JP2012504873A - 気相エピタキシーシステム - Google Patents

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Abstract

気相エピタキシーシステムは、気相エピタキシーのための基板を支持する圧盤と、ガス注入器と、を含む。ガス注入器は、第1の前駆体ガスを第1の領域へ注入し、第2の前駆体ガスを第2の領域へ注入する。第1の前駆体ガス分子が電極に近接して流れるように、少なくとも1つの電極が第1の領域に位置付けられる。少なくとも1つの電極は、第2の前駆体ガスの流れから実質的に隔離されるように位置付けられる。電源は、少なくとも1つの電極に電気的に接続される。電源は、少なくとも1つの電極に近接して流れる第1の前駆体ガス分子のうちの少なくとも一部を熱的に活性化し、それにより、第1の前駆体ガス分子を活性化するよう、少なくとも1つの電極を加熱する電流を生成する。

Description

本明細書におけるセクションの表題は整理目的あって、本願の主題を限定するものではない。
(関連出願)
本願は、米国仮特許出願第61/159,093号(2008年10月3日出願、名称「Chemical Vapor Deposition with Energy Input,」)に基づく優先権を主張する。該仮出願の全体が参照により本明細書に援用される。
気相エピタキシー(VPE)は、反応種が反応し、基板の表面上に膜を形成するように、化学種を含有する1つ以上の気体を基板の表面上へ誘導することを含む化学気相エピタキシー(CVD)の一種である。例えば、VPEは、基板上に複合半導体物質を成長させるために使用され得る。基板は典型的に、ディスク状の結晶性物質で、一般的に「ウェーハ」と呼ばれる。物質は典型的に、結晶基板を収容するプロセスチャンバ内へ、少なくとも第1および第2の前駆体ガスを注入することによって、成長させられる。
III−V族半導体等の複合半導体は、水素化物前駆体ガスおよび有機金属前駆体ガスを使用して、基板上に半導体物質の多様な層を成長させることによって形成され得る。有機金属気相エピタキシー(MOVPE)は、一般的に、必要な化学元素を含有する有機金属および金属水素化物の表面反応を使用して、複合半導体を成長させるために使用される蒸着方法である。例えば、リン化インジウムは、トリメチルインジウムおよびホスフィンを導入することによって、基板上のリアクタ内で成長させられ得る。当分野において使用されるMOVPEの代替名として、有機金属気相エピタキシー(OMVPE)、有機金属化学蒸着(MOCVD)、および有機金属化学蒸着(OMCVD)が挙げられる。これらのプロセスにおいて、ガスは、サファイア、Si、GaAs、InP、InAsまたはGaP基板等の基板の表面で互いに反応させられて、一般的化学式InGaAlAsSbのIII−V族化合物を形成し、X+Y+Zは、ほぼ1に等しく、A+B+C+Dは、ほぼ1に等しく、X、Y、Z、A、B、C、およびDの各々はゼロと1の間であり得る。事例によっては、他のIII族金属のうちの一部またはすべての代わりにビスマスが使用され得る。
III−V族半導体等の複合半導体はまた、水素化物またはハロゲン化物前駆体ガスプロセスを使用して、基板上に半導体物質の多様な層を成長させることによっても形成され得る。ハロゲン化物気相エピタキシー(HVPE)の1つのプロセスにおいて、III群窒化物(例えば、GaN、AlN)は、高温のガス状金属塩化物(例えば、GaClまたはAlCl)をアンモニアガス(NH)と反応させることによって形成される。金属塩化物は、高温のIII群金属上に高温のHClガスを送ることによって、生成される。すべての反応は、温度制御された石英炉内で行われる。HVPEの1つの特長は、一部の最先端技術のプロセスの場合には、1時間当たり100μmまでの、非常に高い成長率を有することが可能なことである。HVPEの別の特長は、薄膜が炭素を含まない環境で成長させられることから、および高温のHClガスは自浄効果を提供することから、比較的高品質の薄膜を蒸着するために使用され得ることである。
これらのプロセスにおいて、基板は、反応チャンバ内部に高温で維持される。前駆体ガスは典型的に、不活性キャリアガスと混合され、次いで、反応チャンバへ誘導される。典型的に、ガスは、反応チャンバ内へ導入される時、比較的低温である。ガスが高温の基板に到達すると、その温度、すなわち、反応に有効エネルギーが増加する。エピタキシャル層の形成は、基板表面で成分の化学物質が最終的に熱分解することによって発生する。結晶は、化学反応によって形成されるのであって、物理的蒸着によって形成されるのではない。成長は、適度な圧力で気相において発生する。このため、VPEは、熱力学的に準安定性の合金には望ましい成長技法である。現在、VPEは、一般的に、レーザダイオード、太陽電池、およびLEDを製造するために使用される。
本明細書における「一実施形態」または「実施形態」への参照は、実施形態に関連して説明された特定の機能、構造、または特徴が、本発明の少なくとも1つの実施形態において含まれることを意味する。本明細書の様々な箇所で「一実施形態において」という語句が出現しても、必ずしも、すべて同一の実施形態を参照しているわけではない。
本発明の方法の個別のステップは、本発明が動作可能である限り、どのような順序にも、および/または同時に実行され得ることを理解されたい。さらに、本発明の装置および方法は、本発明が動作可能である限り、説明された実施形態の任意の数またはすべてを含むことができることも理解されたい。
ここで、添付の図面に示されているその例示的な実施形態を参照しながら、本発明をより詳細に説明する。本発明は、多様な実施形態および実施例に関連して説明されるが、本発明が当該実施形態に限定されることを意図するものではない。そうではなく、本発明は、当業者によって理解されるように、多様な代替、変形および相当物に及ぶ。本明細書の教示にアクセスした当業者は、本明細書に説明される本開示の範囲内である、追加の実装、変形および実施形態、ならびに他の使用分野を認識するであろう。
