减少程度低于使用PP28进行代替。
实施例7
无机多孔颜料与有机聚合物多孔颜料的组合
使用表10中的组合物涂布涂有底层3的不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜1/LS1/BS1，所述组合物中含有0.04g/m2的表面活性剂S07。
表10
Figure BPA00001230784900362
Figure BPA00001230784900371
在Heidelberg GTO46印刷机上进行印刷试验，使用K+E800油墨，4％ AGFA FS330与10％异丙醇作为储液，使用IGT GlobalStandard Tester 2。结果汇总于表11。
表11
Figure BPA00001230784900372
Figure BPA00001230784900381
网点增大或油墨接受性没有显著的差别。此外，未观察到黏脏，并且油墨粘着性没有差别。另外，实施例7/4、7/7、7/8和7/14的纸得到非常均匀的油墨层。PP28(亚微粒填料，得自Nippon Kasei)和PP34具有比PP21更高的吸收速度，并且在所评价的无机多孔颜料中，PP28(亚微粒填料，得自Nippon Kasei)具有最高的吸收能力。
实施例8
多孔颜料和不透明化颜料的组合
使用表12中的组合物涂布涂有底层3的不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜1/LS1/BS1，所述组合物中含有胶乳04，具有多孔颜料和不透明化颜料的不同组合。
表12
Figure BPA00001230784900391
Figure BPA00001230784900401
随后使用Heidelberg GTO46印刷机将这些纸进行印刷试验，使用K+E 123w油墨，4％ AGFA FS330与10％异丙醇作为储液。基于胶带试验、粉末试验、网点增大、印刷斑点故障和耐擦伤性，评价所得到的印刷品，结果在下表13中给出，其中，网点增大使用GretagSpectroeye密度计进行评价。
表13
Figure BPA00001230784900402
Figure BPA00001230784900411
降低PP21含量增加斑点故障和网点增大，在PP21含量低于1g/m2时，干燥差、黏脏且油墨粘着性差。
用OP05(Jetcoat 30，CaCO3)代替PP21，导致印刷斑点故障强烈增加以及更差的油墨粘着性，虽然Jetcoat 30对油墨-干燥过程作出贡献，尽管作用小。
用OP10(Hydragloss 90，瓷土/高岭土)代替PP21，导致印刷斑点故障强烈增加以及更差的油墨粘着性。另外，OP10对油墨-干燥过程未作出贡献。
用PP25[Micral 9400，[Al(OH)3]代替PP21，导致油墨粘着性的改进和斑点故障轻微增加。另外，PP25对干燥过程作出贡献，但是不如PP21强，如以下情况所示：用PP25完全代替PP21导致干燥差和斑点故障强。
用OP09(Snowtex ST40，胶态二氧化硅)代替PP21，导致印刷斑点故障强烈增加以及更差的油墨粘着性。另外，OP09对油墨-干燥过程未作出贡献。
用PP26(Digitex 1000，高岭土)代替PP21，对斑点故障没有影响，且改进干燥和油墨粘着性。
实施例9
不同的水溶性粘合剂的筛选
使用表14中的组合物涂布涂有底层3的不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜1/LS1/BS1，所述组合物中含有胶乳03和胶乳04，使用不同的粘合剂来研究该粘合剂是否可以降低印刷斑点故障。
表14
Figure BPA00001230784900421
随后使用Heidelberg GTO46印刷机将这些纸进行印刷试验，使用K+E 123w油墨，4％ Emerald Premium与10％异丙醇作为储液。基于胶带试验、粉末试验、网点增大、印刷斑点故障和耐擦伤性，评价所得到的印刷品，结果在下表15中给出，其中，网点增大使用GretagSpectroeye密度计进行评价。
表15
Figure BPA00001230784900432
Figure BPA00001230784900441
意外地发现，含有L03作为胶乳的纸在接受层中表现出强粘结断裂，无论是否使用粘合剂，但是使用B01和IN02的组合的情况除外。当将低水解程度(例如74％)的聚乙烯醇用作粘合剂时，含有L04作为胶乳的纸仅表现出强粘结断裂，而使用水解程度至少为87-88％的聚乙烯醇改进了接受层对粘结断裂的抵抗。由于发泡和高粘度，所以不可能提高B02的浓度。
实施例10
添加的粘合剂和/或硬化剂的印刷性能
