DE69129055T2 - Hydroxy-funktionalisierte Polyetheramine zur Verwendung als Sperrschicht bei sauerstoffempfindlichen Materialien - Google Patents

Hydroxy-funktionalisierte Polyetheramine zur Verwendung als Sperrschicht bei sauerstoffempfindlichen Materialien

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Description

  • Diese Erfindung betrifft thermoplastische Polyether mit anhängenden Hydroxyleinheiten und Verfahren zu ihrer Verwendung als Sperrschichtgegenstände zum Schutz von sauerstoffempfindlichen Materialien.
  • Es ist bekannt, daß Hydroxyphenoxyetherpolymere bei der Herstellung von Artikeln brauchbar sind, welche Sperrschichteigenschaften zeigen. Siehe beispielsweise Reinking et al, J. Poly. Sci., Vol 7, S. 2135-2144, S. 2145-2152 und S. 2153- 2160 (1963) und Encyclopedia of Polymer Science and Technobgy, Vol 10, S. 111-122. Solche Polymere besitzen im allgemeinen nur mäßige Sauerstoffsperren, d.h. im allgemeinen zeigen sie Sauerstofftransmissionsgeschwindigkeiten von 2 bis 75 cm³-mil/100 in²-atm-day [9 bis 337,5 × 10&supmin;&sup8; cc.mm/(m².s.kPa)].
  • Die EP-A-327038 liefert nichtgelierte thermoplastische Harze, welche die Reaktionsprodukte von Polyaminen und Polyepoxiden sind. Jedoch haben diese Harze ein niedriges Molekulargewicht und können daher nicht in von sich aus standfeste Produkte verformt werden. Vielmehr müssen sie mit wenigstens einer Schicht eines gaspermeablen polymeren Materials kombiniert werden, was die Sperrschichteigenschaften der aus den Harzen hergestellten Produkte vermindert. Zusätzlich erfolgt eine Vernetzung als Folge der Anwesenheit von rückständigen nicht-reagierten Epoxidgruppen, was ein hitzehärtbares Harz ergibt, das nicht einfach verarbeitet werden kann.
  • Im Hinblick auf die begrenzten Sperrschichteigenschaften der Polymere des Standes der Technik mit anhängenden Hydroxyleinheiten und Phenoxyethereinheiten wäre es hocherwünscht, ein Polymeres bereitzustellen, das hohe Sperrschichteigenschaften (d.h. Sauerstofftransmissionsgeschwindigkeiten geringer als 5 cm³-mil/100 in²-atm-day [2,25 × 10&supmin;&sup7; cc.mm/ (m².s.kPa)] für Sauerstoff besitzt. Polymere, welche solche hohen Sperrschichteigenschaften sowohl in trockenen als auch in feuchten Umgebungen beibehalten, wären besonders erwünscht.
  • Die vorliegende Erfindung ist gemäß einem Aspekt ein verformbares thermoplastisches Polyetheramin, welches sich wiederholende, durch die folgende Formel wiedergegebene Einheiten besitzt:
  • worin jedes A unabhängig voneinander ist: Fiperazin, ein substituiertes Piperazin oder eine Gruppe der Formel:
  • in welcher:
