JP2020537189A - 量子ドット含有組成物、量子ドット製造方法およびカラーフィルタ - Google Patents

Abstract

（Ａ）バインダー樹脂；（Ｂ）光重合性単量体；（Ｃ）光重合開始剤；（Ｄ）末端の一方には１つのチオール基を有し、他の末端の一方にはアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、またはヒドロキシ基を有する化合物で表面改質された量子ドット；および（Ｅ）溶媒を含む感光性樹脂組成物、（Ａ’）樹脂；（Ｂ’）化学式１または化学式２で表される化合物で表面改質された量子ドット；および（Ｃ’）溶媒を含む硬化性組成物、前記表面改質された量子ドットの製造方法、ならびに前記感光性樹脂組成物または硬化性組成物を用いて製造されたカラーフィルタが提供される。【選択図】図１

Description

本発明は、表面改質された量子ドットを含有する組成物、前記表面改質された量子ドット製造方法および前記組成物を用いて製造されたカラーフィルタに関するものである。また、本記載による組成物は、リソグラフィ工程だけでなくインクジェット工程のような熱硬化工程にも適用が可能であって、適用可能な工程範囲が広い、表面改質された量子ドット含有組成物を提供する。

一般にディスプレイに適用するカラーフィルタは、感光性レジスト組成を使用してフォトマスクを適用した露光工程を通じて所望のパターンを形成し、現像工程を経て非露光部を溶解させて除去するパターニング工程を経て、カラーフィルタを形成する。カラーフィルタ用素材はアルカリ可溶性であり、高感度、基板に対する付着力、耐薬品性、耐熱性などが要求される。しかし、通常、露光工程のみでは硬化反応が十分でないため、要求される特性を得るためには２００℃以上の高温で一定時間熱硬化させる段階が必要である。したがって、電子ペーパー、ＯＬＥＤなど低温工程が必要な応用には限界がある。

一方、電子ペーパー、ＯＬＥＤなど比較的低温の工程に適用が必要なカラーフィルタ用感光性樹脂組成物を開発するためには、組成物内に追加的な化合物、例えばエポキシドおよび過酸化物などを添加して不足した硬化特性を補完しようとする努力があったが、硬化度が十分でなくて、信頼性が低いという問題がある。

上記問題点は、顔料または染料などの色材が光重合開始剤と光エネルギーを競争的に吸収するため現れる現象であり、また顔料および染料が生成されたラジカルを除去する作用を有するため十分な開始効率を得にくく、したがって、光重合性単量体の硬化率が色材を使用していない場合より減少するようになる。

したがって、既存の染料や顔料などの色材の代わりに他の物質を使用することによって耐薬品性、耐熱性などの信頼性を顕著に向上させることができる、組成物を開発しようとする努力の一環として、これに染料や顔料の代わりに量子ドットを含有する組成物に対する研究が続けられている。

また、最近は、従来の顔料分散法を代替するためのいろいろの新たなプロセス方式が使用されており、代表的なものがインクジェットプリンティング方式である。インクジェットプリンティング方式では、ガラス基板上にブラックマトリクスなどの遮光層を形成し上記画素空間にインクを注入する方式である。インクジェットプリンティング方式はカラーフィルタを製造することにおいて別途のコーティング、露光、現像などの工程が不必要なので工程に必要な材料を削減することができ、工程の簡素化を可能にすることができる。

前記のようなインクジェットインクを使用してカラーフィルタを製造する場合、要求される色特性を確保するためには２種類以上の顔料を混合して使用することが一般的である。特に、赤色フィルタにおいては主顔料としてジケトピロロピロール系赤色顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４が主に採用される。また、調色顔料としてはアントラキノン系赤色顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７を添加するか、またはイソインドリノン系黄色顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３９を添加することが一般的である。場合によっては、他の黄色およびオレンジ色の顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３８などを添加することもできる。上記の顔料は、色特性、耐光性および耐熱性に優れた特徴があって、カラーフィルタ用材料としてよく使用されてきたが、最近、ＬＣＤカラーフィルタの用途が拡大されることによって、要求される物性レベルは日ごとに高まっている。したがって、透過される時の明度および色純度向上のような色特性を高めるために、上記顔料を細粒化および微細分散化する研究が行われているが、事実上これら顔料の組み合わせのみではカラーフィルタの色特性発現に限界がある。

一実施形態は、カラーフィルタ製造工程を経た後でも高い光変換率を維持し、またリソグラフィ方式および熱硬化インクジェットプリンティング方式の両方に適した、量子ドット含有組成物を提供するためのものである。

他の一実施形態は、カラーフィルタなどディスプレイ工程に有利な溶媒に分散可能な表面改質された量子ドットの製造方法を提供するためのものである。

また他の一実施形態は、上記量子ドット含有組成物を用いて製造されたカラーフィルタを提供するためのものである。

一実施形態による組成物は感光性組成物であって、（Ａ）バインダー樹脂；（Ｂ）光重合性単量体；（Ｃ）光重合開始剤；（Ｄ）末端の一方または鎖の中間に１つのチオール基を有し、他の末端の一方にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、もしくはヒドロキシ基を有する第１化合物、または末端の一方および鎖の中間にそれぞれチオール基を有し、他の末端の一方にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシル基もしくはヒドロキシ基を有する第２化合物で表面改質された量子ドット；および（Ｅ）溶媒を含む。

上記アルコキシ基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、上記シクロアルキル基はＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基であってもよい。

前記第１化合物および第２化合物は、それぞれ独立して、エステル基を含むことができる。

前記第１化合物は下記化学式１で表され、前記第２化合物は下記化学式２で表され得る。

上記化学式１および化学式２中、
Ｒ^１は、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または置換もしくは非置換のラクトン環であり、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０オキシアルキレン基、またはこれらの組み合わせであり、
ｎは、１または２の整数である。

上記ラクトン環は、５員環または６員環であってもよい。

前記化学式２で、Ｌ^２はチオール基で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキレン基であってもよい。

上記置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０オキシアルキレン基は、置換もしくは非置換のオキシメチレン基、置換もしくは非置換のオキシエチレン基、またはこれらの組み合わせであってもよい。

上記オキシメチレン基は下記化学式３で表され、上記オキシエチレン基は下記化学式４で表され得る。

上記化学式３および化学式４中、
ｍは、１〜５の整数である。

前記第１化合物は、下記化学式１−１〜化学式１−７のうちのいずれか１つで表され、前記第２化合物は下記化学式２−１で表され得る。

（上記化学式１−３〜化学式１−６中、ｍは１〜５の整数である）

上記表面改質された量子ドットは、コア−シェル構造を有し、上記シェルはＺｎを含み、前記化学式１または化学式２で表される化合物の末端チオール基が、前記シェルのＺｎと結合をなす構造であってもよい。

上記量子ドットは、５００ｎｍ〜６８０ｎｍで最大蛍光発光波長を有することができる。

上記溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレンジグリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−ブトキシエタノール、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、またはこれらの組み合わせを含むことができる。

上記バインダー樹脂は、アクリル系バインダー樹脂、カルド系バインダー樹脂、またはこれらの組み合わせを含むことができる。

上記感光性組成物は、（Ｆ）拡散剤をさらに含むことができる。

上記拡散剤は、上記感光性組成物の総量に対して、０．１重量％〜２０重量％で含まれてもよい。

上記拡散剤は、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ジルコニア、またはこれらの組み合わせを含むことができる。

上記感光性組成物は、上記感光性組成物の総量に対して、上記（Ａ）バインダー樹脂 １重量％〜３０重量％；上記（Ｂ）光重合性単量体 ０．１重量％〜３０重量％；上記（Ｃ）光重合開始剤 ０．１重量％〜１０重量％；上記（Ｄ）表面改質された量子ドット １重量％〜４０重量％；および前記（Ｅ）溶媒残部量を含むことができる。

上記感光性組成物は、マロン酸；３−アミノ−１，２−プロパンジオール；シラン系カップリング剤；レベリング剤；フッ素系界面活性剤；重合抑制剤；またはこれらの組み合わせをさらに含むことができる。

他の一実施形態による組成物は硬化性組成物であって、（Ａ’）樹脂；（Ｂ’）前記化学式１または化学式２で表される化合物で表面改質された量子ドット；および（Ｃ’）溶媒を含む。

上記表面改質された量子ドットおよび表面改質化合物については、前述の通りである。

上記（Ｃ’）溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレンジグリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジメチルアセトアミド、２−ブトキシエタノール、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、またはこれらの組み合わせを含むことができる。

上記（Ａ’）樹脂は、バインダー樹脂および反応性不飽和化合物を含むことができる。

上記バインダー樹脂は、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、またはこれらの組み合わせを含むことができる。

上記硬化性組成物は、拡散剤をさらに含むことができる。

上記拡散剤は、上記硬化性組成物の総量に対して、０．１重量％〜２０重量％で含まれ得る。

上記拡散剤は、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ジルコニアまたはこれらの組み合わせを含むことができる。

上記硬化性組成物は、重合開始剤をさらに含むことができる。

上記重合開始剤は、カチオン開始剤を含むことができる。

上記硬化性組成物は、上記硬化性組成物の総量に対して、上記（Ａ’）樹脂 １重量％〜４０重量％；上記（Ｂ’）表面改質された量子ドット １重量％〜４０重量％；および上記（Ｃ’）溶媒残部量を含むことができる。

上記硬化性組成物は、マロン酸；３−アミノ−１，２−プロパンジオール；シラン系カップリング剤；レベリング剤；フッ素系界面活性剤；重合抑制剤；またはこれらの組み合わせをさらに含むことができる。

また他の一実施形態による前記表面改質された量子ドット製造方法は、オレイン酸で表面改質された量子ドットを非極性溶媒に分散させる段階；末端の一方に１つのチオール基を有し、他の末端の一方にはアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、またはヒドロキシ基を有する化合物および金属塩を添加した後に攪拌させる段階；ならびに遠心分離して攪拌液を上澄み液と下層液とに分離させた後、下層液を乾燥させる段階を含む。

上記金属塩は、ＺｎＣｌ_２であってもよい。

上記攪拌は、６０℃〜７０℃の温度で行うことができる。

また他の一実施形態は、上記硬化性組成物を基板上にインクジェット噴射方法で塗布してパターンを形成する段階；および前記パターンを硬化する段階を含むカラーフィルタ用画素の製造方法を提供する。

また他の一実施形態は、前記組成物、例えば感光性組成物または硬化性組成物を用いて製造されたカラーフィルタを提供する。

上記硬化性組成物を用いて製造されたカラーフィルタは、上記画素の製造方法で製造されたカラーフィルタ用画素を含むことができる。

その他の本発明の側面の具体的な事項は、以下の詳細な説明に含まれている。

露光、現像、硬化などの工程を含むカラーフィルタの製造工程で使用される溶媒に分散できるように表面改質された量子ドットを使用して、感光性組成物内量子ドットの絶対量子効率低下を最小限に抑えて、リソグラフィ工程後にも高い光変換率を維持することができる。

また、コーティング、露光、現像などの工程が要らないインクジェットプリンティング方式に適した硬化性組成物は、カラーフィルタの製造工程で使用される一般的な溶媒に分散できるように表面改質された量子ドットを着色剤として使用して、硬化性組成物内量子ドットの絶対量子効率低下を最小限に抑えて、熱硬化工程以後にも高い光変換率を維持することができる。

