CN1756784A - 环氧/弹性体加合物,其形成方法以及用其形成的材料和制品 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种环氧/弹性体加合物，形成所述加合物的方法，以及掺有这种加合物的材料合制品。所述加合物优选包括多达约60重量％的弹性体组分，多达约90重量％的环氧组分，和非必需的一种或多种添加剂。

Description

环氧/弹性体加合物，其形成方法以及 用其形成的材料和制品

本申请要求以下两项专利申请的权益：2003年3月4日申请的美国临时申请序列号60/451,811，和2004年2月20日申请的美国申请，其申请号待给(律师档案编号1001-133)，在此将这两篇文献通过参考引入。

技术领域

本发明一般地涉及一种环氧/弹性体加合物，所述加合物的形成方法，以及用所述加合物形成的材料和制品。

背景技术

多年以来，人们一直关注工业、尤其是运输工业中用于给制造品如机动车辆提供例如粘接、密封、阻挡、声衰减、增强及其结合等功能的材料的开发。因此，工业上已经开发了多种用于提供这些功能的材料。在对继续进行这种创新的关注下，本发明提供了一种环氧/弹性体加合物，所述加合物的形成方法，以及由所述加合物形成的一种或多种材料和制品。

发明概述

因此，本发明提供一种环氧/弹性体加合物。所述加合物尤其适合掺入用于粘接、增强、密封、阻挡等的材料中。除了所述加合物外，这些材料还典型地包括一种或多种下述成分：填料、环氧树脂、弹性体组分、固化剂、发泡剂等。在一示例性优选实施方案中，所述加合物用来形成具有粘接特性的粘合剂材料，所述粘接特性对所施用的粘合剂的粘合层尺寸(例如厚度)相对不敏感。

发明详述

本发明公开了一种改进的环氧/弹性体加合物，形成所述加合物的方法，以及掺入了所述加合物的材料和制品。所述加合物(其单独或者作为另一种材料的一部分)优选有助于在结构体的空穴内或结构体的表面上、或者给制造品(如机动车辆)的一个或多个结构构件(例如，机身段或结构构件件)提供结构性增强、粘接、密封、声衰减特性或者其结合。

所述加合物优选包括：

(a)至少约10重量％或更低和多达约90重量％或更高的环氧组分，其优选以环氧树脂形式提供；

(b)至少约5重量％或更低和多达约60重量％或更高的弹性体组分，其优选以固体形式提供；和

(c)非必需地，一种或多种添加剂。

环氧组分可以固体(例如球粒、块、片等形式)、液体或者其结合的形式提供。尽管并不要求，但优选以树脂形式提供环氧组分。此处所用的环氧树脂意指任何常规的含有至少一个环氧官能团的二聚体、寡聚体或者聚合环氧材料。环氧树脂也可以是单一树脂或者树脂的混合物。环氧组分可以是任何含环氧的材料，优选包括一种或多种可通过开环反应聚合的环氧环。在优选实施方案中，所述加合物包括多达97重量％或更多的环氧树脂。更优选地，加合物包括约50-90重量％的环氧树脂，仍更优选包括约70-85重量％的环氧树脂。

所述环氧树脂可以是脂肪族的、脂环族的、芳香族的等。该环氧树脂可包括可具有α-烯烃的乙烯二元共聚物或三元共聚物。作为二元共聚物或者三元聚合物，该聚合物由两种或三种不同的单体组成，所述单体即能与相似分子连接的具有高化学反应活性的小分子。一种示例性环氧树脂可以是酚醛树脂，其可为线型或其它类型的树脂。其它优选的含环氧的材料包括双酚-A表氯醇醚聚合物、固态双酚-A环氧树脂、环氧化双酚F表氯醇醚聚合物、甲氧甲酚或者线型酚醛表氯醇醚聚合物、其结合等。