使用表16中的组合物涂布涂有底层3的不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜1/LS1/BS1，所述组合物中包含粘合剂，以改进降低印刷斑点故障。
表16
Figure BPA00001230784900442
随后使用A.B.Dick 9860将这些纸进行印刷试验，使用K+E 123w油墨，使用4％Emerald Premium在异丙醇中作为储液。在印刷过程中，首先储液的量变化而油墨的量恒定，随后储液的量保持恒定而油墨的量变化。基于固体光密度和网点增大评价所得到的印刷品，其中，网点增大使用Gretag Spectroeye密度计评价，结果在下表17中给出。此外，使用IGT Global Standard Tester 2在纸上进行印刷渗透和干燥时间试验，结果也在表17中给出。
表17
Figure BPA00001230784900452
使用实施例10/1的纸作为参比，具有增加的层厚度的实施例10/2的纸少量地改进黏脏性能并显著减少网点增大。使用Zonyl FSO100、S07作为表面活性剂而不是复数个表面活性剂的混合物的实施例10/3的纸表现出类似的黏脏性能，但是表现出显著减少的网点增大。但是，使用两倍量的表面活性剂S07的实施例10/4的纸导致网点增大进一步降低，但是以涂布缺陷为代价。如实施例10/6的纸中的那样共同加入二氧化硅和粘合剂对印刷性能没有影响。
实施例10/5的纸的印刷性能与实施例10/1的纸的印刷性能的比较表明，从胶乳01到胶乳03改变胶乳导致显著改进：减少黏脏(即，干燥速度)以及显著降低网点增大。
实施例11
使用表18中的组合物涂布涂有底层3的不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜1/LS1/BS1，所述组合物中包含粘合剂，以改进降低印刷斑点故障。
表18
Figure BPA00001230784900461
Figure BPA00001230784900471
使用IGT Global Standard Tester 2，在实施例11/1至11/8的纸上进行印刷渗透试验，结果也在表19中给出。
表19
Figure BPA00001230784900472
表xx中的结果清楚地表明，与包含胶乳04、JONCRYL FLX5010的类似层相比较，油墨更快速渗透至包含胶乳03、Dispercoll U53的层。
实施例12
消光剂的评价
使用表20中的组合物涂布涂有底层3的不透明的微孔化的双轴拉伸的自支撑膜1/LS1/BS1，所述组合物中包含不同的消光剂，以改进纸的运输性能。
表20
Figure BPA00001230784900473
在一系列试验中评价纸，以建立消光剂对表面光滑度和片材之间的摩擦系数的物理影响。通过Bekk试验和Perth-O-meter测定确定表面粗糙度。此外。使用指甲试验定性评价耐擦伤性，并使用Linimark评价方法采用Roberta装置定量评价耐擦伤性，所述Roberta装置给予阈值力，在该力或更大的力下观察到擦伤(giving the threshold forceat and above which scratching was observed)。结果汇总于下表21。
表21
Figure BPA00001230784900482
Figure BPA00001230784900491
Bekk试验表明，与使用MA01或MA03相比，使用消光剂MA02和MA04至MA12实现了更大的表面粗糙度，而根据Pert-O-meter测定，与含有MA02和MA03的纸相比，含有MA01和MA04的纸表现出更高的Ra值。摩擦测定表明，使用消光剂MA01和MA02显著降低摩擦，而实施例12/13的纸表现出摩擦系数无显著变化，实施例12/14的纸显示摩擦系数增加。
使用Heidelberg GTO46印刷机进行印刷评价，使用K+E 123W油墨，4％ Emerald Premium与10％异丙醇作为储液，使用CREO曝光装置，在275mJ/cm2下将Azura印版曝光。印刷结果汇总于下表22。
表22
Figure BPA00001230784900501
Figure BPA00001230784900511
使用MA02和MA03的纸观察到增加网点增加，在MA01和MA04至MA12的情况下，观察到网点增大轻微降低。使用消光剂MA2(聚乙烯颗粒)、MA8(苯并鸟嘌呤-三聚氰胺/甲醛颗粒)、MA9(聚酰胺颗粒)和MA 10(乙烯-丙烯酸共聚物颗粒)改进纸的耐擦伤性，使用消光剂MA1的纸的耐擦伤性可接受，但是使用消光剂MA3和MA4劣化纸的耐擦伤性。