本開示において使用される「有効エネルギー」という用語は、化学反応において使用される反応種の化学ポテンシャルを言及する。化学ポテンシャルは、システム(粒子、分子、振動または電子状態、反応平衡等)のエネルギーを記述するために、熱力学、物理学、および化学において一般的に使用される用語である。しかしながら、化学ポテンシャルという用語に対するより具体的な代用として、ギブズ自由エネルギー(熱力学)およびフェルミレベル(固体状態の物理学)等が挙げられ、多様な学問領域において使用され得る。その他特に明記されない限り、有効エネルギーへの言及は、特定物質の化学ポテンシャルを言及すると理解されたい。
図1は、複合半導体を形成するために使用される周知のVPEシステム100を示す。このシステム100は、その中に付設されたスピンドル102を有する反応チャンバ101を含む。スピンドル102は、回転駆動機構106によって、軸104の周りで回転可能である。軸104は、図1に示されるように、上流方向Uおよび下流方向Dに延在する。圧盤108は、多数のシステムにおいてはディスク様の基板キャリアで、それとともに回転するためにスピンドル102上に付設される。典型的に、圧盤108およびスピンドル102は、1分あたり約100〜2、000回転の範囲にある回転速度で回転する。圧盤108は、基板110の表面112が、軸104に対して垂直である平面内にあり、かつ上流方向Uに面するように、複数のディスク様基板110を保持するために適合される。
抵抗加熱要素等の加熱器114は、圧盤108に近接して反応チャンバ101内部に位置付けられる。加熱器114は、基板キャリアを所望のプロセス温度まで加熱する。ガス注入器116は、時には、当分野において流入口要素として知られ、圧盤108およびスピンドル102の上流に付設される。ガス注入器116は、プロセスガス源118、120、および122に接続される。ガス注入器116は、多様なプロセスガスの流れを反応チャンバ101内へ誘導する。流体冷却剤供給117は、ガス注入器116の温度を制御するために、流れ注入器116内の流体冷却チャネルに結合されて、冷却液を循環させる。
動作中、プロセスガス源118、120、および122からのプロセスガスの流れは、概して、本明細書において「流れ領域124」と称される、ガス注入器116と圧盤108との間の反応チャンバ101の領域において、圧盤108および基板110に向かって、下流に流れる。周知のシステムにおいて、この下向きの流れは、下向きに流れるガスの別個の流れの間を実質的に混合することにはならない。典型的には、流れ領域124内に層流が存在するように、システム100を設計および動作することが所望される。通常の動作において、圧盤108は、回転駆動106とともに軸104の周囲で急速に回転させられるので、圧盤108の表面および基板110の表面は、急速に移動している。圧盤108および基板110の急速運動は、軸104周りの回転運動内へガスを同調させる。このため、プロセスガスは、軸104から離れて半径方向に流れ、それにより、多様な流れの中のプロセスガスが、境界層領域126において模式的に示される境界層内で互いに混合させられる。
実際には、流れ領域124内の矢印128によって示される概して下流のガス流と、境界層126内の急速な回転流および混合との間には、段階的な遷移が存在する。それにもかかわらず、境界層126は概して、ガス流が基板110の表面に対して実質的に平行である領域として考えられる。一部の動作方法において、境界層126の厚さは、約1cm程度で、ガス注入器116の下流面から基板110の表面112までの距離は約5〜8cmである。このように、流れ領域124は、ガス注入器116と圧盤108との間の空間の大部分を占める。圧盤108の回転運動は、圧盤108の周辺縁周囲でガスを外向きに送出し、したがって、ガスは、排気システム130に対して下流に通過する。多数の動作方法において、反応チャンバ101は、約25〜1,000トールの絶対圧に維持される。多数のプロセスは、約50〜760トールの絶対圧で動作する。
ガス注入器116は、時にはこれより高い温度が使用されるが、比較的低温度、典型的には60℃以下に維持される。ハロゲン化物VPEシステムにおいて、III族ハロゲン化物は、凝結を防止するために高温に維持される。この高温は、蒸着が発生する、基板110の温度より低い。ガス注入器116内および流れ領域124内の反応物の分解を阻害および/または反応物の望ましくない反応の形成を阻害するように、比較的低い温度が選択される。また、多数のプロセスにおいて、圧盤108から離れた流れ領域124内のプロセスガスのあらゆる反応の速度を最小限にするために、反応チャンバ101の壁101’は約25℃まで冷却される。
境界層126内のガスの滞留時間は比較的短時間であるため、基板110の表面で境界層126内のガスの間の迅速な反応を促進することが所望される。従来のVPEシステムにおいて、反応エネルギーは主に、圧盤108および基板110からの熱によって提供される。例えば、一部のプロセスにおいて、反応エネルギーは、NHおよびNH等の反応中間物を形成するために、NH等のV族水素化物を解離させるために必要なエネルギーである。しかしながら、圧盤108および基板110の温度を高めると、蒸着した複合半導体の解離を高める傾向もある。例えば、圧盤108および基板110の温度を高めると、特に、InGaNおよびInN等のインジウム含有率が高い複合物を成長させる時、半導体から窒素が失われることになり得る。
本発明の一態様において、VPEシステムは、反応速度を高める、または反応化学を変更するために、プロセスガスに付加エネルギーを付加するために使用される、1つ以上の電気的に活性の電極を含む。当業者は、任意の形状のワイヤおよびフィラメント等、プロセスチャンバ101内でプロセスガスに露出される、任意の種類の電気的に活性の電極が使用されることを理解するであろう。
本教示の多数の実施形態において、他のプロセスガスに有意なエネルギーを供給することなく、プロセスガスのうちの1つにエネルギーを供給することが所望される。例えば、多数のIII−V族蒸着プロセスにおいて、III族金属前駆体ガスに有意なエネルギーを供給することなく、例えば、アンモニア(NH)であり得る、V族水素化物前駆体ガスに付加エネルギーを印加することが所望される。当業者は、プロセスガスのうちの1つ以上へのエネルギーの選択的印加は、多数の様式において実現され得ることを理解するであろう。例えば、1つ以上の電気的に活性な電極が、高温が存在する際に反応するであろう前駆体ガスから物理的に隔離され得る。物理的隔離は、リアクタの異なる領域内にガスを個別に導入することによって、かつ本明細書に説明されるバッフルおよび/またはガスカーテンを使用することによって、実現され得る。本発明の1つの特徴は、基板110の表面上の層流を維持するために、ガスが、基板110から同じ距離であるが、個別に導入され得ることである。