  • R² ein C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Hydrocarbylen oder substituiertes Hydrocarbylen ist und Z ein C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Hydrocarbylamido ist oder R² ein C&sub1;- C&sub1;&sub0;-Alkylen oder substituiertes Ci-Cio-Alkylen oder Phenyl oder substituiertes Phenyl ist und Z Alkoxy, Hydroxyalkyl oder Alkylamino ist, vorausgesetzt daß, falls R² Phenyl oder substituiertes Phenyl ist, dann Hydroxyalkyl Hydroxylmethyl ist. Bevorzugt ist/sind der/die Substituent/en Hydroxymethyl, Alkylamido, Alkoxy, Halogen, Cyano, Amino einschließlich Alkylamino und Dialkylamino, Aryloxy, Alkylcarbonyl und Arylcarbonyl, wobei Hydroxymethyl und Alkylamido am meisten bevorzugt sind. Z ist bevorzugt Methylamido, Hydroxyethyl oder Hydroxypropyl;
  • R³ ein C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Hydrocarbylen oder ein substituiertes Hydrocarbylen ist, und bevorzugt ist/sind der/die Substituent/en Alkyl, Alkoxy, Hydroxymethyl, Alkylamido, Hydroxyphenyl und Alkoxyphenyl, wobei Ethyl und p-Xylyl am meisten bevorzugt sind;
  • jedes R&sup5; unabhängig voneinander ein C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkyl oder substituiertes C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkyl oder Phenyl oder substituiertes Phenyl ist, worin der Substituent Hydroxy, Hydroxymethyl oder Alkylamido ist, wobei Hydroxymethyl und Aikylamido am meisten bevorzugt sind;
  • jedes G und B ist unabhängig voneinander eine zweiwertige aromatische Einheit und bevorzugt ist jedes unabhängig voneinander Carbonyldiphenylen, m-Phenylen, p-Phenylen, Sulfonyldiphenylen, p-Phenylen, Isopropylidendiphenylen, Biphenylen, Biphenylenoxid, Methylendiphenylen, Biphenylensulfid, Naphthylen, Biphenylencyanomethan, 3,3'-Dialkyldiphenylen isopropyliden, 3,3',4,4'-Tetraalkyldiphenylenisopropyliden oder die entsprechenden alkyl-substituierten Derivate der zuvorgenannten zweiwertigen aromatischen Einheiten, worin der/die Substituent/en eine einwertige Einheit ist/sind, welche bei den zur Herstellung des Polyetheramins angewandten Reaktionen inert ist. Am meisten bevorzugt ist B Isopropyhdendiphenylen oder Biphenylen;
  • jedes Y unabhängig voneinander zweiwertiger Schwefel oder (bevorzugt) Sauerstoff ist;
  • R¹ Wasserstoff, ein einwertiger Kohlenwasserstoff oder substituierter einwertiger Kohlenwasserstoff ist, und bevorzugt ist R¹ Wasserstoff oder Methyl;
  • jedes V und V' unabhängig voneinander ein sekundäres Amin ist wie
  • oder ein tertiäres Amin wie
  • w eine ganze Zahl von 10 bis 400 ist; und
  • x eine ausreichend hohe Zahl ist, daß die Sauerstofftransmissionsgeschwindigkeit des Polyetheramins weniger als 5 c.c- mil/100 inch²-atrnosphere (O&sub2;)-day [2,25 × 10&supmin;&sup7; cc.mm/ (m².s.kPa)J beträgt. Bevorzugt beträgt x von 0,2 bis 1 und am meisten bevorzugt von 0,5 bis 1.
  • Überraschenderweise resultiert die Anwesenheit der A- Komponente in dem Polyetheramjn in einem Folymerem, welches thermoplastischen Charakter und erhöhte Sperrschichteigenschaften für Sauerstoff sowohl in trockenen als auch in feuchten Umgebungen besitzt. Das Polyetheramin kann extrudiert, verformt oder weiterverarbeitet werden nach anderen Wärmeplastifizierungsmethoden, um eine Vielzahl von Sperrschichtartikeln zu bilden.