实施例13
印刷性能
在两侧上向底涂有底层3的膜1/LS1/BS1涂布单层，其中不同的接受层具有表23中给出的组成和涂布重量(The film 1/LS1/BS1subbed with subbing layer 3 was coated with a single layer on both sidesof the different receiving layer with the compositions and coating weightsgiven in Table 23.)。
表23
Figure BPA00001230784900512
Figure BPA00001230784900521
具有实施例6的组合物的单层也成功地涂布在底涂有底层4和5的膜1/LS1/BS1上。此外，可在经电晕处理的PGA纸、经电晕处理的KLEPA纸以及涂布纸上涂布。
实施例3至8的纸最显著的差别在于，多孔颜料PP21的涂布重量从实施例3和4的纸的0.75g/m2增加到实施例5的纸的情况下的1.5g/m2，增加到实施例6和7的纸的情况下的2.9g/m2。这对于纸的干燥性质具有对应的影响，这是由于接受层的孔隙率由存在于其中的多孔颜料的数量决定，实施例3和4的纸表现出干燥性质差，而在实施例5、6和7的纸的情况下，干燥性质可接受。实施例3、4和5的纸的耐擦伤性良好，实施例6的纸的耐擦伤性差，通过结合水溶性粘合剂来对抗由于剥落而带来的问题，从而使得实施例7和8的纸的耐擦伤性可接受。
所使用的不同的胶乳对耐碱性具有影响，其中使用JONCRYLFLX5000的实施例13/1、13/2和13/3的纸的耐碱性评价差，而使用JONCRYL FLX5010(也是苯乙烯-丙烯酸类胶乳)和DISPERCOLLU53(聚氨酯树脂)的实施例13/4、13/5和13/6的纸的耐碱性评价好。但是，DISPERCOLL U53在UV-稳定性方面评价差，而JONCRYLFLX 5000和5010在UV-稳定性方面评价好。
通过接触角测量来测定实施例13/3、13/4、13/5和13/6的纸的表面能，还测定极性和分散贡献。结果汇总于表24。
表24
Figure BPA00001230784900531
随后使用配备有Dahlgren储液系统的Heidelbery GT052印刷机将这些纸进行印刷试验，该储液系统可依据印刷使得储液的量精确设定。在印刷过程中，首先储液的量变化而油墨的量恒定，随后储液的量保持恒定而油墨的量变化。基于固体光密度和网点增大评价所得到的印刷品，其中，网点增大使用Gretag Spectroeye密度计测定，结果在下表25中给出。
表25
Figure BPA00001230784900532
实施例13/1和13/2的纸具有可接受的印刷窗口(printingwindow)，但是由于这些纸的干燥性能差，黏脏是个问题。与实施例13/3的纸相比，实施例13/4和13/5具有明显更大的印刷窗口和更少的网点增大。此外，实施例5的纸表现出印刷斑点故障，而实施例13/4和13/5的纸未观察到印刷斑点故障。实施例13/4和13/5的纸表现出不黏脏、甚至在高油墨设定下的快速干燥、稳定的印刷性能，且表现出与纸相同的印刷性质。在实施例13/4和13/5的纸的印刷性能之间未观察到显著差别。
实施例14
接受层组合物的最优化
在的两侧上向底涂膜1/LS1/BS1涂布单层，其中不同的接受层组成在表26中(The subbed film 1/LS1/BS1 was coated with a single layeron both sides of the different receiving layer composition in Table 26.)。
表26
Figure BPA00001230784900541
Figure BPA00001230784900551
*基于多孔颜料的覆盖度，由孔体积为1.6mL/g且吸油性为300g/100g来计算
随后使用Heidelberg GT052印刷机将这些纸进行印刷试验，使用K+E 123w油墨，4％ Emerald Premium与10％异丙醇作为储液。该印刷机配备有Dahlgren储液系统，其依据印刷使得储液的量精确设定。
使用IGT Global Tester-2，通过定性视觉检查试验和定量试验评价印刷品质，其中根据ISO 3783测定避免黏脏的干燥时间，基于形成的痕迹评价油墨渗透，根据NEN 1836，在旋转鼓上评价施用于具有接受层组合物的纸的0.6μL有色邻苯二甲酸二丁酯液滴的光密度(optical density of a 0.6μL coloured dibutyl phthalate droplet applied to apaper with the receiving layer composition being evaluated on a rotatingdrum according to NEN 1836)。结果在表27中给出。
