JP2011516675A5 - - Google Patents
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Description
実施例3〜5における重ねせん断試験は下記の条件を使用した:
金属−溶接亜鉛メッキ鋼
クーポンサイズ:25mmx100mmx1.8mm
オーバーラップ:12.5mm
結合ライン厚さ:0.3mm
オイル:クアカーN6130
実施例3〜5におけるT−剥離試験は下記の条件を使用した:
金属−溶接亜鉛メッキ鋼
クーポンサイズ:100mmx25mmx0.7mm
結合ライン厚さ:0.3mm
オイル:なし
くさび衝撃試験は下記の条件を使用した:
金属−電気溶接亜鉛メッキ鋼
厚さ:0.2mm
次に、本発明の態様を示す。
1. i)エポキシ樹脂とエラストマーの付加物、
ii)フェノキシ樹脂、
iii)コアー/シェルポリマー、
iv)硬化剤
を含むことを特徴とする接着剤配合物。
2. 活性化可能な材料を基準として5質量%〜20質量%の付加物を含む、上記1記載の接着剤配合物。
3. 付加物がエポキシ対エラストマー約1:5〜5:1部を含む、上記1又は上記2記載の接着剤配合物。
4. 付加物中のエラストマーが天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、イソプレン−ブタジエンコポリマー、ネオプレン、ニトリルゴム(例えば、ブチルニトリル、例えば、カルボキシ末端ブチルニトリル)、ブチルゴム、ポリスルフィドエラストマー、アクリルエラストマー、アクリロニトリルエラストマー、シリコーンゴム、ポリシロキサン、ポリエステルゴム、ジイソシアネート結合縮合エラストマー、EPDM(エチレン−プロピレン−ジエンゴム)、クロロスルホン化ポリエチレン、フッ化炭化水素等から選ばれる、上記1から3のいずれかに記載の接着剤配合物。
5. エラストマー/エポキシ付加物がブタジエンアクリロニトリルゴムから誘導される、上記1記載の接着剤配合物。
6. フェノキシ樹脂が式
(式中、nは30から100までである)
のものである、上記1から5のいずれかに記載の接着剤配合物。
7. フェノキシ樹脂が溶液として供給される、上記1から6のいずれかに記載の接着剤配合物。
8. 溶媒が液体エポキシ樹脂である、上記7記載の接着剤配合物。
9. 20質量%以下のフェノキシ樹脂を含む、上記1から8のいずれかに記載の接着剤配合物。
10. コアー/シェルポリマーが延性コアー及び配合物のその他の成分と相溶性である硬質シェルを有する、上記1から9のいずれかに記載の接着剤配合物。
11. コアー/シェルポリマーの第一のポリマー材料及び第二のポリマー材料がエラストマー、ポリマー、熱可塑性樹脂、コポリマー、その他の成分、これらの組み合わせ等を含む、上記1から10のいずれかに記載の接着剤配合物。
12. 第一のポリマー材料、第二のポリマー材料又はこれらの両方が一種以上の熱可塑性樹脂を含み、又は実質的に全て(例えば、少なくとも70質量%、80質量%、90質量%又はそれ以上)を含む、上記11記載の接着剤配合物。
13. ポリマー材料がスチレン樹脂、アクリロニトリル樹脂、アクリレート樹脂、アセテート樹脂、ポリアミド、ポリエチレン等から選ばれる、上記12記載の接着剤配合物。
14. コアー/シェルポリマーがグラフトコポリマー(この場合、スチレン、アクリロニトリル又はメチルメタクリレートが、ブタジエン又はブチルアクリレートの如き軟質又は弾性化合物のポリマーからつくられたコアーにグラフトされている)である、上記1から13のいずれかに記載の接着剤配合物。
15. コアーポリマーがスチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、ブタジエン及びイソプレンから選ばれた、その他の共重合性含有化合物を含む、上記14記載の接着剤。
16. コアーポリマー材料が二つ以上の非共役二重結合を有する架橋モノマーを含む、上記14又は上記15記載の接着剤。
17. シェル部分がアルキルアクリレート及び/又はメタクリレートから重合される、上記14から16のいずれかに記載の接着剤。
18. 5%から30%までのコアーシェルポリマーを含む、上記1から17のいずれかに記載の接着剤配合物。