环氧组分优选由至少部分或基本上全部为平均分子量相对较低的环氧树脂组成。优选，环氧树脂为双官能树脂，和其分子量为约200原子质量单位(amu)或更低至约2000amu或更高，更优选为约400-1500amu，仍更优选为约900-1300amu。环氧组分或环氧树脂的环氧当量(EEW)优选为约100EEW或更低至1000EEW或更高，更优选为约200-750EEW，仍更优选为约450-650EEW。对于固体环氧组分或环氧树脂来说，还优选其软化点或软化温度为约30℃或更低至约100℃或更高，更优选为约45-85℃，仍更优选为约65-80℃。

所述弹性体组分可以是任意适合领域公开的弹性体或弹性体的混合物，例如热固性弹性体。在优选的实施方案中，所述加合物包括多达约60重量％或更多的弹性体组分。更优选所述加合物包括约10-45重量％，仍更优选约15-25重量％的弹性体组分。

示例性弹性体包括但不限于天然橡胶、丁苯橡胶、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、异戊二烯-丁二烯共聚物、氯丁橡胶、丁基橡胶、聚硫弹性体、丙烯酸弹性体、丙烯腈弹性体、硅橡胶、聚硅氧烷、聚酯橡胶、二异氰酸酯连接的缩合弹性体、EPDM(乙烯-丙烯二烯橡胶)，氯磺化聚乙烯、氟化烃等。在一实施方案中，采用了回收的轮胎橡胶。根据一优选实施方案，所述弹性体组分部分或基本上全部由腈橡胶(例如丁腈)组成。如果采用这种腈橡胶，则该橡胶优选包括约10重量％或更少至约50重量％或更多，更优选约20-40重量％，仍更优选约25-35重量％的腈。

所述弹性体组分优选至少部分或基本上全部由门尼粘度相对较低的弹性体组成。优选，在100℃下，弹性体组分的门尼粘度为约10或更低至约50或更高，更优选约15-40，仍更优选约22-35。在一优选实施方案中，弹性体组分包括一个或多个羧基(例如羧酸基团)，例如羧基封端的弹性体。所述弹性体组分也可以包括侧羧基。在这样的实施方案中，弹性体组分的优选羧基含量为约0.005当量/100份橡胶(EPHR)或更少至约0.4EPHR或更多，更优选约0.01-0.2EPHR，仍更优选约0.05-0.1EPHR。

尽管所述加合物中的两个主要组分可以是弹性体组分和环氧组分，但可预期加合物中可包括各种添加剂。例如但不限于挠性剂、流变改性剂、增塑剂、催化剂、抗UV剂、阻燃剂、固化剂、冲击改性剂、热稳定剂、着色剂、加工助剂、滑润剂、填料、增强材料(例如碎的或整块玻璃、陶瓷、芳族聚酸胺纤维或碳纤维)或其结合等。

填料的例子包括硅石、硅藻土、玻璃、粘土、滑石、颜料、着色剂、玻璃珠或玻璃球、玻璃、碳陶瓷纤维、抗氧化剂等。这些填料，特别是粘土，可有助于可膨胀材料在其流动过程中流平。可用作填料的粘土包括来自高岭石、伊利石、绿泥石、蒙脱石或海泡石的粘土，这些粘土可经过煅烧。适合的填料的例子包括但不限于滑石、蛭石、叶蜡石、锌蒙脱石、皂石、绿脱石、蒙脱石或其混合物。粘土也可以包括少量的其它成分如碳酸盐、长石、云母和石英。填料也可以包括氯化铵类如二甲基氯化铵和二甲基苄基氯化铵。

其它的填料包括矿物或石类填料如碳酸钙、碳酸钠等。也可预期，可使用硅酸盐矿物如云母作为填料。另外，也可以采用含金属的材料如二氧化钛、铝材料(如氢氧化铝)。

当采用填料时，其在加合物中的用量为加合物的0.1-40重量％。优选，加合物包含约1-10重量％，更优选约2-7重量％的填料。

为示例的目的，表A和表B举例说明用于形成环氧/弹性体加合物的两个示例性配方。

成分	重量％
固态环氧树脂KER 1001 MSQ	72
		羧化NBR橡胶Nipol 1472X	23
碳酸钙填料	4.90
		催化剂，三苯基膦	0.10

表A

成分	重量％
		固态环氧树脂KER 1001 MSQ	76.00
羧化NBR橡胶Nipol 1472X	19.00
		Garamite 1958粘度调节剂	4.900
催化剂，三苯基膦	0.100