本発明は、好ましい例示的な実施形態に応じて、そのさらなる利点とともに、添付の図面を参照しながら、発明を実施するための形態においてさらに具体的に説明される。当業者は、以下で説明される図面は、説明のみを目的とすることを理解するであろう。図面は、必ずしも一定の縮尺ではなく、代わりに、概して、本発明の原則を説明することに重点が置かれている。図面は、出願者の教示の範囲をどのような点からも制限することを意図しない。
図1は、複合半導体を形成するために使用される周知の気相成長システムを示す。 図2は、第1の前駆体ガスの流れの中に配置され、第2の前駆体ガスの流れから実質的に隔離される、少なくとも1つの電極を含む、本発明に従う気相成長システムを示す。 図3は、ガス注入器の四分円内に位置付けられる第1の領域と、四分円を介して半径方向に延在する第2の領域とを含む、本発明に従うディスク状ガス注入器の一実施形態の上面図である。 図4Aは、ガス注入器にわたって交互に位置する複数の第1および第2の領域を含む、本発明に従うディスク状ガス注入器の一実施形態の断面図である。 図4Bは、ディスク状ガス注入器の拡大図で、第2の前駆体ガスから電極を隔離する機械的または化学的バリアを示す。 図5は、水平流ガス注入器を含む、本発明に従う気相成長システムの斜視上面図である。 図6は、本発明に従う気相成長システムで前駆体ガスを熱的に活性化するために、圧盤の表面近くに位置付けられたホイル状電極を示す。
図2は、第1の前駆体ガスの流れの中に配置され、第2の前駆体気体の流れから実質的に隔離される、少なくとも1つの電極を含む、本発明に従う気相エピタキシーシステム200を示す。VPEシステム200は、図1を参照して説明されるVPEシステムに類似する。VPEシステム200は、プロセスガスを収容するためのプロセスチャンバ201を含む。加えて、VPEシステム200は、気相エピタキシーのための基板204を支持するディスク状基板キャリアである、圧盤202を含む。
VPEシステム200は、物理的バリアおよび/または化学的バリアによって分離される複数の領域を備える、ガス注入器206を含む。例えば、VPEシステム200は、第1の前駆体ガス源210に連結される第1の領域208と、第2の前駆体ガス源214に連結される第2の領域212とを含むことができる。本発明に従うVPEシステムにおいて、任意の種類の前駆体ガスが使用され得る。多様な他の実施形態において、ガス注入器206は、追加の前駆体および/または不活性ガス源211に連結されても、されなくてもよい、物理的バリアおよび/または化学的バリアによって分離される、追加の領域を含むことができる。
本明細書に説明されるように、異なる前駆体ガスをプロセスチャンバ201の異なる領域に注入する、多数の可能なガス注入器の設計が存在する。例えば、図3を参照して説明される一実施形態において、ガス注入器206内の第1の領域208は、ディスクの四分円内に位置付けられ、第2の領域212は、四分円を介して半径方向に延在する。図4Aを参照して説明される別の実施形態において、ガス注入器206内の第1および第2の領域208、212は、ガス注入器206の少なくとも一部にわたって交互に位置する、複数の第1および第2の領域を含む。多数の実践的な実施形態において、ガス注入器206は、ガス注入器206の温度を制御するように、流体冷却チャネルを備える。流体冷却剤供給216は、ガス注入器206の温度を制御するために、冷却液を循環させるよう、流れ注入器206内の流体冷却チャネルに結合される。
多様な実施形態において、ガス注入器206は、第1および第2の前駆体ガスを、層流または非層流のいずれかで、基板204を支持する圧盤202上を流れるように設計される。また、多様な実施形態において、ガス注入器206は、第1および第2の前駆体ガスを、基板204を支持する圧盤202に対して多様な方向に流す。例えば、本発明に従う一部のVPEシステムにおいて、ガス注入器206は、第1および第2の前駆体ガスのうちの少なくとも1つを、基板204を支持する圧盤202の表面に対して垂直である方向に流す。また、一部のVPEシステムにおいて、ガス注入器206は、第1および第2の前駆体ガスのうちの少なくとも1つを、基板204を支持する圧盤202に対して平行である方向に流す。1つの特定のVPEシステムにおいて、ガス注入器206は、第1および第2の前駆体ガスのうちの一方を、基板204を支持する圧盤202に対して実質的に平行である方向に、第1および第2の前駆体ガスのうちの他方を、基板204を支持する圧盤202に対して実質的に垂直である方向に流す。
電極218、219は、第1の前駆体ガスが、電極218、219と接触して、または近接近して流れるように、第1の領域212の中に位置付けられる。加えて、電極218、219は、これらが実質的に第2の前駆体ガスの流れから隔離されるように、位置付けられる。電極218、219は、多数の様式で配向され得る。例えば、電極218、219は、ガス注入器206の平面内で配向され得る(例えば、電極218)。電極218、219はまた、ガス注入器206の平面に対して垂直に配向され得る(例えば、電極219)。加えて、電極218、219は、ガス注入器206に近接近および基板204を支持する圧盤202に近接近を含めて、ガス注入器206と、基板204を支持する圧盤202との間のどこかに位置付けられ得る。
多様な実施形態において、電極218、219は、任意の種類の電極材料で形成され得る。しかしながら、電極218、219は、典型的に、VPEシステム200に汚染を一切導入しないように、腐食耐性材料で形成される。また、多様な実施形態において、1つだけの電極を含むことができる、任意の数の電極を含めて、任意の種類の電極構成が使用され得る。加えて、多様な実施形態においては、電極218、219は、任意の形状に形成され得る。例えば、VPEシステム200は、線形(直線)電極218と、第1の前駆体ガスに露出する電極の表面面積を増加または最大にするコイル式電極または他の構造等の非線形電極219との、2つの異なる種類の電極を示す。多数のシステムにおいて、同じ種類の電極が使用されるが、一部のシステムにおいて、2つ以上の異なる種類の電極が使用される。