19. 0.001質量%から10質量%までの硬化剤を含む、上記1から18のいずれかに記載の接着剤配合物。
20. 硬化剤が脂肪族もしくは芳香族アミン又はそれらの夫々の付加物、アミドアミン、ポリアミド、脂環式アミン、酸無水物、ポリカルボン酸ポリエステル、イソシアネート、フェノール系樹脂(例えば、フェノール樹脂又はクレゾールノボラック樹脂、フェノールテルペンのコポリマーの如きコポリマー、ポリビニルフェノール、又はビスフェノール−Aホルムアルデヒドコポリマー、ビスヒドロキシフェニルアルカン等)、又はこれらの混合物から選ばれる、上記1から19のいずれかに記載の接着剤配合物。
21. 硬化剤が変性及び未変性のポリアミン又はポリアミド、例えば、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、シアノグアニジン及びジシアンジアミドから選ばれる、上記20記載の接着剤配合物。
22. 硬化剤の促進剤を含む、上記1から21のいずれかに記載の接着剤配合物。
23. エポキシ樹脂を含む、上記1から22のいずれかに記載の接着剤配合物。
24. 2質量%〜15質量%のエポキシ樹脂を含む、上記23記載の接着剤配合物。
25. エポキシ樹脂が液体樹脂である、上記24記載の接着剤配合物。
26. 発泡剤を含む、上記1から25のいずれかに記載の接着剤配合物。
27. 充填剤を含む、上記1から26のいずれかに記載の接着剤配合物。
28. 充填剤が粒状材料(粉末)、ビーズ、微小球から選ばれる、上記27記載の接着剤配合物。
29. 充填剤がシリカ、ケイソウ土、ガラス、クレー(ナノクレーを含む)、タルク、顔料、着色剤、ガラスビーズ又は気泡、ガラス、カーボン又はセラミック繊維、ナイロン又はパラ−アラミド繊維から選ばれる、上記27又は上記28記載の接着剤配合物。
30. 充填剤の量が10質量%から90質量%までの範囲である、上記27から29のいずれかに記載の接着剤配合物。
31. 一種以上の液体ポリスルフィドを含む、上記1から30のいずれかに記載の接着剤配合物。
32. 3質量%から25質量%までのエポキシ/エラストマー付加物、3質量%から20質量%までのフェノキシ樹脂、5質量%から30質量%までのコアー/シェルポリマー、及び1質量%から10質量%までの硬化剤を含む、上記1から31のいずれかに記載の接着剤配合物。
33. 5%〜75%の一種以上のエポキシ樹脂、0.2%〜3%の硬化促進剤、0.1%〜50%の鉱物充填剤、0.1%〜3.0%のクレー及び/又はシリカを含む、上記32記載の接着剤配合物。
34. エポキシ樹脂が液体エポキシ樹脂である、上記33記載の接着剤配合物。
35. エポキシエラストマー付加物及びコアー/シェルポリマーを固体形態で供給し、フェノキシ樹脂の溶液とブレンドすることを特徴とする、上記1から34のいずれかに記載の接着剤配合物の調製方法。
36. エポキシ樹脂が液体エポキシ樹脂である、上記35記載の方法。
37. 硬化された場合にくさび衝撃試験で−40℃で20N/mmより大きい強さを有する接着剤。
38. 上記1から34のいずれかに記載の接着剤を結合すべき材料に適用し、その組立体を120℃〜200℃の範囲の温度で硬化することを特徴とする結合方法。
39. 材料が金属シートを含む、上記38記載の方法。
40. 金属が溶接フランジを含む、上記39記載の方法。
41. 材料がポリマー又はポリマー複合材料を含む、上記38記載の方法。
42. 接着剤を液体として適用する、上記38から41のいずれかに記載の方法。
43. 接着剤をペーストとして適用する、上記38から41のいずれかに記載の方法。
44. 接着剤を固体として適用する、上記38から41のいずれかに記載の方法。
45. 自動車又はエアークラフト組立体中の上記1から34のいずれか記載の接着剤の使用。
金属−溶接亜鉛メッキ鋼
クーポンサイズ:25mmx100mmx1.8mm
オーバーラップ:12.5mm
結合ライン厚さ:0.3mm
オイル:クアカーN6130
実施例3〜5におけるT−剥離試験は下記の条件を使用した:
金属−溶接亜鉛メッキ鋼
クーポンサイズ:100mmx25mmx0.7mm
結合ライン厚さ:0.3mm
オイル:なし
くさび衝撃試験は下記の条件を使用した:
金属−電気溶接亜鉛メッキ鋼
厚さ:0.2mm
次に、本発明の態様を示す。
1. i)エポキシ樹脂とエラストマーの付加物、
ii)フェノキシ樹脂、
iii)コアー/シェルポリマー、
iv)硬化剤
を含むことを特徴とする接着剤配合物。
2. 活性化可能な材料を基準として5質量%〜20質量%の付加物を含む、上記1記載の接着剤配合物。
3. 付加物がエポキシ対エラストマー約1:5〜5:1部を含む、上記1又は上記2記載の接着剤配合物。
4. 付加物中のエラストマーが天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、イソプレン−ブタジエンコポリマー、ネオプレン、ニトリルゴム(例えば、ブチルニトリル、例えば、カルボキシ末端ブチルニトリル)、ブチルゴム、ポリスルフィドエラストマー、アクリルエラストマー、アクリロニトリルエラストマー、シリコーンゴム、ポリシロキサン、ポリエステルゴム、ジイソシアネート結合縮合エラストマー、EPDM(エチレン−プロピレン−ジエンゴム)、クロロスルホン化ポリエチレン、フッ化炭化水素等から選ばれる、上記1から3のいずれかに記載の接着剤配合物。
5. エラストマー/エポキシ付加物がブタジエンアクリロニトリルゴムから誘導される、上記1記載の接着剤配合物。
6. フェノキシ樹脂が式
のものである、上記1から5のいずれかに記載の接着剤配合物。
7. フェノキシ樹脂が溶液として供給される、上記1から6のいずれかに記載の接着剤配合物。
8. 溶媒が液体エポキシ樹脂である、上記7記載の接着剤配合物。
9. 20質量%以下のフェノキシ樹脂を含む、上記1から8のいずれかに記載の接着剤配合物。
10. コアー/シェルポリマーが延性コアー及び配合物のその他の成分と相溶性である硬質シェルを有する、上記1から9のいずれかに記載の接着剤配合物。
11. コアー/シェルポリマーの第一のポリマー材料及び第二のポリマー材料がエラストマー、ポリマー、熱可塑性樹脂、コポリマー、その他の成分、これらの組み合わせ等を含む、上記1から10のいずれかに記載の接着剤配合物。
12. 第一のポリマー材料、第二のポリマー材料又はこれらの両方が一種以上の熱可塑性樹脂を含み、又は実質的に全て(例えば、少なくとも70質量%、80質量%、90質量%又はそれ以上)を含む、上記11記載の接着剤配合物。
13. ポリマー材料がスチレン樹脂、アクリロニトリル樹脂、アクリレート樹脂、アセテート樹脂、ポリアミド、ポリエチレン等から選ばれる、上記12記載の接着剤配合物。
14. コアー/シェルポリマーがグラフトコポリマー(この場合、スチレン、アクリロニトリル又はメチルメタクリレートが、ブタジエン又はブチルアクリレートの如き軟質又は弾性化合物のポリマーからつくられたコアーにグラフトされている)である、上記1から13のいずれかに記載の接着剤配合物。
15. コアーポリマーがスチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、ブタジエン及びイソプレンから選ばれた、その他の共重合性含有化合物を含む、上記14記載の接着剤。
16. コアーポリマー材料が二つ以上の非共役二重結合を有する架橋モノマーを含む、上記14又は上記15記載の接着剤。
17. シェル部分がアルキルアクリレート及び/又はメタクリレートから重合される、上記14から16のいずれかに記載の接着剤。
18. 5%から30%までのコアーシェルポリマーを含む、上記1から17のいずれかに記載の接着剤配合物。
19. 0.001質量%から10質量%までの硬化剤を含む、上記1から18のいずれかに記載の接着剤配合物。
20. 硬化剤が脂肪族もしくは芳香族アミン又はそれらの夫々の付加物、アミドアミン、ポリアミド、脂環式アミン、酸無水物、ポリカルボン酸ポリエステル、イソシアネート、フェノール系樹脂(例えば、フェノール樹脂又はクレゾールノボラック樹脂、フェノールテルペンのコポリマーの如きコポリマー、ポリビニルフェノール、又はビスフェノール−Aホルムアルデヒドコポリマー、ビスヒドロキシフェニルアルカン等)、又はこれらの混合物から選ばれる、上記1から19のいずれかに記載の接着剤配合物。