表B

应该理解，在不脱离本发明范围的情况下，各成分可以被替换、添加到上述配方中或从中去掉。此外，据预期，上述成分的重量百分比可以变化高达或大于±5％，±10％，±25％或±50％。

可以根据各种方法完成所述加合物的形成。通常，弹性体组分、环氧组分和任何添加剂典型地在分批过程中混合，形成基本均匀的混合物形式地加合物。例如，环氧组分和弹性体组分可以加到混合器(如高剪切混合器)中进行混合，直到加合物以基本上均匀的状态形成。优选混合温度在约50℃或更低至约250℃或更高，更优选在约70-200℃，仍更优选在约90-160℃。之后，使加合物冷却并固化或者可冷却并保持为半固态或液态。

在一实施方案中，加合物的形成是采用连续混合的方法，如在挤出机中将加合物的各成分混合。在这类实施方案中，加合物的组分可以沿挤出机的长度方向在不同位置处加入挤出机中。然后，挤出机的一个或多个螺杆典型地旋转，以将加合物的各组分混合。

加合物的形成可以采用各种挤出机，包括但不限于单螺杆挤出机、连续捏和机、一种或多种类型的多螺杆挤出机，或者其结合等。多螺杆挤出机包括双螺杆挤出机或者有三、四或更多螺杆的挤出机。这种挤出机可以包括非互相啮合螺杆、互相啮合螺杆、共旋螺杆、反旋螺杆以及其结合等。挤出机可以自动卸脱的或非自动卸脱的，而且可包括螺杆元件类型和排列的多种可能的构造。例如，一种优选的双螺杆挤出机是自动卸脱的、互相啮合的、共旋双螺杆挤出机。

挤出机、尤其是双螺杆挤出机的实际螺杆典型地具有至少约为16∶1的螺杆长度与螺杆直径比，更典型至少约24∶1，仍更典型至少约32∶1，甚至更典型至少约40∶1。在这些例子中，螺杆直径典型地为约10-150mm，更典型约15-90mm，仍更典型约20-40mm。用来形成加合物的挤出机沿着所述挤出机典型地具有在40-300℃范围，更典型在60-200范围内的温度设定点，但不必需要求这样的设定点(当在本领域中采用该术语时)。一种期望的挤出机的例子是以商品名CT-25销售并可商购于B&P Process Equipment and Systems，Saginaw，MI的具有多筒段的双螺杆挤出机。

为形成环氧弹性体加合物，将加合物的各成分加入到具有适合接收这些成分的开口的挤出机的一个或多个输入位置(如第一端)。之后使挤出机的一个或多个螺杆旋转，并将各成分朝挤出机的一个或多个输出位置(如与第一端相对的第二端)移动，同时将各组分共混合并优选升高各成的温度，从而形成加合物。作为例子，挤出机优选使各成分、加合物或者这二者暴露于典型地为50-1250rpm，更典型约250-900rpm，仍更典型约500-750rpm的螺杆速度。

在各成分经过挤出机的运行过程中，希望将各成分脱气(如在约-20in.Hg±50％)，尤其是在邻近所述一个或多个输出位置的位置处，其中在输出位置各成分已经基本上或者完全形成了环氧/弹性体加合物。在所述的一个或多个输出位置，加合物典型地通过模头加入，但并不要求这样。