電極218、219は電気的に活性である。図2に示される実施形態において、電極218、219は、電源が入っていない時、浮遊電位である。電源200の出力は、電極218、219に電気的に接続される。電源220は、電極218、219に接触して、または近接して流れる第1の前駆体ガス分子のうちの少なくともいくらかを熱的に活性化するように、電極218、219を加熱する電流を生成する。
当業者は、電極218、219が、第2の前駆体ガスの流れから実質的に隔離されるように、これらを隔離する多数の様式が存在することを理解するであろう。例えば、一実施形態において、ガス注入器206は、電極218、219を第2の前駆体ガスの流れから隔離するように、第1の領域208を第2の領域212から物理的に分離する1つ以上のバッフル222または他の種類の物理的構造を含む。多数の実施形態において、1つ以上のバッフル222は、プロセスチャンバ201内の熱特性が、バッフル222によって発せられる熱放射から有意に変化しないように、非熱伝導材料で形成される。一実施形態において、1つ以上のバッフル222は、基板204を支持する圧盤202にわたって、第1および第2の前駆体ガスのうちの少なくとも1つの層流を保つように成形される。
一実施形態において、電極218、219は、触媒物質で形成される。加熱器は、触媒物質の反応率を高めるように、触媒物質と熱的に連通して位置付けられ得る。当業者は、多数の種類の触媒物質が使用され得ることを理解するであろう。例えば、一部の実施形態において、電極218、219は、レニウム、タングステン、ニオビウム、タンタラン、およびモリブデンのうちの少なくとも1つを含む触媒物質で形成される。多様な実施形態において、電極218、219は、耐熱および/または遷移金属で形成され得る。
本発明に従う気相エピタキシーシステムの動作方法は、気相エピタキシーのための第1の前駆体ガスを、基板204を支持する圧盤202に近接する第1の領域208に注入するステップと、気相エピタキシーのための第2の前駆体ガスを、基板を支持する圧盤202に近接する第2の領域212に注入するステップと、を含む。一実施形態において、第1および第2の前駆体ガスは、図4Aを参照して説明される、複数のそれぞれ交互に位置する第1および第2の領域に注入される。
任意の種類のVPE前駆体ガスが使用され得る。例えば、第1の前駆体ガスは、NH等の水素化物前駆体ガスであり得、第2の前駆体ガスは、VPEによってGaNを成長させるために使用される、トリメチルガリウム等の有機金属前駆体ガスであり得る。また、第1の前駆体ガスは、NH等の水素化物前駆体ガスであり得、第2の前駆体ガスは、VPEによってGaNを成長させるために使用される、塩化ガリウム等の金属ハロゲン化物前駆体ガスであり得る。一部の実施形態においては、3つの前駆体ガスが使用される。例えば、これらの方法においては、第1の前駆体ガスは、NH等の水素化物前駆体ガスであり得、第2の前駆体ガスは、トリメチルガリウム等の有機金属前駆体ガスであり得る。第3の前駆体ガスは、HCl等のハロゲン化物前駆体ガスであり得る。これらの3つの前駆体ガスでは、ハロゲン化物前駆体ガスおよび有機金属前駆体ガスが反応して、ハロゲン化金属を形成する。これらの前駆体ガスを使用する方法において、ガス注入器206は、第3の前駆体ガスを注入するための第3の領域を含むことができる。代替として、第3の前駆体ガスは、第1または第2の領域208、212のいずれかに注入され得る。
第1および第2の前駆体ガスは、基板204を支持する圧盤202に対して垂直および平行を含む、任意の角度で注入され得る。第2の前駆体ガスの注入角度は、第1の前駆体ガスの注入の角度と同じ、または異なり得る。第1の前駆体ガス分子は、電極218、219に接触して、または近接近して流れる。しかしながら、電極218、219は、注入された第2の前駆体ガスの流れから少なくとも部分的に隔離される。電極218、219は、次いで、電気的に活性化される。一部の実施形態において、電極218、219は、物理的バッフル222を用いて、注入された第2の前駆体ガスの流れから隔離される。バッフル222は、図6を参照して説明されるように、基板204を支持する圧盤202上の層流を保つように、実施され得る。
ガスカーテンを使用する方法において、不活性ガスは、第2の前駆体ガスの流れから電極218、219を隔離する領域内に注入される。本明細書において使用される「不活性ガス」という用語は、成長反応に実質的に参加しないガスをいう。不活性ガスは、しばしば、前駆体ガスと混合される。このような不活性ガスは、当分野においては「キャリアガス」といわれる。例えば、III−V族半導体物質を成長させる時、N、H、Heまたはこれらの混合物等のガスは、一般的に前駆体ガスのためのキャリアガスとして使用される。
電源220は、電極218、219を介して流れる電流を生成し、電極218、219は、第2の前駆体ガス分子の実質的な量を活性化することなく、第1の前駆体ガスを熱的に活性化させる熱を生成する。加熱された電極218、219は、電子の熱放散および電子と反応種との相互作用を含む、多様な機構によって、第1の前駆体ガス分子にエネルギーを伝達する。本発明に従う一部の方法において、電子は、反応種をイオン化するための十分なエネルギーを有さない。電子が反応種をイオン化するための十分なエネルギーを有さない場合の一例は、NHをイオン化することである。NHをイオン化する方法においては、電子は、反応種と相互作用して、種をより高いエネルギー状態に増進する。