  • Gemäß einem anderen Aspekt ist diese Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Polyetheramins, wie es zuvor beschrieben wurde, welches die Umsetzung eines Diglycidylethers eines zweiwertigen Phenols mit einem Amin, das nur zwei Aminwasserstoffe besitzt, in einem Extruder derart, daß die Amineinheiten des Amins mit den Epoxyeinheiten von Diglycidylether unter Bildung des Polyetheramins reagieren, umfaßt
  • In dieser Erfindung verwendete Polyetheramine werden geeigneterweise durch Inkontaktbringen von einem oder mehreren der Diglycidylether eines zweiwertigen Phenols mit einem Amin, das zwei Aminwasserstoffe besitzt und durch AH&sub2; wiedergegeben wird, worin A wie zuvor definiert ist, unter ausreichenden Bedingungen hergestellt, damit die Amineinheiten mit Epoxyeinheiten unter Bildung eines Polymergerüstes reagieren, das Aminbindungen, Etherbindungen und anhängende Hydroxyleinheiten hat. Bei den mehr bevorzugten Ausführungsformen des zweiten Aspektes der Erfindung hat das Polyetheramin ebenfalls anhängende Amidoeinheiten. Konventionellerweise angewandte Bedingungen bei der Reaktion von Diglycidylethern mit Ammen unter Bildung von Aminbindungen und anhängenden Hydroxylgruppen werden geeigneterweise bei der Herstellung der Harze dieser Erfindung angewandt. Beispiele solcher geeigneten Bedingungen sind im US-Patent 3 317 471 angegeben. Im allgemeinen wird jedoch das Verfahren zur Herstellung der Polymere einschließlich der Copolymere so durchgeführt, daß die nichtumgesetzten Epoxygruppen in dem fertigen Folyether auf ein Minimum gebracht werden. Durch Minimierung der Epoxygruppen in dem Polyetheramin kann der wesentliche thermoplastische Charakter des Polyetheramins beibehalten werden. Bevordingungen zur Herstellung solcher Harze sind in den folgenden Arbeitsbeispielen angegeben.
  • Bei der Herstellung von Copolymeren (d.h. bei denen x in der zuvor angegebenen Formel weniger als 1 beträgt) wird ein zweiwertiges Phenol zusätzlich zu dem Amin eingesetzt. Während es bei solchen Copolymerisationen möglich ist, ein Gemisch der/des Diglycidylether/s, der/des Amine/Amins und der/des zweiwertigen Phenole/zweiwertigen Phenols Copolymerisationsbedingungen zu unterwerfen, ist es manchmal erwünscht, ein stufenweises Zugabeverfahren anzuwenden, bei welchem das zweiwertige Phenol zugesetzt wird, bevor das Amin eingeführt wird, oder nachdem im wesentlichen das gesamte Amin mit dem Diglycidylether reagiert hat. Bei der Herstellung von Copolymeren, bei welchen die Reaktion des zweiwertigen Phenols mit Diglycidylether erwünscht ist, werden Bedingungen angewandt, um solche Reaktionen zu fördern, wie im US-Patent 4 647 648 beschrieben.
  • Die Diglycidylether der zweiwertigen Phenole sind bevorzugt die Diglycidylether von Bisphenolketon (manchmal bezeichnet Bisphenol-K), Bisphenolsulfon, Resorcin, Hydrochinon, 4,4'-Isopropylidenbisphenol (Bisphenol-A), 4,4'- Dihydroxydiphenylethylmethan, 3,3'-Dihydroxydiphenyldiethylmethan, 3,4'-Dihydroxydiphenylmethylpropylmethan, Bisphenol, 4,4'-Dihydroxydiphenyloxid, 4,4'-Dihydroxydiphenylcyanomethan, 4,4'-Dihydroxybiphenyl, 4,4'-Dihydroxybenzophenon, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfid, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 2,6-Dihydroxynaphthalin, 1,4'-Dihydroxynaphthalin, Brenzkatechin, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-acetamid, 2,2-Bis (4-hydroxyphenyl)-ethanol, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-N-methylacetamid, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-N,N-dimethylacetamid, 3,5-Dihydroxyphenylacetamid, 2,4-Dihydroxyphenyl-N-(hydroxyethyl)-acetamid und andere zweiwertige Phenole, wie in den US-Patenten 3 395 118, 4 438 254 und 4 480 082 angegeben, wie auch Mischungen von zwei oder mehr solcher Diglycidylether. Von diesen bevorzugten Diglycidylethern sind solche von Bisphenol-A, Hydrochinon und Resorcin am meisten bevorzugt, wobei der Diglycidylether von Bisphenol-A am meisten bevorzugt ist.
  • Beispiele von bevorzugten Ammen schließen ein: Piperazin und substituierte Piperazine, z.B. 2-Methylamidopiperazin und Dimethylpiperazin, substituierte Aniline, z.B. 4-Methylamido-anilin und 4-Methoxyanilin, 3,4-Dimethoxyanilin, Alkanolamine, z.B. 2-Aminoethanol und 1-Aminopropan-2-ol sowie aromatische und aliphatische sekundäre Diamine. Von diesen bevorzugten Ammen ist 2-Aminoethanol am meisten bevorzugt.