据预期，在混合过程中所述弹性体组分可仅略微不与环氧组分反应。但是，优选弹性体组分至少部分与环氧组分反应以形成一种或多种反应产物作为加合物的至少一部分。根据一优选实施方案，其中所述弹性体组分包括一个或多个羧基(例如羧酸基团)，在混合过程中羧基将典型地与环氧组分的环氧环反应，形成反应产物如酯。如果加合物在挤出机中形成，则从挤出机中排出时，其在表观剪切速率为4001/s和100℃下的毛细管粘度典型地大于约500Pa·s或更低，更典型大于约800Pa·s，仍更典型大于约1000Pa·s，甚至更典型大于约1200Pa·s，以确保这样的反应已基本完成。

为提高反应速率，可理想地在混合过程中升高温度。已经发现，约120℃或更高，更优选约140℃或更高，仍更优选约150℃或更高的混合温度可以显著提高弹性体组分和环氧组分之间的反应速率。作为替代，为加速反应速率，可以优选在混合过程中采用催化剂。使用催化剂时，加合物优选包括约0.001重量％或更低至约5.0重量％或更高，更优选约0.01-3.0重量％，仍更优选约0.05-1.0重量％的催化剂。尽管预期任何合适的催化剂都可以使用，但优选的示例性催化剂包括膦(例如三苯基膦)，胺，咪唑，鏻，碘化物(例如乙基三苯基碘化鏻)，金属催化剂，其结合等。

加合物的最终性能如粘度、EEW以及未反应组分(如羧基或环氧烷基团)的量可以变化并典型地取决于各种因素如反应速率、反应时间和温度、反应程度等。可以通过使用具有相应较高或较低分子量和/或较高或较低EEW的环氧组分(例如环氧树脂)来增加或者降低加合物的粘度和EEW。也可以预期，至少部分或大部分环氧组分可以是液态或固态多官能环氧树脂。为确定加合物内的反应程度，理想的是可采用化学成分测定设备或方法如红外光谱等来测试样品。

所述加合物的理想性能典型地取决于其最终用途。在优选实施方案中，在温度为100℃和剪切速率为400S^-1的条件下所述加合物的粘度为约100Pa·s或更低至1500Pa·s或更高，更优选约300-1200Pa·s，仍更优选约500-900Pa·s。

为使加合物具有更长的保存期限，未反应组分(例如未反应的羧基)的量典型地保持在最小。但是，据预期，对于某些应用，希望未反应的组分含量大一些。根据一优选实施方案，为有助于加合物内任何反应的完成，可以加入活性添加剂。例如，为降低环氧组分、弹性体组分或二者的交联，可采用用于封闭弹性体组分的羧基的活性添加剂。优选的活性添加剂具有相对低的粘度、低官能度(例如小于2并且更优选小于1.3)或者两项兼具。示例性活性添加剂包括但不限于苯酚或甲酚的缩水甘油醚。

当使用时，所述活性添加剂可选自多种材料。在一优选实施方案中，活性添加剂是反应稀释剂，该稀释剂可以是聚合的或非聚合的，脂肪族的或芳香族的，并且优选包括一个或多个相关环氧基(例如可以是单官能的或多官能的环氧)。优选，活性添加剂具有相对低的粘度。在温度为25℃下，优选的活性添加剂的粘度小于25,000厘泊或更高，更优选约3-100厘泊，更优选约5-10厘泊。当使用活性添加剂时，其在加合物中存在的量为加合物的约0.001重量％或更低至约10重量％或更高，更优选约0.1-5重量％，仍更优选约1-3重量％。

有利地，据发现，本发明的加合物可以相对高粘度的熔融体形式形成，而无需任何大量溶剂(例如，大量是指溶剂在加合物中大于约2重量％)或者根本不需任何溶剂。因此，以较低的成本、较少的挥发物放出或者其结合等，形成和加工所述加合物。还发现，根据本发明形成的加合物仍可以包括相对较高含量的固态弹性体，而不需任何大量溶剂或者根本无需溶剂。例如，加合物可包含大于约15重量％的固态弹性体，更优选大于20重量％，仍更优选大于约30重量％或者40重量％。