本教示に従う一部のVPEシステムにおいて、電極218、219は、触媒電極で、条件が好ましい場合は、第1の前駆体ガスを触媒することが可能である触媒物質で形成される。触媒電極は、触媒反応を向上させるように、別の加熱器を用いて加熱され得る。一部の実施形態において、このような触媒電極は、NHが基板204を支持する圧盤202から遠くにあるので、したがって、分解のための十分な熱エネルギーを有さない場合があるので、ガス注入器206表面近くのNHを分解するために有用である。触媒電極を使用すると、分解のための活性化エネルギーを低下させ、したがって、比較的低温度を有するプロセスチャンバ201の領域(つまり、基板から遠くにあるガス注入器206近くの領域)においても、NHの分解の確率を高める。触媒電極は、反応の活性化エネルギーを低下させること、または異なる反応経路を介して反応を進ませることによって、反応が進むこと、または反応が発生する傾向があった場合には、より迅速に進むことを可能にする。本教示に従う1つのVPEシステムにおいて、触媒電極は、境界層領域126(図1)に近接して位置付けられることにより、第1の前駆体ガスは、第1の前駆体ガスが触媒電極と相互作用した直後に、第2の前駆体ガスと混合する。
本教示に従う他のVPEシステムは、通電されない触媒電極を含む。これは、電源によって作動せず、触媒物質および環境熱だけを使用して、触媒反応を高める触媒電極である。本発明に従う多様なVPEシステムにおいて、触媒電極は、プロセスチャンバ201内のどこかに位置付けられ得る。これらのVPEシステムのうちの一部において、触媒電極は、圧盤202に近接して位置付けられる。圧盤202に近接して位置付けられた触媒電極は、圧盤202だけからの2次的加熱を介して、有効な触媒反応を達成することができる。
熱的に活性化された第1の前駆体ガス分子のスラブ様流れは、概して、ガス注入器206と圧盤202との間の反応チャンバ201の流れ領域224の中で、圧盤202および基板204に向かって下流に流れる。本教示に従う多数の方法において、この下向きの流れは、下向きに流れるガスの個別の流れを実質的に混合することにはならない。時には、流れ領域224内に層流が存在するように、システム200を設計および動作させることが所望される。圧盤202は、回転駆動106とともに軸104の周りで急速に回転させられるので、圧盤202の表面および基板204の表面は、急速に移動している。圧盤202および基板204の急速運動は、軸104周りの回転運動内へガスを同調させる。このため、プロセスガスは、軸104から離れて半径方向に流れ、それにより、多様な流れのプロセスガスが、境界層領域126内の模式的に示される境界層の中で互いに混合させられる。境界層内で混合状態にある活性化された第1の前駆体ガス分子および第2の前駆体ガス分子は、基板204の表面上を流れ、それにより、反応してVPE薄膜を形成する。
従来のVPEシステムにおいて、前駆体ガスは、比較的低温度でプロセスチャンバ201へ導入され、したがって、典型的には、基板204の表面上の反応物の急速反応を誘導するために必要なエネルギーをかなり下回る、低い有効エネルギーを有する。VPEの従来の方法において、反応物が、入口から境界層領域126に向かって下流に通過すると、放射伝熱によって、反応物のいくらかの加熱が存在し得る。しかしながら、ほとんどの加熱は、したがって、反応物の有効エネルギーのほとんどの増加は、境界層領域126内で発生する。これらの従来のVPEシステムにおいて、実質的にすべての加熱は、基板204および圧盤202の温度に依存する。
本教示に従うVPEシステムにおいて、実質的なエネルギーは、基板、圧盤、およびチャンバ壁からの伝熱によって印加されるエネルギー以外に、少なくとも1つの前駆体ガスへ供給される。エネルギーが印加される場所は、制御され得る。例えば、流れ領域124(図1)と境界層領域126との間の遷移近くの第1の前駆体ガスにエネルギーを印加することによって、第1の前駆体ガスの所与部分が高い有効エネルギーに到達する時と、その部分が基板表面に出会う時との間の時間が、最小限にされ得る。このような制御は、所望されない副作用を最小限にするように支援することができる。例えば、高い有効エネルギーを有するアンモニアは、NHおよびNH等の種に自発的に分解する場合があり、次いで、これらの種は、次に、非常に急速にNを形成する、単原子の窒素に分解する場合がある。窒素は、基本的に、有機金属との反応のためには使用不可能である。アンモニアが境界層に入る直前または同時にアンモニアにエネルギーを印加することによって、基板表面での誘起NHと有機金属との反応、あるいはNHまたはNH種と有機金属との反応等、表面で半導体を蒸着する所望の反応は向上され得るが、一方では所望されない副作用は抑制され得る。
このように、本教示の一特徴は、本発明に従う電極を使用することによって、操作者は、基板204の温度に無関係に、少なくとも1つの前駆体ガスの有効エネルギーを制御するための能力を有することである。このように、境界層領域126(図1)内の少なくとも1つの前駆体ガスの有効エネルギーは、基板204および圧盤202の温度を高めることなく、増加され得る。逆に、基板204および圧盤202は、以前として許容レベルの有効エネルギーを維持しながら、より低い温度で維持され得る。
図3は、ガス注入器300の四分円内に位置付けられる第1の領域302と、四分円を介して半径方向に延在する第2の領域304とを含む、本教示に従うディスク状ガス注入器300の一実施形態の上面図である。図3に示される上面図は、ガス注入器300内の前駆体ガス入口に向かって、上流を見て示される。ディスク状ガス注入器300は、第1および第2の領域302、304を隔離する、機械的または化学的バリア305を含む。本明細書に説明されるように、機械的または化学的バリア305は、バッフルのような物理的構造、および/または不活性ガスを注入して第1および第2の領域302、304を隔離するガスカーテンであり得る。
図3は、明確化のために、2つの四分円の中に電極306、308を示す。本発明に従う多数のVPEシステムにおいて、電極306、308は、第1の領域302の四分円の各々に位置付けられる。一部の実施形態において、電極306、308が電気的に浮動して、電源220(図2)に容易に接続されるように、電極306、308の各々は、絶縁支持構造を用いてつるされる。多様な実施形態において、電極は、第1の前駆体ガスに露出される電極306、308の表面面積を増加または最大限にする、コイル式電極または他の構造等の線形(直線)電極または非線形電極であり得る。