常温（２０℃）で量子ドットの表面改質化合物（末端の一方には一つのチオール基を有し、他の末端の一方にはアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、またはヒドロキシ基を有する化合物）および金属塩を、オレイン酸で表面改質された量子ドットと非極性溶媒内で１２時間攪拌した後の攪拌液の写真である。 ６５℃で量子ドットの表面改質化合物（末端の一方には一つのチオール基を有し、他の末端の一方にはアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、またはヒドロキシ基を有する化合物）および金属塩を、オレイン酸で表面改質された量子ドットと非極性溶媒内で１２時間攪拌した後の攪拌液の写真である。

以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。但し、これは例示として提示されるものであって、これによって本発明が制限されることはなく、本発明は後述の特許請求の範囲の範疇によって定義されるものである。

本明細書で特別な言及がない限り、“アルキル基”とはＣ１〜Ｃ２０アルキル基を意味し、“アルケニル基”とはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基を意味し、“シクロアルケニル基”とはＣ３〜Ｃ２０シクロアルケニル基を意味し、“ヘテロシクロアルケニル基”とはＣ３〜Ｃ２０ヘテロシクロアルケニル基を意味し、“アリール基”とはＣ６〜Ｃ２０アリール基を意味し、“アリールアルキル基”とはＣ６〜Ｃ２０アリールアルキル基を意味し、“アルキレン基”とはＣ１〜Ｃ２０アルキレン基を意味し、“アリーレン基”とはＣ６〜Ｃ２０アリーレン基を意味し、“アルキルアリーレン基”とはＣ６〜Ｃ２０アルキルアリーレン基を意味し、“ヘテロアリーレン基”とはＣ３〜Ｃ２０ヘテロアリーレン基を意味し、“アルコキシレン基”とはＣ１〜Ｃ２０アルコキシレン基を意味する。

本明細書で特別な言及がない限り、“置換”とは、少なくとも一つの水素原子が、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミン基、イミノ基、アジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバモイル基、チオール基、エステル基、エーテル基、カルボキシ基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、リン酸やその塩、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキニル基、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロシクロアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせの置換基で置換されたことを意味する。

また、本明細書で特別な言及がない限り、“ヘテロ”とは、化学式内にＮ、Ｏ、ＳおよびＰのうちの少なくとも一つのヘテロ原子が少なくとも一つ含まれたことを意味する。

また、本明細書で特別な言及がない限り、“（メタ）アクリレート”は“アクリレート”と“メタクリレート”の両方とも可能であるのを意味し、“（メタ）アクリル酸”は“アクリル酸”と“メタクリル酸”の両方とも可能であるのを意味する。

本明細書で特別な言及がない限り、“組み合わせ”とは、混合または共重合を意味する。

本明細書内の化学式で、別途の定義がない限り、化学結合が描かれなければならない位置に化学結合が描かれていない場合は、上記の位置に水素原子が結合されていることを意味する。

本明細書でカルド系樹脂とは、下記化学式１００−１〜化学式１００−１１からなる群より選択された１つ以上の官能基が樹脂内主骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）に含まれる樹脂を意味する。

また、本明細書で特別な言及がない限り、“＊”は同一であるか異なる原子または化学式と連結される部分を意味する。

一実施形態による組成物は感光性組成物であって、（Ａ）バインダー樹脂；（Ｂ）光重合性単量体；（Ｃ）光重合開始剤；（Ｄ）末端の一方または鎖の中間に１つのチオール基を有し、他の末端の一方にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシル基またはヒドロキシ基を有する第１化合物、または末端の一方および鎖の中間にそれぞれチオール基を有し、他の末端の一方にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、またはヒドロキシ基を有する第２化合物で表面改質された量子ドット；および（Ｅ）溶媒を含む。

量子ドット含有感光性組成物は、従来の感光性組成物のように光重合性単量体、バインダー樹脂、光重合開始剤、溶媒、添加剤などから構成されるが、顔料や染料の代わりに量子ドット（および拡散剤）が含まれていて、単膜形成後に入射される青色光を変換させる機能を有する。青色光の変換に核心的な機能を果たす量子ドットは、疎水性リガンド（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｌｉｇａｎｄ）で囲まれており、上記リガンドに比べて親水性（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ）を有する溶媒が適用された組成物粗液内で量子ドットの安定した分散のために、組成物を構成する各成分のバランスを取ることが必要である。この過程で、量子ドットの表面にどの組成物が直接的に結合するかによって組成物粗液内の量子ドットの発光効率が決定される。それだけでなく、量子ドット表面に直接結合するリガンドまたは組成物の成分によって、粗液以降のパターン形成過程（熱工程、露光工程）で損失される発光効率が異なるようになるので、量子ドットの表面を安定的にパッシベーション（ｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎ）することができるリガンドまたは組成物の導入は、高い光変換効率を有する量子ドット含有感光性組成物の実現のために必ず必要であるのが現状である。

量子ドット含有感光性組成物を適用したパネルは、フォトレジスト工程以後に様々な段階を経て製造され、時には非常に苛酷な条件で行われる。この過程で、量子ドット含有感光性組成物層は、酸素や水分、熱などによって損傷を受け、時間の経過に応じて、あるいは工程が進むにつれて光変換機能が急激に減少するようになる。初期合成を経て得られた量子ドットの絶対量子効率は８０％〜９０％以上であるが、カラーフィルタ製作時、各段階によってその効率は減少して、３０％〜４０％のレベルに至るのが実情であり、後に熱工程が繰り返されることによって５％〜２０％まで減少するようになる。したがって、全ての製作工程を経た後でも、高い絶対量子効率（ＰＬＱＹ）を維持させることが、量子ドット適用カラーフィルタ技術の核心と言える。

量子ドット含有感光性組成物の光変換効率および工程維持率を増加させる方法の１つとして、量子ドットと強い結合親和性（ｂｉｎｄｉｎｇ ａｆｆｉｎｉｔｙ）を有するチオール（ｔｈｉｏｌ）系有機物を添加する方法がある。しかし、単純にチオール（ｔｈｉｏｌ）系添加剤を組成物内に混合（ｍｉｘｉｎｇ）した場合、単分子である添加剤は、量子ドット含有感光性樹脂組成物の粗液状態で量子ドット表面から離脱、再結合を繰り返す一種の平衡状態を成し、この過程で量子効率の減少が起こる。これ以降のｐｒｅ−ｂａｋｅの熱工程を経るにつれて、チオール（ｔｈｉｏｌ）系添加剤が量子ドットの表面から離脱、再結合する速度は増加するようになり、これによる量子効率の減少も増加して、最終的には光変換率の低下を招くにことになる。それだけでなく、チオール（ｔｈｉｏｌ）とアクリレート系単量体との反応で、最終的にパターン形成工程が進むにつれて、量子ドットの表面からリガンドの物理的な損失が増加し、最終的なｐｏｓｔ−ｂａｋｅ後の光変換率が低くなる。

その他にも、光変換率および工程維持率の増加のために量子ドット含有感光性組成物粗液内の特定の官能基が付与された単量体やバインダー樹脂を適用する試みがある。しかし、大部分は単分子状態で粗液に混合されており、量子ドット表面とのリガンド離脱を根本的に遮断できないでいるのが実情である。これを解決するために、多官能チオール（ｍｕｌｔｉｄｅｎｔａｔｅ ｔｈｉｏｌ）官能基を有するオリゴマーやポリマーを適用して量子ドット表面をさらに固くパッシベーションしようとする試みがあったが、これもまた光変換率低下を抑制するには力不足であった。

一方、一実施形態による感光性組成物は、末端の一方または鎖の中間に１つのチオール基を有し、他の末端の一方にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、もしくはヒドロキシ基を有する第１化合物、または末端の一方および鎖の中間にそれぞれチオール基を有し、他の末端の一方にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、もしくはヒドロキシ基を有する第２化合物で表面改質された量子ドットを使用することによって、光変換率の低下を最小限にすることができる。

以下、各成分について具体的に説明する。

（Ｄ）表面改質された量子ドット
既存の量子ドット合成法によって合成された量子ドットは、必然的に疎水性（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ）を有する長いアルキル鎖（ａｌｋｙｌ ｃｈａｉｎ）と親水性（ｈｙｄｒｏｐｈｌｉｃ）を有する頭基（ｈｅａｄ ｇｒｏｕｐ；ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｉｃｄ、ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、ａｍｉｎｅ、ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ−ｏｘｉｄｅなど）からなるリガンドシステム（ｌｉｇａｎｄ ｓｙｓｔｅｍ）を有している。このようなリガンドは、量子ドット表面のダングリングボンド（ｄａｎｇｌｉｎｇ−ｂｏｎｄ）を安定化させ、量子ドット自体の安定性を付与すると同時に、疎水性（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ）を有する溶媒に無機粒子である量子ドットの分散性を付与するようになる。

しかし、量子ドットの合成条件によるリガンドシステムを必要に応じて変更できず、疎水性を有する非極性溶媒でのみ量子ドットの分散が行われることによって、量子ドットをディスプレイ工程上に適用させるのに相当な制約になっている。現在、ＩｎＰ系量子ドットのリガンドは、大部分がオレイン酸（ｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ）、トリオクチルアミン（ｔｒｉｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）、トリオクチルホスフィン（−オキシド）（ｔｒｉｏｃｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ（−ｏｘｉｄｅ））などで構成されており、分散可能な溶媒がヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、シクロヘキサン（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、クロロホルム（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）、トルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ）などがあるが、これらは全てディスプレイ工程で人体毒性の問題によって禁止物質に指定されており、工程上必要な物性（融点、沸点、蒸気圧、他の溶媒との相溶性など）も合わない。

本願発明者らはこのような問題点を解決するために、現在市販されているオレイン酸を用いて量子ドット（オレイン酸が量子ドットリガンドである）の分散可能な溶媒として疎水性および親水性の両方を有するシクロヘキシルアセテート（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ ａｃｅｔａｔｅ、ＣＨＡ）を発見したが、ＣＨＡの独特の臭いによって工程上作業者らの隘路が継続して受け付けられており、量子ドットをＣＨＡに分散させて長期保管する場合、分散性と貯蔵安定性との両方が低下して光変換効率が低くなる現象が起こっている。このような観点から、量子ドットをよく分散させ、長期間優れた分散性および光変換効率を維持させることができる量子ドット分散技術が必要とされており、最終的に末端の一方または鎖の中間に１つのチオール基を有し、他の末端の一方にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、もしくはヒドロキシ基を有する化合物、または末端の一方および鎖の中間にそれぞれチオール基を有し、他の末端の一方にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、もしくはヒドロキシ基を有する化合物で量子ドットを表面改質する技術を開発することになった。

量子ドット表面との親和性（ａｆｆｉｎｉｔｙ）の良いチオール基（ｔｈｉｏｌ ｇｒｏｕｐ）を用いて、量子ドット表面のオレイン酸を置換（ｌｉｇａｎｄ ｅｘｃｈａｎｇｅ）し、上記チオール基含有化合物の末端にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、またはヒドロキシ基を必ず含ませて、ディスプレイ工程に有利な溶媒（疎水性を有する極性溶媒）に対する分散性を極大化させた。また、上記量子ドット表面を改質させる化合物はチオール基を末端または中間鎖に１個のみ有するため（モノデンドライト）、チオール基を２個以上有する化合物（ポリデンドライト）より有機溶媒に対する分散性をさらに向上させることができる。