含有所述加合物的材料

据预期，所述加合物可以单独使用。但是优选将加合物掺入到可用于结构增强、粘接、密封、声阻挡性能或其结合的材料中。在一优选实施方案中，将所述加合物用于热活化的材料中，所述热活化的材料可以是结构粘合剂，如2002年4月1日申请的题目为“可膨胀材料”的美国临时专利申请60/369,001中描述的可膨胀材料，和通过参考将该专利文献引入本文。

所述加合物也可以与具有高压缩强度和剪切强度的增强材料混合或掺入其中。所述材料通常可以是干燥至可接触(如不发粘的)或发粘的，并能以期望的任何形式、布置或厚度置于元件的表面上，但优选具有基本均匀的厚度。一种示例性的可膨胀材料是可得自L&LProducts，Inc.of Romeo，Michigan的L-5204结构泡沫体。

所述加合物也可以包括在热活化的材料如可膨胀塑料中。特别优选的材料是环氧基结构泡沫体。例如但不限于，此结构泡沫体可以是环氧基材料，包括可具有α-烯烃的乙烯二元共聚物或三元共聚物。作为二元共聚物或者三元共聚物，所述聚合物由两种或三种不同的单体组成，所述单体即能与相似分子连接的具有高化学反应活性的小分子。

所述加合物可以掺入到许多环氧基泡沫体、粘合剂材料或者其结合物中。典型的泡沫体、粘合剂等包括聚合物基材料，如在此公开的材料，环氧树脂或乙烯基聚合物，当这些材料与适当的成分(主要是发泡剂和固化剂)配合时，一旦施加热量或发生特定的环境条件，这些材料就以可靠及可预期的方式进行膨胀、固化或进行这二者。从化学观点出发，对于热活化的材料，所述泡沫体或粘合剂通常在固化前首先被加工作为可流动的热塑性材料。材料在固化时会交联，这使得所述材料基本上不能再流动。

优选的泡沫体或粘合剂的例子是环氧基材料，其可从L&LProducts，Inc.of Romeo，Michigan以商标L5206，L5207，L5208，L5209，XP321，XP8100和XP721商购。所述优选的泡沫体或粘合剂材料相对于现有技术材料的一个优势是可以采用几种方式进行加工。该优选的材料可以通过注塑成型、挤压成型或者用小型涂布机(如小型挤出机)进行加工。这样能够形成和产生超过大多数现有技术材料的性能的部件设计。

所述加合物也可以掺入到其它多种材料中。优选地，所选取的材料为热活化的或者受其它环境条件(如湿度、压力、时间等)活化的材料，和针对选定的用途将此材料在适当的条件下以可预期和可靠的方式进行固化。该申请的受让人于1999年3月8日申请的美国专利6,131,897中公开的一种此类材料是环氧基树脂，其教导在此通过参考引入。一些其它可能的材料包括但不限于具有高玻璃化转变温度的聚烯烃材料、带有至少一种单体类型的α-烯烃的二元共聚物和三元共聚物、苯酚/甲醛材料、苯氧基材料以及聚氨酯材料。另参见美国专利5,766,719；5,755,486；5,575,526；和5,932,680(通过参考将其引入)。

在掺有所述加合物的热活化的材料、热膨胀材料的应用中，与选择和配制材料有关的一个重要考虑是材料将发生反应或膨胀以及可能的固化的温度。例如，在大多数应用中，在生产线环境下，不希望材料在室温或环境温度下反应，如在汽车装配厂遇到的那些情况。更典型地，当所述材料与汽车组件一起在高温下或在较高外加能量水平下进行加工时(例如，在喷漆准备步骤中)，希望材料在较高的加工温度下变得具有反应活性。而汽车装配操作中遇到的温度范围约是148.89-204.44℃(约300-400)，车身和喷漆车间的温度一般是93.33℃(约200)或稍高。如果需要，可以在所述材料中加入发泡活化剂以引起在上述温度范围以外的不同温度下膨胀。