表27
Figure BPA00001230784900552
Figure BPA00001230784900561
表27中的结果清楚地表明，对于基于胶乳04和多孔颜料PP21的接受层，仅通过约1∶1的胶乳04与多孔颜料PP21的重量比以及两种成分的足够的覆盖度(即足够的孔隙率)可实现避免印刷斑点故障和避免黏脏并且干燥足够快速的组合要求。这些结果清楚地表明，仅在理论上可获得的层中的孔体积为1.5mL/m2或在其之上时可实现所需的结果。印刷斑点故障是由于印刷油墨的溶剂内含物的吸收太慢，黏脏是由于油墨干燥不够快。
本发明可包括本文暗示或明确公开的或其任何通则的任何特征或的多种特征的组合。考虑到前述说明，对于本领域技术人员来说显而易见的是，在本发明的范围内可进行各种修改。

Claims (19)

1.一种可印刷纸，所述可印刷纸包含防水载体，所述防水载体具有2个任选底涂侧和在至少一个所述任选底涂侧上的单层，其中所述单层不具有显著的组成变化，层厚度至少为3μm，孔体积至少为1.2mL/m2，且包含至少一种多孔颜料。
2.权利要求1的可印刷纸，其中所述单层进一步包含至少一种胶乳。
3.权利要求1的可印刷纸，其中所述胶乳为阴离子丙烯酸类胶乳或脂族聚氨酯胶乳。
4.权利要求1-3中任一项的可印刷纸，其中所述单层进一步包含至少一种水溶性粘合剂。
5.权利要求4的可印刷纸，其中所述水溶性粘合剂为水解的乙烯基酯的均聚物或共聚物。
6.权利要求5的可印刷树脂，其中所述水解的乙烯基酯的均聚物或共聚物为水解的乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
7.权利要求1-6中任一项的可印刷纸，其中所述单层进一步包含至少一种不溶解试剂，除非所述胶乳用氢氧化铵增溶。
8.权利要求7的可印刷树脂，其中所述不溶解试剂选自：多异氰酸酯、甲醛、甲醛衍生物、戊二醛、乙二醛、乙二醛衍生物、二羟甲基脲、多阴离子金属化合物和三聚氰胺-甲醛树脂、聚烷氧基硅烷(例如原硅酸四烷基酯)和在每个分子实体上包含多个酸酐部分的羧酸酐。
9.权利要求1的可印刷树脂，其中所述单层进一步包含至少一种硬化的初始水溶性多羟基树脂。
10.权利要求1-9中任一项的可印刷纸，其中所述防水载体为涂布有树脂的纤维素纸、具有由合成纤维形成的纤维状结构的网膜或膜由热塑性聚合物直接挤出的网膜。
11.权利要求1-10中任一项的可印刷纸，其中所述防水载体包含至少50％重量的线性聚酯。
12.权利要求10或11的可印刷纸，其中所述防水载体为不透明的微孔化的轴向拉伸的直接挤出的线性聚酯，其包含分散于其中的至少一种无定形高聚物和/或至少一种晶体高聚物，所述无定形高聚物的玻璃化转变温度高于所述线性聚酯的玻璃化转变温度，所述晶体高聚物的熔点高于所述线性聚酯基质的玻璃化转变温度。
13.权利要求12的可印刷纸，其中所述无定形高聚物包含至少一种链聚合的嵌段。
14.权利要求12的可印刷纸，其中所述至少一种无定形高聚物选自聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、SAN-聚合物、聚丙烯酸酯、丙烯酸酯-共聚物、聚甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯-共聚物。
15.权利要求12的可印刷纸，其中所述晶体高聚物选自聚乙烯、聚丙烯和全同立构聚(4-甲基-1-戊烯)。
16.权利要求12的可印刷纸，其中所述防水载体为具有5-20％重量的苯乙烯-丙烯腈-嵌段共聚物和0.1-10％重量的全同立构聚(4-甲基-1-戊烯)的聚酯。
17.一种用于生产可印刷纸的工艺，所述工艺包括以下步骤：(i)在至少一侧上向具有两侧的防水载体任选提供底层；(ii)向所述任选底涂的防水载体的至少一侧提供不具有显著的组成变化的单层，以单道方式将所述单层施用于所述任选底涂的防水载体作为用于所述防水载体的每一侧的至少一层湿水性层，所述至少一层水性层包含至少一种胶乳、至少一种颜料、至少一种粘合剂和任选的至少一种不溶解试剂，其中所述胶乳为阴离子丙烯酸类胶乳或脂族聚氨酯胶乳。
18.权利要求16的工艺，其中所述颜料为多孔颜料或具有大于100m2/g的比表面积。
19.权利要求1-16中任一项的可印刷纸在印刷中的用途或通过权利要求17或18的生产工艺得到的可印刷纸。
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