上記量子ドット表面を改質させる化合物は、一方の末端および／または鎖の中間にチオール基を有し、もう一方の末端はアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、またはヒドロキシ基を必ず有し、上記アルコキシ基はＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基であってもよく、上記シクロアルキル基はＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基であってもよい。

例えば、上記量子ドット表面を改質させる下記化学式１で表される第１化合物は、下記化学式１−１〜化学式１−８のうちのいずれか１つで表され、上記量子ドット表面を改質させる下記化学式２で表される第２化合物は、下記化学式２−１で表され得る。

上記化学式１および化学式２中、
Ｒ^１は、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または置換もしくは非置換のラクトン環であり、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０オキシアルキレン基、またはこれらの組み合わせであり、
ｎは、１または２の整数である。

上記ラクトン環は、５員環または６員環であってもよい。

前記化学式２において、Ｌ２は、チオール基で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキレン基であってもよい。

上記置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０オキシアルキレン基は、置換もしくは非置換のオキシメチレン基、置換もしくは非置換のオキシエチレン基、またはこれらの組み合わせであってもよい。

上記オキシメチレン基は下記化学式３で表され、上記オキシエチレン基は下記化学式４で表され得る。

上記化学式３および化学式４中、
ｍは、１〜５の整数である。

（上記化学式１−３〜化学式１−６中、ｍは１〜５の整数である）

例えば、一実施形態による硬化性組成物を表面改質させる化合物は、前記化学式１および化学式２で表される化合物に加えて、下記化学式Ａ−１〜化学式Ａ−１１で表される化合物も使用することができる。

上記表面改質された量子ドットはコア−シェル構造を有し、上記シェルはＺｎを含み、上記化学式１または化学式２で表される化合物の末端チオール基が、上記シェルのＺｎと結合をなす構造であってもよい。

例えば、前記量子ドットは３６０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域、例えば４００ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の光を吸収して、５００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域、例えば５００ｎｍ〜５８０ｎｍで蛍光を放出するか、６００ｎｍ〜６８０ｎｍで蛍光を放出することができる。すなわち、上記量子ドットは、５００ｎｍ〜６８０ｎｍで最大蛍光発光波長（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ λｅｍ）を有することができる。

上記量子ドットは、それぞれ独立して２０ｎｍ〜１００ｎｍ、例えば２０ｎｍ〜５０ｎｍの半値幅（Ｆｕｌｌ ｗｉｄｔｈ ａｔ ｈａｌｆ ｍａｘｉｍｕｍ；ＦＷＨＭ）を有することができる。上記量子ドットが上記範囲の半値幅を有する場合、色純度が高いことによって、カラーフィルタ内の色材として使用する際、色再現率が高くなる効果がある。

上記量子ドットは、それぞれ独立して、有機物、無機物、または有機物と無機物とのハイブリッド（混成物）であってもよい。

上記量子ドットは、それぞれ独立して、コアおよび前記コアを囲むシェルから構成されてもよく、前記コアおよびシェルは、それぞれ独立して、ＩＩ−ＩＶ族、ＩＩＩ−Ｖ族などからなるコア、コア／シェル、コア／第１シェル／第２シェル、合金、合金／シェルなどの構造を有することができ、これに限定されるのではない。

例えば、前記コアは、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、およびこれらの合金からなる群より選択された少なくとも１つ以上の物質を含むことができるが、必ずしもこれに限定されるのではない。上記コアを囲んだシェルは、ＣｄＳｅ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＺｎＴｅ、ＣｄＴｅ、ＰｂＳ、ＴｉＯ、ＳｒＳｅ、ＨｇＳｅ、およびこれらの合金からなる群より選択された少なくとも１つ以上の物質を含むことができるが、必ずしもこれに限定されるのではない。

一実施形態では、最近、世界的に環境に対する関心が大幅に増加し有毒性物質に対する規制が強化されているので、カドミウム系コアを有する発光物質の代わりに、量子効率（ｑｕａｎｔｕｍ ｙｉｅｌｄ）は多少低いが、環境にやさしい非カドミウム系発光素材（ＩｎＰ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｅＳｅ／ＺｎＳなど）を使用したが、必ずしもこれに限定されるのではない。

上記コア／シェル構造の量子ドットの場合、シェルを含む全体の量子ドットのそれぞれの大きさ（平均粒径）は１ｎｍ〜１５ｎｍ、例えば５ｎｍ〜１５ｎｍであってもよい。

例えば、前記量子ドットは、それぞれ独立して、赤色量子ドット、緑色量子ドット、またはこれらの組み合わせを含むことができる。上記赤色量子ドットは、それぞれ独立して、１０ｎｍ〜１５ｎｍの平均粒径を有することができる。上記緑色量子ドットは、それぞれ独立して、５ｎｍ〜８ｎｍの平均粒径を有することができる。

一方、上記量子ドットの分散安定性のために、一実施形態による感光性樹脂組成物は、分散剤をさらに含んでもよい。上記分散剤は、量子ドットのような光変換物質が感光性樹脂組成物内で均一に分散されるように助け、非イオン性、陰イオン性または陽イオン性分散剤の全てを使用することができる。具体的には、ポリアルキレングリコールまたはそのエステル類、ポリオキシアルキレン、多価アルコールエステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物、アルキルアミンなどを使用することができ、これらは単独でもまたは２種以上を混合して使用することができる。上記分散剤は、量子ドットのような光変換材料の固形分に対して０．１重量％〜１００重量％、例えば１０重量％〜２０重量％で使用することができる。

上記表面改質された量子ドットは、感光性樹脂組成物の総量に対して１重量％〜４０重量％、例えば３重量％〜３０重量％で含まれてもよい。上記表面改質された量子ドットが上記範囲内に含まれる場合、光変換率に優れパターン特性と現像特性とを阻害しなくて優れた工程性を有することができる。

（Ａ）バインダー樹脂
前記バインダー樹脂は、アクリル系バインダー樹脂、カルド系バインダー樹脂、またはこれらの組み合わせを含むことができる。

上記アクリル系バインダー樹脂は、第１エチレン性不飽和単量体およびこれと共重合可能な第２エチレン性不飽和単量体の共重合体であって、１つ以上のアクリル系繰り返し単位を含む樹脂であってもよい。

上記第１エチレン性不飽和単量体は、１つ以上のカルボキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体であり、その具体的な例としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、またはこれらの組み合わせが挙げられる。

上記第１エチレン性不飽和単量体は、上記アクリル系バインダー樹脂の総量に対して５重量％〜５０重量％、例えば１０重量％〜４０重量％で含まれてもよい。

上記第２エチレン性不飽和単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルメチルエーテルなどの芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル化合物；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物；酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル化合物；グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド化合物；などが挙げることができ、これらを単独でまたは２種以上混合して使用することができる。

上記アクリル系バインダー樹脂の具体的な例としては、ポリベンジルメタクリレート、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体などが挙げられるが、これに限定されるものではなく、これらを単独または２種以上を配合して使用することもできる。

上記アクリル系バインダー樹脂の重量平均分子量は、５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。上記アクリル系バインダー樹脂の重量平均分子量が上記範囲内である場合、基板との密着性に優れ物理的、化学的物性が良く、粘度が適切である。

上記アクリル系バインダー樹脂の酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。上記アクリル系バインダー樹脂の酸価が上記範囲内である場合、ピクセルパターンの解像度が優れる。

上記カルド系バインダー樹脂は、下記化学式１００で表される繰り返し単位を含むことができる。

上記化学式１００中、
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、水素原子、または置換もしくは非置換の（メタ）アクリロイルオキシアルキル基であり、
Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基であり、
Ｚ１は、単結合、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ_２、ＣＲ^１７Ｒ^１８、ＳｉＲ^１９Ｒ^２０（ここで、Ｒ^１７〜Ｒ^２０は、それぞれ独立して、水素原子、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基である）、または下記化学式１００−１〜化学式１００−１１で表される連結基のうちのいずれか１つであり、

（上記化学式１００−５中、
Ｒ^ａは、水素原子、エチル基、Ｃ_２Ｈ_４Ｃｌ、Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ、ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２またはフェニル基である。）

Ｚ^２は、酸無水物残基であり、
ｔ^１およびｔ^２は、それぞれ独立して、０〜４の整数である。

上記カルド系バインダー樹脂の重量平均分子量は５００ｇ／ｍｏｌ〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば１，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。前記カルド系バインダー樹脂の重量平均分子量が上記範囲内である場合、感光性有機膜の製造時に残留せずパターン形成がよくなされ、現像時の膜厚の損失がなく、良好なパターンを得ることができる。

上記カルド系バインダー樹脂は、両末端のうちの少なくとも１つに下記化学式１０１で表される官能基を含むことができる。

上記化学式１０１中、
Ｚ^３は、下記化学式１０１−１〜化学式１０１−７で表され得る。

（上記化学式１０１−１中、Ｒ^ｂおよびＲ^ｃはそれぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、エステル基またはエーテル基である。）

（上記化学式１０１−５中、Ｒ^ｄは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアミン基、またはＣ２〜Ｃ２０アルケニルアミン基である。）

上記カルド系バインダー樹脂は、例えば、９，９−ビス（４−オキシラニルメトキシフェニル）フルオレンなどのフルオレン含有化合物；ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、ペリレンテトラカルボン酸二無水物、テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、テトラヒドロフタル酸無水物などの無水物化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどのグリコール化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールなどのアルコール化合物；プロピレングリコールメチルエチルアセテート、Ｎ−メチルピロリドンなどの溶媒類化合物；トリフェニルホスフィンなどのリン化合物；およびテトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミド、ベンジルジエチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリドなどのアミンまたはアンモニウム塩化合物のうちの二つ以上を混合して製造することができる。 上記バインダー樹脂がカルド系バインダー樹脂である場合、これを含む感光性組成物の現像性に優れ、光硬化時の感度が良く、微細パターン形成性に優れる。

上記バインダー樹脂は、チオール基を含むことができる。

上記バインダー樹脂は、感光性組成物の総量に対して１重量％〜３０重量％、例えば３重量％〜２０重量％で含まれてもよい。バインダー樹脂が上記範囲内で含まれる場合、優れた感度、現像性、解像度、およびパターンの直進性を得ることができる。

（Ｂ）光重合性単量体
上記光重合性単量体は、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する（メタ）アクリル酸の一官能または多官能エステルを使用することができる。

上記光重合性単量体は、上記エチレン性不飽和二重結合を有することによって、パターン形成工程で露光時に十分な重合を起こすことによって、耐熱性、耐光性、および耐薬品性に優れたパターンを形成することができる。

上記光重合性単量体の具体的な例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、ノボラックエポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