多数のシステムにおいて、第1の領域302全体で同種の電極が使用されるが、一部のシステムにおいて、第1の領域302内の異なる位置で2つ以上の異種の電極が使用される。例えば、第2の領域304近くの(第1の領域302の縁)電極の種類は、第1の領域302の中間の電極の種類とは異なり得る。異種の電極の位置を図説する目的のために、図3は、第1の前駆体ガス流の平面内で位置付けられた、線形または非線形であり得る、第1の種類の電極306を示す。加えて、図3は、ガス注入器300の平面内で位置付けられた第2の種類の電極308を示す。図3は、線形パターンの第2の種類の電極308を示す。しかしながら、第2の種類の電極もまた、コイル等の非線形パターンで形成され得ることを理解されたい。
電極306、308は、第2の領域304から十分離れて位置付けられることにより、第2の前駆体の化学ポテンシャルは、電極306、308に対するその近接性に基づいて変更されない。つまり、電極306、308は、基本的に第2の前駆体ガスとの相互作用を有さない。本教示のVPEシステムの1つの特徴は、第1および第2の前駆体ガスが、基板204(図2)から同じ距離で注入され得ることである。つまり、第2の前駆体ガスは、活性化を避けるために、プロセスチャンバ201内の第1の前駆体ガスより下に注入される必要がない。第1および第2の前駆体ガス両方をプロセスチャンバ201内の同じレベルで注入すると、このような注入は、縦流VPEプロセスチャンバ内の広い面積上で層流を達成できるので、多数のVPEプロセスにおいて重要である。層流は、均一性を改善することから、多数のVPEプロセスに所望される。
図3のガス注入器300を備えるVPEシステムの動作方法は、第1の前駆体ガス分子が電極306、308に接触するように、第1の領域302の四分円内に第1の前駆体ガスを注入するステップを含む。電極306、308は、電源220(図2)によって作動するので、第1の前駆体ガス分子を熱的に活性化する。例えば、第1の前駆体ガスは、キャリアガスとの水素化物前駆体ガス混合物であり得る。第2の前駆体ガスは、電極306、308に隣接する第2の領域304に注入される。例えば、第2の前駆体ガスは、窒素等のキャリアガスとの有機金属混合物であり得る。プロセス条件は、第2の前駆体ガスが、その電極によって生成される熱によって熱的に活性化される電極306、308に十分接近して流れないように、選択される。活性化された第1の前駆体ガス分子、および第2の前駆体ガス分子は、次いで、基板204(図2)の表面上を流れ、それにより、反応してVPE薄膜を形成する。
図4Aは、ガス注入器400にわたって交互に位置する複数の第1および第2の領域402、404を含む、本教示に従うディスク状ガス注入器400の一実施形態の断面図を示す。図4Aに示される上面図は、ガス注入器400内の前駆体ガス入口に向かって、上流を見て示される。複数の第1の領域402は、キャリアガスとともに水素化物またはハロゲン化物前駆体ガスを注入するためのガス入口を含む。複数の第2の領域404は、キャリアガスとともに有機金属ガスを注入するためのガス入口を含む。
本教示に従う多数のVPEシステムにおいて、第1の領域402の面積は、第2の領域404の面積よりも広い。動作中の第1および第2の前駆体ガスおよびキャリアガスの流速は、所望の量および濃度の前駆体ガスが、プロセスされている基板204(図2)にわたって流れるように、第1および第2の領域402、404の特定の寸法に対して調整され得る。
ガス注入器400は、複数の第1の領域402内に位置付けられる複数の電極406、408を含む。本発明に従う多数のVPEシステムにおいて、複数の電極406、408は、第1の領域402内に位置付けられるか、または電極406、408による第2の前駆体ガス分子の活性化を最小限にするように可能な限り第2の前駆体ガスの流れから遠くに位置付けられる。図4Aは、2つの異なる配向の電極406、408を示す。電極は、明確化のために、複数の第1の領域402のいくつかの区分内だけに示される。本教示に従う多数のVPEシステムにおいて、電極406、408は、複数の第1の領域402の各々に位置付けられる。一部の実施形態において、電極406、408が電気的に浮動して、電源220(図2)に容易に接続されるように、電極406、408の各々は、絶縁支持構造を用いてつるされる。多様な実施形態において、電極406、408は、第1の前駆体ガスに露出される電極406、408の表面面積を増加または最大限にする、コイル式電極または他の構造等の線形(直線)電極または非線形電極であり得る。
多数のシステムにおいて、第1の領域402全体で同種の電極が使用されるが、一部のシステムにおいて、第1の領域402内の異なる位置で2つ以上の異種の電極が使用される。異種の電極の位置を図説する目的のために、図4Aは、第1の前駆体ガス流の平面内に位置付けられた、線形または非線形であり得る、第1の種類の電極406を示す。加えて、図4Aは、ガス注入器400の平面内に位置付けられた第2の種類の電極408を示す。図4Aは、これもコイル式であり得る非線形電極として、第2の種類の電極408を示す。しかしながら、第2の種類の電極もまた線形電極であり得ることを理解されたい。
図4Bは、ディスク状ガス注入器400の拡大図を示し、第2の前駆体ガスから電極406(図4A)、408を隔離する機械的または化学的バリア405を示す。機械式または化学式バリア405は、第1の領域402内の電極406、408を、第2の領域404内を流れる前駆体ガスから隔離する。本明細書に説明されるように、バリア405は、バッフル等の物理的構造であり得る。加えて、バリア405は、本明細書に説明されるように、第1と第2の領域402、404の間に不活性ガスを注入するガスカーテンであり得る。
図4Aおよび4Bのガス注入器400を備えるVPEシステムの動作方法は、第1の前駆体ガス分子が電極406、408に接触するように、複数の第1の領域402内で第1の前駆体ガスを注入するステップを含む。電極406、408は、電源220(図2)によって作動し、第1の前駆体ガス分子を熱的に活性化する。例えば、第1の前駆体ガスは、電極406、408と接触して流れる時、熱的に活性化される、キャリアガスとの水素化物前駆体ガス混合物であり得る。第2の前駆体ガスは、複数の第2の領域404内で注入される。例えば、第2の前駆体ガスは、キャリアガスとの有機金属混合物であり得る。プロセス条件は、第2の前駆体ガスが、電極406、408によって生成される熱によって熱的に活性化される電極406、408に十分接近して流れないように、選択される。活性化された第1の前駆体ガス分子および第2の前駆体ガス分子は、次いで、基板204(図2)の表面上を流れ、それにより、反応してVPE薄膜を形成する。