其它适合包含所述加合物的可能材料是聚烯烃材料、带有至少一种单体类型的α-烯烃的二元共聚物和三元共聚物、苯酚/甲醛材料、苯氧基材料和聚氨酯。另参见美国专利5,266,133；5,766,719；5,755,486；5,575,526；5,932,680；和WO 00/27920(PCT/US 99/24795)(通过参考将所有这些专利文献引入)。通常，所得材料的期望特性包括相对高的玻璃化转变点(例如，高于典型的环境温度)，良好的粘接耐久性。以此方式，该材料通常不会干扰汽车制造商采用的材料体系。另外，所述材料将能耐受车辆制造中典型遇到的加工条件，如电泳涂底漆、清洗、脱脂和其它涂装工艺以及在最终车辆组装中遇到的喷漆操作。

据预期，所述加合物可以包含在以胶囊化或部分胶囊化形式提供的材料中，所述胶囊化或部分胶囊化形式可包括包含可膨胀发泡性材料、包封或部分包封在粘合剂外壳中底的小球。在共同拥有的待审美国专利申请09/524,298(可膨胀预制塞)中公开了这一体系的实例，在此通过参考将其引入。另据预期，所述加合物可掺入到双组分体系中如环氧/胺体系或环氧/酸体系中，其中聚合物或环氧在添加固化剂(如胺或酸)时活化、膨胀和/或固化。

有利地，含有所述加合物的可膨胀粘合剂材料具有高于1500psi，更优选高于1700psi的改进的搭接剪切强度。这种粘合剂材料的剥离强度高于45lbs/in，更优选高于65lbs/in，仍更优选高于75lbs/in。此外，这种粘合剂材料的性能(如强度或粘结力)对所用粘合剂材料的粘合层的尺寸(如厚度)的敏感度降低。这种特性(如强度)敏感度的缺乏已经通过可膨胀或发泡性材料表现出来，所述材料膨胀到为其原始未膨胀体积的至少120％的体积，甚至膨胀到为其原始未膨胀体积的至少140％或至少170％的体积。

为了示例性目的，下表C示出了形成环氧/弹性体加合物的示例性配方。

表C

成分	重量％
环氧/弹性体加合物(例如，固态橡胶/固态环氧加合物)	50％
		环氧树脂(例如，标准液态环氧，EEW约190g/mol)	30％
弹性体(例如，羧基封端的腈橡胶)	10％
		填料(例如，碳酸钙)	4.9％
固化剂(例如，双氰胺)	3.0％
		填料(例如，纳米粘土)	1.0％
固化剂(例如，4，4’-亚甲基-二(苯基二甲基脲))	0.7％
		偶氮二酰胺发泡剂	0.4％

应该理解，在不脱离本发明范围的情况下，上述配方中的各个成分可以替换、添加或者去掉。此外，据预期，上述成分的重量百分比可以变化高达或高于±5％、±10％、±25％或±50％(例如，30重量％环氧树脂±5％就是25％-35％)。

所述加合物的一种优势是当其是在无溶剂的情况下制得时也可以掺入到上述讨论的材料之一中，而在与所述材料或加合物混合时无需使用任何大量溶剂或者根本不需要溶剂。例如，所述材料的成分可以在分批过程或挤出机中混合，而不使用任何溶剂。当然，在某些实施方案中，如果希望，也可以采用溶剂。

制品

据预期，所述加合物可以单独、作为部分或另一种材料等施用到制造品上。作为另一种替代，所述加合物或包含所述加合物的材料可以施用到载体或中间元件上，随后将所述材料和载体施用到制造品上。如前所述，可以使用所述加合物或含有所述加合物材料的的预制形式，如通过挤出片材或带(具有平的或等高表面)而制成的那些，然后按照符合所选结构、元件或表面的预定构型进行冲切，并将其施用到其中。