上記光重合性単量体の市販されている製品の例を挙げれば、次の通りである。上記（メタ）アクリル酸の一官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ−１０１（登録商標）、同Ｍ−１１１（登録商標）、同Ｍ−１１４（登録商標）など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１１０Ｓ（登録商標）、同ＴＣ−１２０Ｓ（登録商標）など；大阪有機化学工業株式会社製のＶ−１５８（登録商標）、Ｖ−２３１１（登録商標）などが挙げられる。上記（メタ）アクリル酸の二官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ−２１０（登録商標）、同Ｍ−２４０（登録商標）、同Ｍ−６２００（登録商標）など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＨＤＤＡ（登録商標）、同ＨＸ−２２０（登録商標）、同Ｒ−６０４（登録商標）など；大阪有機化学工業株式会社製のＶ−２６０（登録商標）、Ｖ−３１２（登録商標）、Ｖ−３３５ＨＰ（登録商標）などが挙げられる。上記（メタ）アクリル酸の三官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ−３０９（登録商標）、同Ｍ−４００（登録商標）、同Ｍ−４０５（登録商標）、同Ｍ−４５０（登録商標）、同Ｍ−７１００（登録商標）、同Ｍ−８０３０（登録商標）、同Ｍ−８０６０（登録商標）など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ（登録商標）、同ＤＰＣＡ−２０（登録商標）、同−３０（登録商標）、同−６０（登録商標）、同−１２０（登録商標）など；大阪有機化学工業株式会社製のＶ−２９５（登録商標）、同−３００（登録商標）、同−３６０（登録商標）、同−ＧＰＴ（登録商標）、同−３ＰＡ（登録商標）、同−４００（登録商標）などが挙げられる。上記製品を単独で使用または２種以上組み合わせて使用することができる。

上記光重合性単量体は、より優れた現像性を付与するために酸無水物で処理して使用することもできる。

上記光重合性単量体は、感光性組成物の総量に対して０．１重量％〜３０重量％、例えば１重量％〜２０重量％で含まれてもよい。光重合性単量体が上記範囲内に含まれる場合、パターン形成工程で露光時の硬化が十分に起こり、信頼性に優れ、パターンの耐熱性、耐光性、耐薬品性、解像度、および密着性も優れる。

（Ｃ）光重合開始剤
上記光重合開始剤は感光性樹脂組成物に一般に使用される開始剤であって、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾイン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物などを使用することができる。

上記アセトフェノン系化合物の例としては、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２，２’−ジブトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、４−クロロアセトフェノン、２，２’−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンなどが挙げられる。

上記ベンゾフェノン系化合物の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−２−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。

上記チオキサントン系化合物の例としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。

上記ベンゾイン系化合物の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。

上記トリアジン系化合物の例としては、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３’，４’−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ビフェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−ｓ−トリアジン、２−４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。

上記オキシム系化合物の例としては、Ｏ−アシルオキシム系化合物、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、Ｏ−エトキシカルボニル−α−オキシアミノ−１−フェニルプロパン−１−オンなどを使用することができる。前記Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体的な例としては、１，２−オクタンジオン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−ベンゾエート、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−オクタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−ベンゾエート、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−オクタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセテート、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセテートなどが挙げられる。

上記光重合開始剤は、上記化合物以外にも、カルバゾール系化合物、ジケトン類化合物、スルホニウムボレート系化合物、ジアゾ系化合物、イミダゾール系化合物、ビイミダゾール系化合物、フルオレン系化合物などを使用することができる。

上記光重合開始剤は、光を吸収して励起状態となったのち、そのエネルギーを伝達することによって化学反応を起こす光増感剤と共に使用されてもよい。

上記光増感剤の例としては、テトラエチレングリコールビス−３−メルカプトプロピオン酸、ペンタエリスリトールテトラキス−３−メルカプトプロピオン酸、ジペンタエリスリトールテトラキス−３−メルカプトプロピオン酸などが挙げられる。

上記光重合開始剤は、感光性組成物の総量に対して０．１重量％〜１０重量％、例えば０．１重量％〜５重量％で含まれてもよい。光重合開始剤が上記範囲内に含まれる場合、露光時の感度と現像性とのバランスに優れ、残膜がなく解像度の優れたパターンを得ることができる。

（Ｅ）溶媒
感光性組成物が色材として顔料や染料の代わりに量子ドットなどの光変換物質を含む場合、一般的な感光性樹脂組成物に使用される溶媒、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エタノール、エチレンジグリコールメチルエチルエーテルなどのような極性溶媒を使用することが難しい。しかし、前述のように、一実施形態によれば、量子ドットの表面を、末端の一方および／または鎖の中間に一つのチオール基を有し、他の末端の一方にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、またはヒドロキシ基を有する化合物で改質した量子ドットを使用するため、上記極性溶媒でも上記量子ドットが使用可能であり、さらに量子ドットの光変換率の低下の問題も解決することができる。

すなわち、一実施形態による感光性組成物は溶媒として、メタノール、エタノールなどのアルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート類；メチルエチルカルビトール、ジエチルカルビトール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのカルビトール類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、２−ヘプタノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチルなどの飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類；乳酸メチル、乳酸エチルなどの乳酸アルキルエステル類；メチルヒドロキシアセテート、エチルヒドロキシアセテート、ブチルヒドロキシアセテートなどのヒドロキシ酢酸アルキルエステル類；メトキシメチルアセテート、メトキシエチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシメチルアセテート、エトキシエチルアセテートなどの酢酸アルコキシアルキルエステル類；メチル３−ヒドロキシプロピオネート、エチル３−ヒドロキシプロピオネートなどの３−ヒドロキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル３−メトキシプロピオネート、エチル３−メトキシプロピオネート、エチル３−エトキシプロピオネート、メチル３−エトキシプロピオネートなどの３−アルコキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−ヒドロキシプロピオネート、エチル２−ヒドロキシプロピオネート、プロピル２−ヒドロキシプロピオネートなどの２−ヒドロキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−メトキシプロピオネート、エチル２−メトキシプロピオネート、エチル２−エトキシプロピオネート、メチル２−エトキシプロピオネートなどの２−アルコキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオネート、エチル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオネートなどの２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−メトキシ−２−メチルプロピオネート、エチル２−エトキシ−２−メチルプロピオネートなどの２−アルコキシ−２−メチルプロピオン酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチルプロピオネート、２−ヒドロキシ−２−メチルエチルプロピオネート、ヒドロキシエチルアセテート、メチル２−ヒドロキシ−３−メチルブタノエートなどのエステル類；またはピルビン酸エチルなどのケトン酸エステル類の化合物があり、またＮ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アセチルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、シュウ酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、フェニルセロソルブアセテートなどを使用することができるが、これに限定されるものではない。

例えば、前記溶媒は、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレンジグリコールメチルエチルエーテルなどのグリコールエーテル類；エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；２−ヒドロキシプロピオン酸エチルなどのエステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのカルビトール類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類；エタノールなどのアルコール類、またはこれらの組み合わせを使用することが好ましい。

例えば、前記溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレンジグリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−ブトキシエタノール、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、またはこれらの組み合わせを含むことができる。

上記溶媒は、感光性組成物の総量に対して残部量で含まれ、例えば２０重量％〜８０重量％、例えば３５重量％〜８０重量％で含まれてもよい。溶媒が上記範囲内に含まれる場合、感光性組成物が適切な粘度を有することによって、スピンコーティングおよびスリットを用いた大面積コーティング時に優れたコーティング性を有することができる。

（Ｆ）拡散剤（または拡散剤分散液）
一実施形態による感光性組成物は、拡散剤をさらに含むことができる。

例えば、前記拡散剤は、硫酸バリウム（ＢａＳＯ_４）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、ジルコニア（ＺｒＯ_２）、またはこれらの組み合わせを含むことができる。

上記拡散剤は、前述の光変換物質に吸収されなかった光を反射させ、前記反射された光を光変換物質が再び吸収することができるようにする。すなわち、上記拡散剤は、光変換物質に吸収される光の量を増加させて、感光性組成物の光変換効率を増加させることができる。

拡散剤は、平均粒径（Ｄ５０）が１５０ｎｍ〜２５０ｎｍであってもよく、具体的には１８０ｎｍ〜２３０ｎｍであってもよい。拡散剤の平均粒径が上記範囲内である場合、より優れた光拡散効果を有することができ、光変換効率を増加させることができる。

拡散剤は、上記感光性組成物の総量に対して固形分基準で０．１重量％〜２０重量％、例えば１重量％〜１５重量％で含まれてもよい。拡散剤が上記感光性組成物総量に対して０．１重量％未満で含まれる場合、拡散剤を使用することによる光変換効率の向上効果を期待することは難しく、２０重量％を超えて含まれる場合には、パターン特性が低下される恐れがある。

（Ｇ）その他の添加剤
一実施形態による感光性組成物は、ヒドロキノン系化合物、カテコール系化合物、またはこれらの組み合わせを含む重合抑制剤をさらに含むことができる。一実施形態による感光性組成物が前記ヒドロキノン系化合物、カテコール系化合物、またはこれらの組み合わせをさらに含むことによって、感光性組成物を印刷（コーティング）後、露光する間に常温架橋を防止することができる。

例えば、前記ヒドロキノン系化合物、カテコール系化合物、またはこれらの組み合わせは、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ビス（１，１−ジメチルブチル）ヒドロキノン、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ヒドロキノン、カテコール、ｔ−ブチルカテコール、４−メトキシフェノール、ピロガロール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ナフトール、トリス（Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−ニトロソフェニルアミナト−Ｏ，Ｏ’）アルミニウム（Ｔｒｉｓ（Ｎ−ｈｙｄｒｏｘｙ−Ｎ−ｎｉｔｒｏｓｏｐｈｅｎｙｌａｍｉｎａｔｏ−Ｏ，Ｏ’）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ）、またはこれらの組み合わせを含むことができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。

上記ヒドロキノン系化合物、カテコール系化合物、またはこれらの組み合わせは分散液の形態で使用することができ、上記分散液形態の重合抑制剤は感光性組成物の総量に対して０．００１重量％〜１重量％、例えば０．０１重量％〜０．１重量％で含まれてもよい。安定剤が上記範囲内に含まれる場合、常温経時問題を解決すると同時に、感度の低下および表面剥離現象を防止することができる。

また、一実施形態による感光性組成物は、耐熱性および信頼性向上のために、マロン酸；３−アミノ−１，２−プロパンジオール；シラン系カップリング剤；レベリング剤；フッ素系界面活性剤；またはこれらの組み合わせをさらに含むことができる。

例えば、感光性組成物は、基板との密着性などを改善するために、ビニル基、カルボキシル基、メタクリルオキシ基、イソシアネート基、エポキシ基などの反応性置換基を有するシラン系カップリング剤をさらに含むことができる。

上記シラン系カップリング剤の例としては、トリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、これらを単独または２種以上混合して使用することができる。

上記シラン系カップリング剤は、上記感光性組成物１００重量部に対して０．０１重量部〜１０重量部で含まれてもよい。シラン系カップリング剤が上記範囲内に含まれる場合、密着性、貯蔵性などが優れる。

また、上記感光性組成物は、必要によってコーティング性向上および欠陥の生成を防止する効果のために、即ち、レベリング（ｌｅｖｅｌｉｎｇ）性能を改善させるために界面活性剤、例えばフッ素系界面活性剤をさらに含むことができる。