21. 硬化剤が変性及び未変性のポリアミン又はポリアミド、例えば、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、シアノグアニジン及びジシアンジアミドから選ばれる、上記20記載の接着剤配合物。
22. 硬化剤の促進剤を含む、上記1から21のいずれかに記載の接着剤配合物。
23. エポキシ樹脂を含む、上記1から22のいずれかに記載の接着剤配合物。
24. 2質量%〜15質量%のエポキシ樹脂を含む、上記23記載の接着剤配合物。
25. エポキシ樹脂が液体樹脂である、上記24記載の接着剤配合物。
26. 発泡剤を含む、上記1から25のいずれかに記載の接着剤配合物。
27. 充填剤を含む、上記1から26のいずれかに記載の接着剤配合物。
28. 充填剤が粒状材料(粉末)、ビーズ、微小球から選ばれる、上記27記載の接着剤配合物。
29. 充填剤がシリカ、ケイソウ土、ガラス、クレー(ナノクレーを含む)、タルク、顔料、着色剤、ガラスビーズ又は気泡、ガラス、カーボン又はセラミック繊維、ナイロン又はパラ−アラミド繊維から選ばれる、上記27又は上記28記載の接着剤配合物。
30. 充填剤の量が10質量%から90質量%までの範囲である、上記27から29のいずれかに記載の接着剤配合物。
31. 一種以上の液体ポリスルフィドを含む、上記1から30のいずれかに記載の接着剤配合物。
32. 3質量%から25質量%までのエポキシ/エラストマー付加物、3質量%から20質量%までのフェノキシ樹脂、5質量%から30質量%までのコアー/シェルポリマー、及び1質量%から10質量%までの硬化剤を含む、上記1から31のいずれかに記載の接着剤配合物。
33. 5%〜75%の一種以上のエポキシ樹脂、0.2%〜3%の硬化促進剤、0.1%〜50%の鉱物充填剤、0.1%〜3.0%のクレー及び/又はシリカを含む、上記32記載の接着剤配合物。
34. エポキシ樹脂が液体エポキシ樹脂である、上記33記載の接着剤配合物。
35. エポキシエラストマー付加物及びコアー/シェルポリマーを固体形態で供給し、フェノキシ樹脂の溶液とブレンドすることを特徴とする、上記1から34のいずれかに記載の接着剤配合物の調製方法。
36. エポキシ樹脂が液体エポキシ樹脂である、上記35記載の方法。
37. 硬化された場合にくさび衝撃試験で−40℃で20N/mmより大きい強さを有する接着剤。
38. 上記1から34のいずれかに記載の接着剤を結合すべき材料に適用し、その組立体を120℃〜200℃の範囲の温度で硬化することを特徴とする結合方法。
39. 材料が金属シートを含む、上記38記載の方法。
40. 金属が溶接フランジを含む、上記39記載の方法。
41. 材料がポリマー又はポリマー複合材料を含む、上記38記載の方法。
42. 接着剤を液体として適用する、上記38から41のいずれかに記載の方法。
43. 接着剤をペーストとして適用する、上記38から41のいずれかに記載の方法。
44. 接着剤を固体として適用する、上記38から41のいずれかに記載の方法。
45. 自動車又はエアークラフト組立体中の上記1から34のいずれか記載の接着剤の使用。
Claims (8)
- i)エポキシ樹脂とエラストマーの付加物、
ii)フェノキシ樹脂、
iii)コアー/シェルポリマー、
iv)硬化剤
を含むことを特徴とする接着剤配合物。 - エラストマー/エポキシ付加物がブタジエンアクリロニトリルゴムから誘導される、請求項1記載の接着剤配合物。
- フェノキシ樹脂が液体エポキシ樹脂を溶媒とする溶液として供給される、請求項1又は2記載の接着剤配合物。
- コアー/シェルポリマーのコアーポリマー材料が二つ以上の非共役二重結合を有する架橋モノマーを含む、請求項1から3のいずれかに記載の接着剤。
- エポキシ樹脂を含む、請求項1から4のいずれかに記載の接着剤配合物。
- 発泡剤を含む、請求項1から5のいずれかに記載の接着剤配合物。
- 硬化された場合にくさび衝撃試験で−40℃で20N/mmより大きい強さを有する接着剤。
- 請求項1から7のいずれかに記載の接着剤を結合すべき材料に適用し、その組立体を120℃〜200℃の範囲の温度で硬化することを特徴とする結合方法。
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