在一实施方案中，将根据本发明形成的加合物掺入到密封材料中，和将此密封材料施用到制造品如机动车辆上。优选，将所述密封材料施用到两个部分或元件的交叉处(例如，面板或元件的重叠部位，面板或元件的邻接部位，或者其结合等)。也可以优选将所述密封材料施用到制造品的开孔、洞、穴等处。作为例子，可将所述密封材料施用到形成机动车辆棚顶沟的面板的重叠部分。在另一实施方案中，将所述加合物掺入到粘合剂材料中，所述粘合剂材料用来辅助将第一元件或组件连接到第二元件或组件。

可采用本发明技术的其它应用或者以含所述加合物材料的形式进行使用的其它应用包括在美国专利6,358,584；6,311,452；6,296,298中公开的那些类型，在此通过参考引入这些专利文献。因此，本发明所述的材料可以施用到载体，如模制的、挤压成的或冲压成的部件(例如，金属的或塑料的，发泡的或非发泡的)上；其中示例性的材料包括铝、镁、钛、钢、聚酰胺(例如，尼龙6或尼龙6，6)、聚砜、热塑性酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚砜或其混合物。此外，掺杂有所述加合物的材料可以施用到面板上作为增强修补，其中所述材料上例如可以层叠有玻璃纤维(例如，无捻粗纱布)。

本发明的优选实施方案已经被公开。但是本领域的普通技术人员会意识到，在本发明的技术范围内会出现某种修改。因此，应该研究以下权利要求以确定本发明的真实范围和发明内容。

Claims (12)

1、一种材料，用于给制造品提供阻挡、密封、粘接或增强作用，该材料包含：

环氧/弹性体加合物，所述加合物包括至少部分地与弹性体反应的环氧组分，其中所述弹性体包括丁腈橡胶；

环氧树脂；和

固化剂。

2、权利要求1所述的材料，其中环氧树脂是标准液态环氧树脂。

3、权利要求1或2所述的材料，其进一步包含填料，所述填料是碳酸钙。

4、权利要求1，2或3所述的材料，其进一步包含发泡剂，其中所述发泡剂包括偶氮二酰胺。

5、权利要求1、2、3或4所述的材料，其进一步包含弹性体材料，所述的弹性体材料是羧基封端的腈橡胶。

6、权利要求1、2、3、4或5所述的材料，其中所述环氧/弹性体加合物包括催化剂，所述催化剂是膦。

7、权利要求6所述的材料，其中所述膦是三苯基膦。

8、权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的材料，其中所述材料是搭接剪切强度为至少1500psi的粘合剂材料。

9、权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的材料，其中所述材料是剥离强度大于45lb/in的粘合剂材料。

10、权利要求1～9任一项所述的材料，其中所述环氧/弹性体加合物的环氧组分的环氧当量为约100-1000EEW。

11、权利要求1～10任一项所述的材料，其中：

i.所述材料是为机动车辆提供粘接的可膨胀结构粘合剂；

ii.以酚醛树脂形式提供所述环氧组分；

iii.在约100℃温度和400s^-1的剪切速率下，所述加合物的粘度为至少500Pa·s；

iv.所述环氧树脂为所述材料的20-40重量％；

v.所述材料膨胀到为其原始未膨胀体积的至少140％的体积，并且所述可膨胀材料具有对粘合剂层尺寸相对不敏感的粘合性能。

12、权利要求1～11任一项所述的材料，其中：

i.所述环氧组分为加合物的约70-85重量％；

ii.以酚醛树脂形式提供所述环氧组分，其中所述酚醛树脂包括双酚A表氯醇醚聚合物或固态双酚A环氧树脂中的至少一种；

iii.所述环氧组分的分子量为约900-1300amu，环氧当量为约100EEW g/mol至1000EEW，和软化点为约65-75℃；

iv.所述弹性体为加合物的约15-35重量％；

v.所述弹性体的羧基含量为约0.05-0.1当量/100份橡胶；

vi.所述加合物包括反应稀释剂；

vii.在约100℃温度和400s^-1的剪切速率下，所述加合物的粘度为至少约600Pa·s；和

viii.所述环氧树脂为所述材料的约25-35重量％。