上記フッ素系界面活性剤は、４，０００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの低い重量平均分子量を有することができ、具体的には６，０００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。また、上記フッ素系界面活性剤は、表面張力が１８ｍＮ／ｍ〜２３ｍＮ／ｍ（０．１％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶液で測定）であってもよい。上記フッ素系界面活性剤の重量平均分子量および表面張力が上記範囲内である場合、レベリング性能をさらに改善することができ、高速コーティング（ｈｉｇｈ ｓｐｅｅｄ ｃｏａｔｉｎｇ）時の染み発生を防止することができ、気泡の発生が少なく、膜欠陥が少ないため、高速コーティング法であるスリットコーティング（ｓｌｉｔ ｃｏａｔｉｎｇ）に優れた特性を付与する。

上記フッ素系界面活性剤としては、ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製のＢＭ−１０００（登録商標）、ＢＭ−１１００（登録商標）など；ＤＩＣ（旧：大日本インキ化学工業）株式会社製のメーカーパックＦ１４２Ｄ（登録商標）、同Ｆ１７２（登録商標）、同Ｆ１７３（登録商標）、同Ｆ１８３（登録商標）など；スリーエムジャパン（旧：住友スリーエム）株式会社製のフルオラドＦＣ−１３５（登録商標）、同ＦＣ−１７０Ｃ（登録商標）、同ＦＣ−４３０（登録商標）、同ＦＣ−４３１（登録商標）など；ＡＧＣ（旧：旭硝子）株式会社製のサーフロンＳ−１１２（登録商標）、同Ｓ−１１３（登録商標）、同Ｓ−１３１（登録商標）(R)、同Ｓ−１４１（登録商標）、同Ｓ−１４５（登録商標）など；東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＨ−２８ＰＡ（登録商標）、同−１９０（登録商標）、同−１９３（登録商標）、ＳＺ−６０３２（登録商標）、ＳＦ−８４２８（登録商標）など；ＤＩＣ株式会社製のＦ−４８２、Ｆ−４８４、Ｆ−４７８、Ｆ−５５４などの名称で市販されているフッ素系界面活性剤を使用することができる。

また、前記界面活性剤は、前述のフッ素系界面活性剤と共にシリコン系界面活性剤を使用することもできる。前記シリコン系界面活性剤の具体的な例としては、東芝シリコーン社製のＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４４４０などがあるが、これに限定されるものではない。

上記界面活性剤は、上記感光性組成物１００重量部に対して０．０１重量部〜５重量部、例えば０．１重量部〜２重量部で含まれてもよい。上記界面活性剤が上記範囲内に含まれる場合、現像後の異物の発生が少ない。

また、一実施形態による感光性組成物は、物性を阻害しない範囲内で、酸化防止剤などのその他の添加剤が一定量さらに添加されてもよい。

他の一実施形態は、（Ａ’）樹脂；（Ｂ’）前記化学式１または化学式２で表される化合物で表面改質された量子ドット；および（Ｃ’）溶媒を含む硬化性組成物を提供する。

他の一実施形態による硬化性組成物は、露光、現像、硬化などの工程が不要であるため、硬化性組成物内の量子ドットの量子効率低下を最小限に抑えることができるだけでなく、ここに加えて、前記化学式１または化学式２で表される化合物で量子ドットを表面改質することによって、光変換率の低下を最小限に抑えることができる。特に、他の一実施形態による他の硬化性組成物は、インクジェット工程に非常に適するため、従来のリソグラフィ工程による問題点、例えば光源のエネルギー不足による微細パターンの形成が難しいという問題などが、それ以上問題にならない。

以下、各成分について具体的に説明する。

（Ａ’）樹脂
上記（Ａ’）樹脂は、バインダー樹脂および反応性不飽和化合物を含むことができる。

上記バインダー樹脂は、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、またはこれらの組み合わせを含むことができる。

上記アクリル系樹脂は、第１エチレン性不飽和単量体およびこれと共重合可能な第２エチレン性不飽和単量体の共重合体であって、１つ以上のアクリル系繰り返し単位を含む樹脂であってもよい。

前記第１エチレン性不飽和単量体は、１つ以上のカルボキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体であり、その具体的な例としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、またはこれらの組み合わせが挙げられる。

前記第１エチレン性不飽和単量体は、前記アクリル系バインダー樹脂の総量に対して５重量％〜５０重量％、例えば１０重量％〜４０重量％で含まれてもよい。

前記第２エチレン性不飽和単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルメチルエーテルなどの芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル化合物；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物；酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル化合物；グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド化合物；などが挙げられ、これらを単独でもまたは２つ以上組み合わせても使用することができる。

上記アクリル系バインダー樹脂の具体的な例としては、ポリベンジルメタクリレート、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体などが挙げられるが、これに限定されるものではなく、これらを単独または２種以上を配合して使用することもできる。

上記アクリル系樹脂の重量平均分子量は、５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。上記アクリル系樹脂の重量平均分子量が上記範囲内である場合、基板との密着性に優れ物理的、化学的物性に優れて、粘度が適切である。

上記アクリル系樹脂の酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。上記アクリル系樹脂の酸価が上記範囲内である場合、ピクセルパターンの解像度が優れる。

上記エポキシ樹脂は、熱によって重合できるモノマー（ｍｏｎｏｍｅｒ）またはオリゴマー（ｏｌｉｇｏｍｅｒ）であって、炭素−炭素不飽和結合および炭素−炭素環状結合を有する化合物などを含むことができる。

例えば、前記エポキシ樹脂は、下記化学式５−１で表される化合物および下記化学式５−２で表される化合物を必ず含む２種以上のエポキシ樹脂であってもよい。

（上記化学式５−１および化学式５−２中、
Ｒ^２〜Ｒ^８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、またはＣ１〜Ｃ５のアルキル基であり、
ｐは、０〜２５の整数である。）
上記エポキシ樹脂としては、上記化学式５−１および化学式５−２に加えて、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂および脂肪族ポリグリシジルエーテルなどがさらに含まれてもよい。

このような化合物の市販品として、前記化学式５−１で表されるビスフェニルエポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン（旧：油化シェルエポキシ）株式会社製のＹＸ４０００、ＹＸ４０００Ｈ、ＹＬ６１２１Ｈ、ＹＬ６６４０、ＹＬ６６７７；前記化学式５−２で表されるクレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製のＥＯＣＮ−１０２、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５、ＥＯＣＮ−１０２７およびジャパンエポキシレジン（旧：油化シェルエポキシ）株式会社製のｊＥＲ（登録商標、旧：エピコート）１８０Ｓ７５；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてはジャパンエポキシレジン（旧：油化シェルエポキシ）株式会社製のｊＥＲ（登録商標、旧：エピコート）１００１、１００２、１００３、１００４、１００７、１００９、１０１０および８２８；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としてはジャパンエポキシレジン（旧：油化シェルエポキシ）株式会社製のｊＥＲ（登録商標、旧：エピコート）８０７および８３４；フェノールノボラック型エポキシ樹脂としてはジャパンエポキシレジン（旧：油化シェルエポキシ）株式会社製のｊＥＲ（登録商標、旧：エピコート）１５２、１５４、１５７Ｈ６５および日本化薬株式会社製のＥＰＰＮ２０１、２０２；その他の環状脂肪族エポキシ樹脂としては、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ Ａ．Ｇ社製のＣＹ１７５、ＣＹ１７７およびＣＹ１７９、Ｕ．Ｃ．Ｃ社製のＥＲＬ−４２３４、ＥＲＬ−４２９９、ＥＲＬ−４２２１およびＥＲＬ−４２０６、昭和電工株式会社製のショウダイン５０９、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ Ａ．Ｇ社製のアラルダイト（登録商標）ＣＹ−１８２、ＣＹ−１９２およびＣＹ−１８４、ＤＩＣ（旧：大日本インキ化学工業）株式会社製のエピクロン（登録商標、ＥＰＩＣＬＯＮ）２００および４００、ジャパンエポキシレジン（旧：油化シェルエポキシ）株式会社製のｊＥＲ（登録商標、旧：エピコート）８７１、８７２およびＥＰ１０３２Ｈ６０、セラニーズコーティング株式会社製のＥＤ−５６６１およびＥＤ−５６６２；脂肪族ポリグリシジルエーテルとしてはジャパンエポキシレジン（旧：油化シェルエポキシ）株式会社製のｊＥＲ（登録商標、旧：エピコート）１９０Ｐおよび１９１Ｐ、共栄社化学株式会社製のエポライト（登録商標）１００ＭＦ、日油（旧：日本油脂）株式会社製のエピオール（登録商標）ＴＭＰなどが挙げられる。

前記反応性不飽和化合物は、従来の熱硬化性組成物に一般に使用されるモノマーまたはオリゴマーを混合して使用することができる。

前記反応性不飽和化合物の例としては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ノボラックエポキシアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートなどから１種以上を選択または混合して使用することができる。

前記樹脂は、前記硬化性組成物総量に対して１重量％〜４０重量％、例えば５重量％〜３０重量％で含まれてもよい。前記樹脂の含有量が上記範囲内である場合、これから製造したインクジェットプリンティングを通じて形成されたパターンの信頼性である耐熱性、耐薬品性、膜強度、および物理的特性に優れた効果がある。

（Ｃ’）溶媒
硬化性組成物が色材として顔料や染料の代わりに量子ドットなどの光変換物質を含む場合、一般的な硬化性組成物に使用される溶媒、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エタノール、エチレンジグリコールメチルエチルエーテルなどのような極性溶媒を使用するのは難しい。しかし、前述のように、一実施形態によれば、量子ドット表面を前記化学式１または化学式２で表される化合物で改質させた量子ドットを使用するので、上記極性溶媒でも上記量子ドットが使用可能であり、さらに量子ドットの光変換率の低下の問題も解決することができる。

すなわち、一実施形態による硬化性組成物は、溶媒として上記感光性組成物を構成する溶媒を使用することができる。

上記溶媒は、硬化性組成物の総量に対して残部量で含まれてもよく、例えば２０重量％〜８０重量％、例えば３５重量％〜８０重量％で含まれてもよい。溶媒が上記範囲内で含まれる場合、硬化性組成物が適切な粘度を有することによってスピンコーティングおよびスリットを用いた大面積コーティング時、優れたコーティング性を有することができる。

拡散剤（または拡散剤分散液）
一実施形態による硬化性組成物は、拡散剤をさらに含むことができる。上記拡散剤に関する説明は前述の通りである。

重合開始剤
前記硬化性組成物は製造されたパターンの強度向上のために、重合開始剤をさらに含むことができる。

前記重合開始剤としては、カチオン開始剤を使用することができる。上記カチオン開始剤は、上記樹脂の重合を開始するためのものであって、当該技術分野でよく知られているカチオン開始剤、例えば、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのようなスルホニウム塩；ジアリールヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ヨードニウム［４−（４−メチルフェニル−２−メチルプロピル）フェニル］ヘキサフルオロホスフェートなどのようなヨードニウム塩；テトラフルオロホスホニウムヘキサフルオロホスフェートなどのようなホスホニウム塩；ピリジニウム塩などを使用することができる。

上記硬化性組成物が重合開始剤をさらに含む場合、上記重合開始剤は、硬化性組成物１００重量部に対して０．０１重量部〜１０重量部、例えば０．０５重量部〜５重量部で含まれるのが好ましい。上記重合開始剤が０．０１重量部未満で含まれる場合には、樹脂の硬化速度が過度に遅くて、生成されたパターンの強度向上がほとんど不備であり、１０重量部を超えて含まれる場合には、樹脂の硬化速度が過度に速くて保存安定性が不安定になり、粘度が持続的に増加して吐出性能が低下する問題があるため好ましくない。