図5は、水平流ガス注入器を含む、本教示に従うVPEシステム500の斜視上面図である。VPEシステム500は、図2を参照して説明されたVPEシステム200に類似する。しかしながら、VPEシステム500は、圧盤510の平面内で前駆体ガスおよび不活性化ガスを注入する(つまり、プロセスチャンバへの水平流)、円状ガス注入器504、506、および508を含む。
図5に示される実施形態において、第1の円状ガス注入器504は、第1の前駆体ガス源512に連結される。第2の円状ガス注入器506は、不活性ガス源514に連結される。第3の円状ガス注入器508は、第2の前駆体ガス源516に連結される。本教示に従う一部のVPEシステムにおいて、第1および第3の円状ガス注入器504、508は、キャリアガス源にも連結される。第1の円状ガス注入器504は、第1の水平方向領域518内で第1の前駆体ガスを注入する。第3の円状ガス注入器508は、第2の水平方向領域520内で第2の前駆体ガスを注入する。
円状電極522は、第1の前駆体ガス分子が、円状電極522に接触して、または近接して流れるように、第1の水平方向領域518に位置付けられる。物理的または化学的バリアは、円状電極522を第2の前駆体ガス分子の流れから隔離するために、第1と第2の水平方向領域518、520の間に位置付けられ得る。本教示に従う一部のシステムにおいて、第1の前駆体ガス分子が、圧盤510に流れる際に、電極522によって熱的に活性化されることを実質的に防止するように、バッフルは、円状電極522より上方に位置付けられる。
本発明に従う一部のシステムにおいて、第1および第2の水平方向領域518および520を分離するために、ガスカーテンが使用される。これらのシステムにおいて、第2の円状ガス注入器506は、第2の前駆体ガス分子が、円状電極522によって活性化されることを実質的に防止するパターンで、第1と第2の水平方向領域518、520の間に不活性ガスを注入する。
図5のVPEシステム500の動作方法は、第1の円状ガス注入器504を用いて第1の前駆体ガスを注入するステップと、第3の円状ガス注入器508を用いて第2の前駆体ガスを注入するステップと、を含む。不活性ガスは、第2の円状ガス注入器506を用いて第1と第2の水平方向領域518、520の間に注入されて、第2の前駆体ガス分子が円状電極522によって活性化されることを防止する、化学的バリアを形成する。円状電極522が、電源220(図2)によって作動される時、円状電極522は、円状電極522に接触して、または近接近して流れる、第1の円状ガス注入器504によって注入された、第1の前駆体ガス分子を熱的に活性化する。活性化された第1の前駆体ガス分子、および第2の前駆体ガス分子は、次いで、基板524の表面上を流れ、それにより、反応してVPE薄膜を形成する。
図6は、本教示に従うVPEシステム内の前駆体ガスを熱的に活性化するために、圧盤602の表面近くに位置付けられたホイル状電極600を示す。電極600は、圧盤602およびプロセスされている基板604の表面近くに位置付けられる。図6に示される電極600は、基板604の表面にわたって前駆体ガスの層流または略層流を提供するために、エアホイルに成形される。加えて、電極600が触媒物質から形成される実施形態において、電極600は、触媒反応のための比較的大きい表面面積を提供するように成形され得る。
(均等物)
本出願者の教示は、多様な実施形態に関連して説明されるが、本出願者の教示が当該実施形態に限定されることを意図するものではない。そうではなく、本出願者の教示は、多様な代替、変形および均等物に及び、当業者によって理解されるように、本発明の精神および範囲を逸脱することなくその中に作成されることが可能である。

Claims (37)

  1. a.気相エピタキシーのための基板を支持する圧盤と、
    b.第1の前駆体ガス源に連結される第1の領域と、第2の前駆体ガス源に連結される第2の領域とを備え、該第1の前駆体ガスを該第1の領域に注入し、該第2の前駆体ガスを該第2の領域に注入するガス注入器と、
    c.該第1の領域の中に位置付けられる少なくとも1つの電極であって、第1の前駆体ガス分子が、該少なくとも1つの電極に近接して流れ、該少なくとも1つの電極は、該第2の前駆体ガスの流れから実質的に隔離されるよう位置付けられる、少なくとも1つの電極と、
    d.該少なくとも1つの電極に電気的に接続される出力部を有する電源であって、該少なくとも1つの電極に近接して流れる該第1の前駆体ガス分子のうちの少なくとも一部を熱的に活性化するように、該少なくとも1つの電極を加熱する電流を生成する電源と
    を備える、気相エピタキシーシステム。
  2. 前記ガス注入器は、該ガス注入器の温度を制御するように、液体冷却チャネルを備える、請求項1に記載のシステム。
  3. 前記ガス注入器内の前記第1および第2の領域は、該ガス注入器の少なくとも一部にわたって交互に位置する複数の第1および第2の領域を備える、請求項1に記載のシステム。
  4. 前記第1および第2の前駆体ガスのうちの少なくとも1つは、前記基板を支持する前記圧盤に対して垂直である方向に、前記ガス注入器を通って流れる、請求項1に記載のシステム。
  5. 前記第1および第2の前駆体ガスのうちの少なくとも1つは、前記基板を支持する前記圧盤に対して平行である方向に、前記ガス注入器を通って流れる、請求項1に記載のシステム。
  6. 前記第1および第2の前駆体ガスのうちの一方は、前記基板を支持する前記圧盤に対して実質的に平行である方向に、前記ガス注入器を通って流れ、該第1および第2の前駆体ガスのうちの他方は、該基板を支持する該圧盤に対して実質的に垂直である方向に、該ガス注入器を介して流れる、請求項1に記載のシステム。
  7. 前記ガス注入器は、前記第1および第2の前駆体ガスを、層流で前記圧盤上に流す、請求項1に記載のシステム。
  8. 前記ガス注入器は、前記第1および第2の前駆体ガスを、非層流で前記圧盤上に流す、請求項1に記載のシステム。
  9. 前記ガス注入器は、前記第1および第2の領域を物理的に分離するバッフルをさらに備える、請求項1に記載のシステム。