その他の添加剤
一実施形態による硬化性組成物は、ヒドロキノン系化合物、カテコール系化合物、またはこれらの組み合わせを含む重合抑制剤をさらに含むことができる。一実施形態による硬化性組成物が前記ヒドロキノン系化合物、カテコール系化合物、またはこれらの組み合わせをさらに含むことによって、感光性樹脂組成物を印刷（コーティング）後、露光中に常温架橋を防止することができる。

例えば、前記ヒドロキノン系化合物、カテコール系化合物、またはこれらの組み合わせは、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ビス（１，１−ジメチルブチル）ヒドロキノン、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ヒドロキノン、カテコール、ｔ−ブチルカテコール、４−メトキシフェノール、ピロガロール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ナフトール、トリス（Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−ニトロソフェニルアミナト−Ｏ，Ｏ’）アルミニウム（Ｔｒｉｓ（Ｎ−ｈｙｄｒｏｘｙ−Ｎ−ｎｉｔｒｏｓｏｐｈｅｎｙｌａｍｉｎａｔｏ−Ｏ，Ｏ’）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ）、またはこれらの組み合わせを含むことができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。

上記ヒドロキノン系化合物、カテコール系化合物、またはこれらの組み合わせは分散液の形態で使用することができ、前記分散液形態の重合抑制剤は感光性樹脂組成物総量に対して０．００１重量％〜１重量％、例えば０．０１重量％〜０．１重量％で含まれてもよい。安定剤が上記範囲内に含まれる場合、常温経時問題を解決すると同時に、感度の低下および表面剥離現象を防止することができる。

また、一実施形態による硬化性組成物は、耐熱性および信頼性向上のために、マロン酸；３−アミノ−１，２−プロパンジオール；シラン系カップリング剤；レベリング剤；フッ素系界面活性剤；またはこれらの組み合わせをさらに含むことができる。

例えば、硬化性組成物は、基板との密着性などを改善するために、ビニル基、カルボキシ基、メタクリルオキシ基、イソシアネート基、エポキシ基などの反応性置換基を有するシラン系カップリング剤をさらに含むことができる。

上記シラン系カップリング剤の例としては、トリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、これらを単独または２種以上混合して使用することができる。

上記シラン系カップリング剤は、上記硬化性組成物１００重量部に対して０．０１重量部〜１０重量部で含まれてもよい。シラン系カップリング剤が前記範囲内に含まれる場合、密着性、貯蔵性などが優れる。

また、上記硬化性組成物は、必要に応じてコーティング性向上および欠陥の生成を防ぐ効果のために、すなわち、レベリング（ｌｅｖｅｌｉｎｇ）性能を改善させるために界面活性剤、例えばフッ素系界面活性剤をさらに含むことができる。

上記フッ素系界面活性剤は、４，０００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの低い重量平均分子量を有することができ、具体的には６，０００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。また、上記フッ素系界面活性剤は、表面張力が１８ｍＮ／ｍ〜２３ｍＮ／ｍ（０．１％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶液で測定）であってもよい。上記フッ素系界面活性剤の重量平均分子量および表面張力が上記範囲内である場合、レベリング性能をさらに改善することができ、高速コーティング（ｈｉｇｈ ｓｐｅｅｄ ｃｏａｔｉｎｇ）時の汚れの発生を防止することができ、気泡の発生が少なくて膜欠陥が少ないため、高速コーティング法であるスリットコーティング（ｓｌｉｔ ｃｏａｔｉｎｇ）に優れた特性を付与する。

上記フッ素系界面活性剤としては、ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製のＢＭ−１０００（登録商標）、ＢＭ−１１００（登録商標）など；ＤＩＣ（旧：大日本インキ化学工業）株式会社製のメガファックＦ１４２Ｄ（登録商標）、同Ｆ１７２（登録商標）、同Ｆ１７３（登録商標）、同Ｆ１８３（登録商標）など；スリーエムジャパン（旧：住友スリーエム）株式会社製のフロリナートＦＣ−１３５（登録商標）、同ＦＣ−１７０Ｃ（登録商標）、同ＦＣ−４３０（登録商標）、同ＦＣ−４３１（登録商標）など；ＡＧＣ（旧：旭硝子）株式会社製のサーフロンＳ−１１２（登録商標）、同Ｓ−１１３（登録商標）、同Ｓ−１３１（登録商標）、同Ｓ−１４１（登録商標）、同Ｓ−１４５（登録商標）など；ダウ・東レ株式会社製のＳＨ−２８ＰＡ（登録商標）、同−１９０（登録商標）、同−１９３（登録商標）、ＳＺ−６０３２（登録商標）、ＳＦ−８４２８（登録商標）など；ＤＩＣ株式会社製のＦ−４８２、Ｆ−４８４、Ｆ−４７８、Ｆ−５５４などの名称で市販されているフッ素系界面活性剤を使用することができる。

また、前記界面活性剤は、前述のフッ素系界面活性剤と共にシリコン系界面活性剤を使用することもできる。前記シリコン系界面活性剤の具体的な例としては東芝シリコーン社製のＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４４４０などがあるが、これに限定されるものではない。

上記界面活性剤は、上記硬化性組成物１００重量部に対して０．０１重量部〜５重量部、例えば０．１重量部〜２重量部で含まれてもよい。上記界面活性剤が上記範囲内に含まれる場合、現像後異物発生が少ない。

また、一実施形態による硬化性組成物は、物性を阻害しない範囲内で、酸化防止剤などのその他の添加剤が一定量さらに添加されてもよい。

また他の一実施形態は、前述の感光性樹脂組成物を用いて製造された感光性樹脂膜および前記感光性樹脂膜を含むカラーフィルタを提供する。上記カラーフィルタの製造方法は以下の通りである。

（１）塗布および塗膜形成段階
前述の感光性樹脂組成物を所定の前処理を行った基板上にスピンまたはスリットコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、アプリケータ法などの方法を使用して所望の厚さ、例えば２μｍ〜１０μｍの厚さで塗布した後、７０℃〜９０℃の温度で１分〜１０分間加熱して溶媒を除去することによって、塗膜を形成する。

（２）露光段階
上記得られた塗膜に必要なパターン形成のために所定形態のマスクを介した後、１９０ｎｍ〜４５０ｎｍ、例えば２００ｎｍ〜５００ｎｍのＵＶ光線などの活性線を照射する。照射に使用される光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、金属ハロゲン化物ランプ、アルゴンガスレーザーなどを使用することができ、場合によってＸ線、電子線なども用いることができる。

露光量は、上記感光性樹脂組成物の各成分の種類、配合量、および乾燥膜厚によって異なるが、例えば高圧水銀灯を使用する場合、５００ｍＪ／ｃｍ^２以下（３６５ｎｍセンサーによる）である。

（３）現像段階
上記露光段階に続き、アルカリ性水溶液を現像液として用いて、不必要な部分を溶解、除去することによって露光部分のみを残存させて画像パターンを形成させる。すなわち、アルカリ現像液で現像する場合、非露光部は溶解され、画像のカラーフィルタパターンが形成される。

（４）後処理段階
上記現像によって得られた画像パターンを、耐熱性、耐光性、密着性、耐クラック性、耐薬品性、高強度、貯蔵安定性などの面で優れたパターンを得るために、再び加熱するか活性線照射などを行って硬化させることができる。

また他の一実施形態は、前述の硬化性組成物を用いて製造されたカラーフィルタ用画素の製造方法、前記製造方法で製造された画素を含むカラーフィルタを提供する。

上記カラーフィルタ用画素の製造方法は、前述の硬化性組成物を基板上にインクジェット噴射方法で塗布してパターンを形成する段階（Ｓ１）；および前記パターンを硬化する段階（Ｓ２）を含む。

（Ｓ１）パターンを形成する段階
上記硬化性組成物は、インクジェット分散方式で０．５〜３．０μｍの厚さで基板上に塗布することが好ましい。前記インクジェット噴射は単一のカラーのみ噴射して必要な色の数に応じて繰り返し噴射することによって、パターンを形成することができ、工程を減らすために必要な色の数を同時に噴射する方式でパターンを形成することもできる。

（Ｓ２）硬化する段階
上記で得られたパターンを硬化させて画素を得ることができる。この時、硬化させる方法としては熱硬化工程が好ましい。上記熱硬化工程は、１６０℃以上の温度に加熱して硬化させるのが好ましく、さらに好ましくは１６０℃〜３００℃に加熱して硬化させることができ、よりさらに好ましくは２００℃〜２５０℃に加熱して硬化させることができる。

また他の一実施形態は、前記表面改質された量子ドット製造方法を提供する。前記表面改質された量子ドット製造方法は、オレイン酸で表面改質された量子ドットを非極性溶媒に分散させる段階；末端の一方には一つのチオール基を有し、他の末端の一方にはアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシル基またはヒドロキシ基を有する化合物および金属塩を添加した後攪拌させる段階；および遠心分離して攪拌液を上層液と下層液に分離させた後、下層液を乾燥させる段階を含む。

コア／シェル構造の量子ドット表面が金属陽イオンと陰イオンあるいはδ（−）電荷を帯びた元素の結合からなっている時（例えば、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ量子ドットの場合、ＺｎとＳ）、最外郭層を構成する元素の場合、結合（ｂｏｎｄｉｎｇ）に参加しない電子／正孔（ｅｌｅｃｔｒｏｎ／ｈｏｌｅ）によるダングリングボンド（ｄａｎｇｌｉｎｇ ｂｏｎｄ）を形成するようになる。このようなダングリングボンド（ｄａｎｇｌｉｎｇ ｂｏｎｄ）は結局励起された電子（ｅｘｃｉｔｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｎ）のクエンチングサイト（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ｓｉｔｅ）として作用して発光効率低下を招く主原因になる。この時、適切な陰イオンあるいは陽イオンで量子ドット表面をキャッピング（ｃａｐｐｉｎｇ）する場合、バンドギャップ（ｂａｎｄ ｇａｐ）のｄｅｅｐ／ｓｈａｌｌｏｗ ｔｒａｐ ｓｔａｔｅを効果的にパッシベーション（ｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎ）して、結果的に発光効率低下を減少させることができる。

即ち、前記金属塩化合物内陽イオンは量子ドットの最外郭層を構成する元素に配位結合（１次金属イオンパッシベーション）して、さらに多くの量のチオール系リガンドのパッシベーションを誘導（２次チオールリガンドパッシベーション）することができる。この時、金属塩化合物内陽イオンの配位結合前、前記量子ドットの最外郭層は既にチオール系リガンドでパッシベーションされていてもよい。

前記金属塩化合物は、亜鉛陽イオン、インジウム陽イオン、鉛陽イオン、カドミウム陽イオンまたはこれらの組み合わせを含むことができる。

例えば、前記金属塩化合物は、ＺｎＣｌ_２またはＩｎＣｌ_３であってもよい。

また、前記攪拌は、６０℃〜７０℃の温度で行うことができる。前記攪拌を約２０℃程度の常温で行う場合より、６０℃〜７０℃の温度で行う場合、金属塩化合物の量と関係なく、リガンド交換反応（ｌｉｇａｎｄ ｅｘｃｈａｎｇｅ、本願の場合、オレイン酸リガンドをチオール系リガンドで置換）速度が一定に維持されて、優れたパターン性を有することができる。

前記表面改質された量子ドットについては前述の通りである。

前記製造方法によって製造された量子ドット粉末をＰＧＭＥＡなどの極性溶媒に分散させて、前述の感光性樹脂組成物を製造することができる。

以下、本発明の好ましい実施例を記載する。但し、下記の実施例は本発明の好ましい一実施例に過ぎず、本発明が下記実施例によって限定されるのではない。

（量子ドット分散溶液製造）
製造例１
シクロヘキサン（Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）に分散されたＩｎＰ／ＺｅＳｅ／ＺｎＳ−ｏｌｅａｔｅ ｌｉｇａｎｄ 量子ドット溶液（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ λｅｍ＝５４２ｎｍ、ＦＷＨＭ＝３７ｎｍ、Ｇｒｅｅｎ ＱＤ、ハンソルケミカル社）（固形分３０％）３．３３ｇに下記化学式１−１で表される化合物０．３３ｇとＺｎＣｌ２ ２３．３ｍｇとを添加して、常温（２０℃）で１２時間攪拌した。１２時間後に遠心分離機を用いて（７０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎ）化学的沈殿をさせて上層溶液を分離し、除去した。真空オーブン（Ｖａｃｕｕｍ ｏｖｅｎ）を用いて、常温（２０℃）で３時間乾燥して、下記化学式１−１で表される化合物でリガンド交換（ｌｉｇａｎｄ ｅｘｃｈａｎｇｅ）された量子ドット粉末を分離した後、ＰＧＭＥＡ ２．３３ｇに再分散して、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例２
ＺｎＣｌ_２を２３．３ｍｇの代わりに１１．６５ｍｇ使用したことを除いては、製造例１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例３
ＺｎＣｌ_２を２３．３ｍｇの代わりに５．８２ｍｇ使用したことを除いては、製造例１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例４
ＺｎＣｌ_２を２３．３ｍｇの代わりに２．９１ｍｇ使用したことを除いては、製造例１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例５
ＺｎＣｌ_２を使用しないことを除いては、製造例１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例６
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式１−２で表される化合物を使用したことを除いては、製造例５と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例１−１
上記攪拌時の温度を常温ではなく、６５℃で行ったことを除いては、製造例１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例２−１
上記攪拌時の温度を常温ではなく、６５℃で行ったことを除いては、製造例２と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例３−１
上記攪拌時の温度を常温ではなく、６５℃で行ったことを除いては、製造例３と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例４−１
上記攪拌時の温度を常温ではなく、６５℃で行ったことを除いては、製造例４と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例５−１
上記攪拌時の温度を常温ではなく、６５℃で行ったことを除いては、製造例５と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例６−１
上記攪拌時の温度を常温ではなく、６５℃で行ったことを除いては、製造例６と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例７
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式１−２で表される化合物を使用したことを除いては、製造例１−１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例８
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式１−７で表される化合物を使用したことを除いては、製造例１−１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例９
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式Ａ−４で表される化合物を使用したことを除いては、製造例１−１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

製造例１０
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式１−３で表される化合物を使用したことを除いては、製造例１−１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

（上記化学式１−３中、ｍは３の整数である。）
製造例１１
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式１−６で表される化合物を使用したことを除いては、製造例１−１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

（上記化学式１−６中、ｍは３の整数である。）
製造例１２
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式１−４で表される化合物を使用したことを除いては、製造例１−１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

（上記化学式１−４中、ｍは３の整数である。）
製造例１３
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式１−５で表される化合物を使用したことを除いては、製造例１−１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

（上記化学式１−５中、ｍは３の整数である。）
製造例１４
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式２−１で表される化合物を使用したことを除いては、製造例１−１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

比較製造例１
ＰＧＭＥＡの代わりにシクロヘキシルアセテートを使用したことを除いては、製造例１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

比較製造例２
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式で表されるＰＥ−ＴＳＡを使用したことを除いては、製造例１−１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

比較製造例３
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式Ｃ−１を使用したことを除いては、製造例１−１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

比較製造例４
化学式１−１で表される化合物の代わりに下記化学式Ｃ−２を使用したことを除いては、製造例１−１と同様にして、固形分３０％の量子ドット分散溶液を製造した。

評価１：分散性
Ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ａｎａｌｙｚｅｒを用いて製造例１および比較製造例１の量子ドット分散溶液上量子ドット粒度をそれぞれ３回ずつ測定して平均を求め、その結果を下記表１に示した。

上記表１から、製造例１および比較製造例１の分散溶液相量子ドット粒度は、両方とも約１６ｎｍ程度であって、粒度が同一であるのを確認することができ、このことから、前記化学式１−１で表される化合物で表面改質された量子ドットは、ＰＧＭＥＡのような極性溶媒内でも、従来と同等レベルの分散性を有することが分かる。

評価２：パターン性
製造例１〜製造例６の分散溶液はそれぞれ図１の１〜６に該当し、製造例１−１〜製造例６−１の分散溶液は、それぞれ図２の１〜６に該当し、図１および図２から常温で分散時、ＺｎＣｌ_２の量が少ないほどリガンド交換反応速度が遅くなり、６５℃で分散時、ＺｎＣｌ_２の量と関係なく化学的沈殿が一定の速度で分離されるのを確認することができ、これから分散時の温度が６５℃である場合が常温である場合よりパターン性により有利であるのが分かる。また、ＺｎＣｌ_２のＺｎはリガンド交換反応で触媒として機能するのも分かる。

（感光性組成物製造）
下記言及された構成成分を用いて下記表２および表３に示した組成で、各実施例１〜実施例９および比較例１〜比較例４による感光性樹脂組成物を製造した。

具体的には、溶媒に光重合開始剤を溶解させた後、２時間常温で十分に攪拌した。次いで、アクリル系バインダー樹脂を量子ドット（製造例１および比較製造例１）および分散剤（ＥＶＯＮＩＫ社、ＴＥＧＯ Ｄ６８５）と共に投入し、再び２時間常温で攪拌した。ここに拡散剤およびレベリング剤を添加した後、１時間常温で攪拌し、上記生成物を３回ろ過して不純物を除去することによって、感光性樹脂組成物を製造した（分散剤の投入含量は前記量子ドット固形分に対して１５重量％である。）。

（Ａ）バインダー樹脂
アクリル系バインダー樹脂（ＴＢ０４、タコマ社）
（Ｂ）光重合性単量体
ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ（ＴＣＩ社）
（Ｃ）光重合開始剤
ＰＢＧ３０５（ｔｒｏｎｌｙ社）
（Ｄ）量子ドット
（Ｄ−１）製造例１の量子ドット分散溶液
（Ｄ−２）製造例７の量子ドット分散溶液
（Ｄ−３）製造例８の量子ドット分散溶液
（Ｄ−４）製造例９の量子ドット分散溶液
（Ｄ−５）製造例１０の量子ドット分散溶液
（Ｄ−６）製造例１１の量子ドット分散溶液
（Ｄ−７）製造例１２の量子ドット分散溶液
（Ｄ−８）製造例１３の量子ドット分散溶液
（Ｄ−９）製造例１４の量子ドット分散溶液
（Ｄ−１０）比較製造例１の量子ドット分散溶液
（Ｄ−１１）比較製造例２の量子ドット分散溶液
（Ｄ−１２）比較製造例３の量子ドット分散溶液
（Ｄ−１３）比較製造例４の量子ドット分散溶液
（Ｅ）溶媒
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）
（Ｆ）拡散剤
二酸化チタン分散液（ＴｉＯ_２固形分２０重量％、平均粒径：２００ｎｍ、エディットテクノロジー株式会社）
（Ｇ）その他の添加剤
レベリング剤（Ｆ−５５４、ＤＩＣ社）。

評価３：量子ドットの光変換率および工程維持率評価
実施例１〜実施例９および比較例１〜比較例４で製造された感光性樹脂組成物を、それぞれガラス基板上にスピンコーター（Ｍｉｋａｓａ社、Ｏｐｔｉｃｏａｔ ＭＳ−Ａ１５０、１５０ｒｐｍ）を使用して、５μｍの厚さで単膜コーティングした後、熱板（ｈｏｔ−ｐｌａｔｅ）を用いて１００℃で１分間プリベーキング（ｐｒｅ−ｂａｋｉｎｇ；ＰＲＢ）を行い、初期の青色光変換率を測定した。

露光機（Ｕｓｈｉｏ社、ｇｈｉ ｂｒｏａｄｂａｎｄ）を用いて６０ｍＪ／ｃｍ^２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の出力（ｐｏｗｅｒ）でＵＶを照射した後、ｃｏｎｖｅｃｔｉｏｎ ｃｌｅａｎ ｏｖｅｎ（ｊｏｎｇｒｏ株式会社）で、窒素雰囲気下１８０℃で３０分間ポストベーキング（ｐｏｓｔ−ｂａｋｉｎｇ；ＰＯＢ）を行い、青色光変換率を測定した。

プリベーキング段階およびポストベーキング段階に対して、ＢＬＵから入射される青色光の緑色への光変換率および工程維持率を評価して、その結果を下記表４に示した。ここで、青色光変換率の測定は、ＣＡＳ １４０ ＣＴ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ機器で測定し、ｄｉｆｆｕｓｉｎｇ ｆｉｌｍが覆われたｂｌｕｅ ＢＬＵ（４５５ｎｍ）の上にｂａｒｅ ｇｌａｓｓを置き、ディテクターで測定して先ずレファレンス（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）を取った後、同じ位置で実施例１〜実施例９および比較例１〜比較例４による感光性樹脂組成物がコーティングされた単膜を載せておき、青色光吸収ピークの減少量に対する緑色に変換されたピークの増加量を計算して、光変換率（Ｇｒｅｅｎ／Ｂｌｕｅ）を測定した。また、初期ＰＲＢ段階での光変換率がＰＯＢ段階でどれくらい維持されるか、すなわち、ＰＲＢ段階からＰＯＢ段階まで行われる過程での工程維持率も共に測定した。

上記表４から分かるように、実施例１〜実施例９による感光性樹脂組成物は比較例１〜比較例４による感光性樹脂組成物に比べて、カラーフィルタ工程が行われることによる青色光変換率低下が小さく、工程維持率が高いのを確認することができる。

（硬化性組成物製造）
下記言及された構成成分を用いて下記表５および表６に示した組成で各実施例１０〜実施例１８および比較例５〜比較例８による硬化性組成物を製造した。

（Ａ’）樹脂
（Ａ’−１）バインダー樹脂
アクリル系樹脂（ＴＢ０４、タコマ社）
（Ａ’−２）反応性不飽和化合物
ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ（ＴＣＩ社）
（Ｂ’）量子ドット
（Ｂ’−１）製造例１の量子ドット分散溶液
（Ｂ’−２）製造例７の量子ドット分散溶液
（Ｂ’−３）製造例８の量子ドット分散溶液
（Ｂ’−４）製造例９の量子ドット分散溶液
（Ｂ’−５）製造例１０の量子ドット分散溶液
（Ｂ’−６）製造例１１の量子ドット分散溶液
（Ｂ’−７）製造例１２の量子ドット分散溶液
（Ｂ’−８）製造例１３の量子ドット分散溶液
（Ｂ’−９）製造例１４の量子ドット分散溶液
（Ｂ‘−１０）比較製造例１の量子ドット分散溶液
（Ｂ’−１１）比較製造例２の量子ドット分散溶液
（Ｂ’−１２）比較製造例３の量子ドット分散溶液
（Ｂ’−１３）比較製造例４の量子ドット分散溶液
（Ｃ’）溶媒
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）
（Ｄ’）拡散剤
二酸化チタン分散液（ＴｉＯ_２固形分２０重量％、平均粒径：２００ｎｍ、ディットテクノロジー株式会社）
（Ｅ’）重合開始剤
熱重合開始剤（ＳＡＮ−ＡＩＤ ＳＩ−６０、ＳＡＮＳＨＩＮ社）
（Ｆ’）その他の添加剤
レベリング剤（Ｆ−５５４、ＤＩＣ社）。