  10. 前記バッフルは、前記基板を支持する前記圧盤にわたって、前記第1および第2の前駆体ガスの層流を保つように成形される、請求項9に記載のシステム。
  11. 前記バッフルは、非熱伝導材料で形成される、請求項9に記載のシステム。
  12. 前記少なくとも1つの電極は、触媒物質で形成される、請求項1に記載のシステム。
  13. 前記触媒物質は、タングステン、レニウム、モリブデンのうちの少なくとも1つを含む、請求項12に記載のシステム。
  14. 前記圧盤に近接して位置付けられる触媒電極をさらに備える、請求項1に記載のシステム。
  15. 前記電極は、非直線的構造で形成される、請求項1に記載のシステム。
  16. 前記電極は、前記ガス注入器の平面内で配向される、請求項1に記載のシステム。
  17. 前記電極は、前記ガス注入器に対して垂直である平面内で配向される、請求項1に記載のシステム。
  18. 前記電極は、前記圧盤に近接して位置付けられる、請求項1に記載のシステム。
  19. 気相エピタキシーの方法であって、
    a.基板を支持する圧盤に近接する第1の領域において、気相エピタキシーのための第1の前駆体ガスを注入するステップと、
    b.基板を支持する該圧盤に近接する第2の領域において、気相エピタキシーのための第2の前駆体ガスを注入するステップと、
    c.該注入された第1の前駆体ガスの流れの中に電極を位置付けるステップと、
    d.該注入された第2の前駆体ガスの流れから該電極を隔離するステップと、
    e.該第1の前駆体ガスを該電極で活性化するステップと
    を含む、方法。
  20. 前記第1の前駆体ガスを活性化するステップは、第1の前駆体ガスラジカルを生成する、請求項19に記載の方法。
  21. 前記第1の前駆体ガスを活性化するステップは、該第1の前駆体ガスを熱的に活性化させるように、前記電極を通電するステップを含む、請求項19に記載の方法。
  22. 前記第1の前駆体ガスを活性化させるステップは、該第1の前駆体ガスを触媒電極物質で触媒的に活性化させるステップを含む、請求項19に記載の方法。
  23. 前記第1の前駆体ガスを注入するステップは、水素化物前駆体ガスを注入するステップを含み、前記第2の前駆体ガスを注入するステップは、有機金属前駆体ガスを注入するステップを含む、請求項19に記載の方法。
  24. ハロゲン化物前駆体ガスを注入するステップをさらに含む、請求項23に記載の方法。
  25. 前記気相エピタキシーのための第1の前駆体ガスを注入するステップは、水素化物前駆体ガスを注入するステップを含み、前記気相エピタキシーのための第2の前駆体ガスを注入するステップは、金属ハロゲン化物前駆体ガスを注入するステップを含む、請求項19に記載の方法。
  26. 前記気相エピタキシーのための第1および第2の前駆体ガスを注入するステップは、前記基板を支持する圧盤に対して平行に、該第1および第2の前駆体ガスを注入するステップを含む、請求項19に記載の方法。
  27. 前記気相エピタキシーのための第1および第2の前駆体ガスを注入するステップは、前記基板を支持する圧盤に対して垂直に、該第1および第2の前駆体ガスを注入するステップを含む、請求項19に記載の方法。
  28. 前記気相エピタキシーのための第1および第2の前駆体ガスを注入するステップは、前記基板を支持する圧盤に対して垂直に、該第1および第2の前駆体ガスのうちの一方を注入するステップと、該基板を支持する圧盤に対して平行に、該第1および第2の前駆体ガスのうちの他方を注入するステップとを含む、請求項19に記載の方法。
  29. 前記第1および第2の前駆体ガスを注入するステップは、複数の交互に位置する第1および第2の領域内で該第1および第2の前駆体ガスを注入するステップを含み、該第1の前駆体ガスは、該複数の交互に位置する第1および第2の領域のうちの該第1の領域内で注入され、該第2の前駆体ガスは、該複数の交互に位置する第1および第2の領域のうちの該第2の領域内に注入される、請求項19に記載の方法。
  30. 前記注入された第2の前駆体ガスの流れから電極を隔離するステップは、該電極をバッフルするステップを含む、請求項19に記載の方法。
  31. 前記バッフルするステップは、前記基板を支持する圧盤の上の層流を保つ、請求項30に記載の方法。
  32. a.基板を支持する圧盤に近接する第1の領域において、気相エピタキシーのための第1の前駆体ガスを注入する手段と、
    b.該基板を支持する圧盤に近接する第2の領域において、気相エピタキシーのための第2の前駆体ガスを注入する手段と、
    c.該注入された第1の前駆体ガスの流れの中に位置付けられる電極と、
    d.該注入された第2の前駆体ガスの流れから該電極を隔離する手段と、
    e.該第1の前駆体ガスを該電極で活性化する手段と
    を備える、気相エピタキシーシステム。
  33. 前記第1の前駆体ガスを電極で活性化する手段は、該電極を通電するステップを含む、請求項32に記載のシステム。
  34. 前記第1の前駆体ガスを電極で活性化する手段は、該電極で触媒反応を形成するステップを含む、請求項32に記載のシステム。
  35. 前記電極を注入された第2の前駆体ガスから隔離する手段は、該電極をバッフルするステップを含む、請求項32に記載のシステム。
  36. 気相エピタキシーの方法であって、
    a.基板を支持する圧盤に近接する第1の領域において、気相エピタキシーのためのHおよびNを含む第1の前駆体ガスを注入するステップと、
    b.該基板を支持する圧盤に近接する第2の領域において、気相エピタキシーのための第2の前駆体ガスを注入するステップと、
    c.該注入された第1の前駆体ガスの流れの中に触媒電極を位置付けるステップと、
    d.該注入された第2の前駆体ガスの流れから該電極を隔離するステップと、
    e.該第1の前駆体ガスを活性化して、NHおよびNHのうちの少なくとも1つを生成するように、該触媒電極を通電するステップと
    を含む、方法。
  37. 前記基板を支持する圧盤と熱的に連通している第2の触媒電極を位置付けるステップをさらに含み、該第2の触媒電極は通電されない、請求項36に記載の方法。
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