評価４：量子ドットの光変換率および光維持率評価
実施例１０〜実施例１８および比較例５〜比較例８で製造された硬化性組成物をそれぞれガラス基板上にスピンコーター（Ｍｉｋａｓａ社、Ｏｐｔｉｃｏａｔ ＭＳ−Ａ１５０、１５０ｒｐｍ）を使用して、１μｍ〜２μｍの厚さで塗布し、熱板（ｈｏｔ−ｐｌａｔｅ）を用いて８０℃で１分間乾燥して塗膜を得た後、初期の青色光変換率を測定（第１段階）した。

上記得られた塗膜を２２０℃の熱風循環式乾燥炉内で４０分間乾燥した後、青色光変換率を測定（第２段階）した。

前記第１段階および第２段階に対して、ＢＬＵから入射される青色光の緑色への光変換率および工程維持率を評価して、その結果を下記表７および表８に示した。ここで、青色光変換率測定は、ＣＡＳ １４０ ＣＴ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ機器で測定し、ｄｉｆｆｕｓｉｎｇ ｆｉｌｍが覆われたｂｌｕｅ ＢＬＵ（４５５ｎｍ）の上にｂａｒｅ ｇｌａｓｓを置き、ディテクターで測定して先ずレファレンスを取った後、同じ位置で実施例９〜実施例１８および比較例５〜比較例８による硬化性組成物がコーティングされた単膜をのせて、青色光吸収ピークの減少量に対する緑色に変換されたピークの増加量を計算し、光変換率（Ｇｒｅｅｎ／Ｂｌｕｅ）を測定した。また、第１段階での光変換率が第２段階でどれくらい維持されるか、すなわち、第１段階から第２段階まで行われる過程での光維持率も共に測定した。

上記表７および表８から分かるように、実施例１０〜実施例１８による硬化性組成物は比較例５〜比較例８による硬化性組成物に比べて、カラーフィルタ工程が行われることによる青色光変換率の低下が小さく、光維持率が高いことを確認することができる。

本発明は、上記実施例に限定されるのではなく、互いに異なる多様な形態に製造することができ、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更せず、他の具体的な形態に実施され得るということを理解することができる。したがって、以上で記述した実施例は、全ての面で例示的なものであり、限定的ではないと理解しなければならない。

Claims (42)

1. （Ａ）バインダー樹脂；
   （Ｂ）光重合性単量体；
   （Ｃ）光重合開始剤；
   （Ｄ）末端の一方または鎖の中間に１つのチオール基を有し、他の末端の一方にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、もしくはヒドロキシ基を有する第１化合物、または末端の一方および鎖の中間にそれぞれチオール基を有し、他の末端の一方にアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、もしくはヒドロキシ基を有する第２化合物で表面改質された量子ドット；および
   （Ｅ）溶媒
   を含む感光性組成物。
2. 前記アルコキシ基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基であり、前記シクロアルキル基はＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基である、請求項１に記載の感光性組成物。
3. 前記第１化合物および第２化合物は、それぞれ独立して、エステル基を含む、請求項１に記載の感光性組成物。
4. 前記第１化合物は下記化学式１で表され、前記第２化合物は下記化学式２で表される、請求項３に記載の感光性組成物：
   
   上記化学式１および化学式２中、
   Ｒ^１は、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または置換もしくは非置換のラクトン環であり、
   Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０オキシアルキレン基、またはこれらの組み合わせであり、
   ｎは、１または２の整数である。
5. 前記ラクトン環は、５員環または６員環である、請求項４に記載の感光性組成物。
6. 前記化学式２で、Ｌ^２はチオール基で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキレン基である、請求項４に記載の感光性組成物。
7. 前記置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０オキシアルキレン基は、置換もしくは非置換のオキシメチレン基、置換もしくは非置換のオキシエチレン基、またはこれらの組み合わせである、請求項４に記載の感光性組成物。
8. 前記オキシメチレン基は下記化学式３で表され、前記オキシエチレン基は下記化学式４で表される、請求項７に記載の感光性組成物：
   
   上記化学式３および化学式４中、
   ｍは、１〜５の整数である。
9. 前記第１化合物は下記化学式１−１〜化学式１−７のうちのいずれか１つで表され、前記第２化合物は下記化学式２−１で表される、請求項１に記載の感光性組成物：
   
   （上記化学式１−３〜化学式１−６中、ｍは１〜５の整数である）
   
10. 前記表面改質された量子ドットは、コア−シェル構造を有し、前記シェルはＺｎを含み、前記第１化合物または第２化合物の末端チオール基が前記シェルのＺｎと結合をなす構造である、請求項１に記載の感光性組成物。
11. 前記量子ドットは、５００ｎｍ〜６８０ｎｍで最大蛍光発光波長を有する、請求項１に記載の感光性組成物。
12. 前記溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレンジグリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−ブトキシエタノール、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の感光性組成物。
13. 前記バインダー樹脂は、アクリル系バインダー樹脂、カルド系バインダー樹脂、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の感光性組成物。
14. 前記感光性組成物は、（Ｆ）拡散剤をさらに含む、請求項１に記載の感光性組成物。
15. 前記拡散剤は、前記感光性組成物の総量に対して０．１重量％〜２０重量％で含まれる、請求項１４に記載の感光性組成物。
16. 前記拡散剤は、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ジルコニアまたはこれらの組み合わせを含む、請求項１４に記載の感光性組成物。
17. 前記感光性組成物は、前記感光性組成物の総量に対して、前記（Ａ）バインダー樹脂 １重量％〜３０重量％；前記（Ｂ）光重合性単量体 ０．１重量％〜３０重量％；前記（Ｃ）光重合開始剤 ０．１重量％〜１０重量％；前記（Ｄ）表面改質された量子ドット １重量％〜４０重量％；および前記（Ｅ）溶媒残部量を含む、請求項１に記載の感光性組成物。
18. 前記感光性組成物は、マロン酸；３−アミノ−１，２−プロパンジオール；シラン系カップリング剤；レベリング剤；フッ素系界面活性剤；重合抑制剤；またはこれらの組み合わせをさらに含む、請求項１に記載の感光性組成物。
19. （Ａ’）樹脂；
    （Ｂ’）下記化学式１または化学式２で表される化合物で表面改質された量子ドット；および
    （Ｃ’）溶媒
    を含む硬化性組成物：
    
    上記化学式１および化学式２中、
    Ｒ^１は、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ２０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基または置換もしくは非置換のラクトン環であり、
    Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０オキシアルキレン基、またはこれらの組み合わせであり、
    ｎは、１または２の整数である。
20. 前記ラクトン環は、５員環または６員環である、請求項１９に記載の硬化性組成物。
21. 前記化学式２で、Ｌ^２はチオール基で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキレン基である、請求項１９に記載の硬化性組成物。
22. 前記置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０オキシアルキレン基は、置換もしくは非置換のオキシメチレン基、置換もしくは非置換のオキシエチレン基、またはこれらの組み合わせである、請求項１９に記載の硬化性組成物。
23. 前記オキシメチレン基は下記化学式３で表され、前記オキシエチレン基は下記化学式４で表される、請求項１９に記載の硬化性組成物：
    
    上記化学式３および化学式４中、
    ｍは、１〜５の整数である。
24. 前記化学式１は、下記化学式１−１〜化学式１−７のうちのいずれか１つで表され、前記化学式２は、下記化学式２−１で表される、請求項１９に記載の硬化性組成物。
    
    （上記化学式１−３〜化学式１−６中、ｍは１〜５の整数である）
    
25. 前記表面改質された量子ドットはコア−シェル構造を有し、前記シェルはＺｎを含み、前記化学式１または化学式２で表される化合物の末端チオール基が前記シェルのＺｎと結合をなす構造である、請求項１９に記載の硬化性組成物。
26. 前記量子ドットは、５００ｎｍ〜６８０ｎｍで最大蛍光発光波長を有する、請求項１９に記載の硬化性組成物。
27. 前記溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレンジグリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジメチルアセトアミド、２−ブトキシエタノール、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１９に記載の硬化性組成物。
28. 前記樹脂は、バインダー樹脂および反応性不飽和化合物のうちのいずれか１つ以上を含む、請求項１９に記載の硬化性組成物。
29. 前記バインダー樹脂は、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、またはこれらの組み合わせを含む、請求項２８に記載の硬化性組成物。
30. 前記硬化性組成物は、拡散剤をさらに含む、請求項１９に記載の硬化性組成物。
31. 前記拡散剤は、前記硬化性組成物総量に対して０．１重量％〜２０重量％で含まれる、請求項３０に記載の硬化性組成物。
32. 前記拡散剤は、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ジルコニア、またはこれらの組み合わせを含む、請求項３０に記載の硬化性組成物。
33. 前記硬化性組成物は、重合開始剤をさらに含む、請求項１９に記載の硬化性組成物。
34. 前記重合開始剤は、カチオン開始剤を含む、請求項３３に記載の硬化性組成物。
35. 前記硬化性組成物は、前記硬化性組成物の総量に対して、前記樹脂 １重量％〜４０重量％、前記表面改質された量子ドット １重量％〜４０重量％、および溶媒残部量を含む、請求項１９に記載の硬化性組成物。
36. 前記硬化性組成物は、マロン酸；３−アミノ−１，２−プロパンジオール；シラン系カップリング剤；レベリング剤；フッ素系界面活性剤；重合抑制剤；またはこれらの組み合わせをさらに含む、請求項１９に記載の硬化性組成物。
37. オレイン酸で表面改質された量子ドットを非極性溶媒に分散させる段階；
    末端の一方には一つのチオール基を有し、他の末端の一方にはアルコキシ基、シクロアルキル基、カルボキシ基、またはヒドロキシ基を有する化合物および金属塩を添加した後に攪拌させる段階；および
    遠心分離して攪拌液を上層液と下層液に分離させた後、下層液を乾燥させる段階
    を含む量子ドットの製造方法。
38. 前記金属塩は、ＺｎＣｌ_２である、請求項３７に記載の量子ドットの製造方法。
39. 前記攪拌は、６０℃〜７０℃の温度で行う、請求項３７に記載の量子ドットの製造方法。
40. 請求項１〜１８のいずれか１項の感光性組成物を用いて製造されたカラーフィルタ。
41. 請求項１９〜３６のいずれか１項による硬化性組成物を基板上にインクジェット噴射方法で塗布してパターンを形成する段階；および
    前記パターンを硬化する段階
    を含むカラーフィルタ用画素の製造方法。
42. 請求項４１の画素の製造方法で製造されたカラーフィルタ用画素を含むカラーフィルタ。