  • Alternativ können die mehr bevorzugten Polyetheramine, welche anhängende Alkylamidoeinheiten besitzen, geeigneterweise dadurch hergestellt werden, daß ein oder mehr Diglycidylether eines zweiwertigen Phenols, welche einen Alkylamidosubstituenten besitzen, mit einem oder mehr der zuvorgenannten Amine in Kontakt gebracht werden.
  • Für die Zwecke dieser Erfindung bedeutet der Ausdruck "Sperrschichtpolymeres", daß das Polymere eine Sauerstofftransmissionsgeschwindigkeit aufweist, welche weniger als 5, bevorzugt weniger als 2, am meisten bevorzugt weniger als 1 Kubikzentimeter-mil/100 inch²-atmosphere-day [2,25 × 10&supmin;&sup7;, 9 × 10&supmin;&sup8; bzw. 4,5 × 10&supmin;&sup8; cc.mm/(m².s.kPa)] beträgt.
  • Für die Zwecke dieser Erfindung ist "Hydrocarbyl" ein einwertiger Kohlenwasserstoff wie Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl, und "Hydrocarbylen" ist ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff wie Alkylen, Cycloalkylen, Aralkylen und Arylen.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt ist die vorliegende Erfindung ein Gegenstand wie eine Folie, ein Beutel, ein Schlauch oder ein Standbehälter, geeignet zum Abpacken von sauerstoffempfindlichen Materialien wie Lebensmitteln und Arzneimitteln, wobei der Artikel aus einem Polyetheramin, wie zuvor beschrieben, hergestellt ist. Dieser Artikel kann in Form eines Formbehälters, einer undurchlässigen Folie oder einer Beschichtung oder einer inneren oder äußeren Schicht eines Laminates oder eines koextrudierten Behälters vorliegen.
  • Die Sperrschichtartikel, z.B. Behälter, Folien und Beschichtungen dieser Erfindung werden aus den Polyetheraminen unter Anwendung konventioneller Herstellungstechniken für normalerweise feste thermoplastische Polymere hergestellt beispielsweise durch Extrusion, Kompressionsverformung, Spritzgießen, Blasformen und vergleichbare Herstellungsarbeitsweisen, wie sie üblicherweise zur Herstellung solcher Artikel angewandt werden.
  • Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das Polyetheramin durch ein Reaktionsextrusionsverfahren hergestellt und zu einem geformten Artikel verarbeitet, wobei die Reaktionsteilnehmer in einen Extruder eingespeist und hierin reagiert werden, unter Anwendung der im US-Patent 4 612 156 beschriebenen Bedingungen, wie dies auch weiter in Beispiel 4 erläutert wird. Bei dieser Ausführungsform ist es zu verstehen, daß einer oder beide der Reaktionsteilnehmer in Form eines Prepolymeren oder eines teilweise verlängerten Harzes vor dem Einspeisen der Reaktionsteilnehmer in den Extruder vorliegen können.
    • Illustrative Ausführungsformen
  • Die folgenden Beispiele sind zur Erläuterung der Erfindung gegeben und sollten in keiner Weise als einschränkend ausgelegt werden. Falls nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Angaben in Teilen und Prozentsätzen auf Gewicht.
    • Beispiel 1 Piperazin/Bisphenol-A-polymeres
  • In einen 100 cm³ Harzkesselkolben, ausgerüstet mit einem Uberkopfrührer und einem Stickstoffeinlaß wurden 7,37 g (21,6 mmol) des Diglycidylethers von Bisphenol-A (4,4'), der mit Methanol gewaschen worden war, 1,84 g (21,4 mmol) aus Diethylether umkristallisiertes Piperazin und 6 cm³ des Methylethers von Dipropylenglykol (DPG) unter Rühren während einer Zeitspanne von 0,5 Stunden eingegeben. Das erhaltene Gemisch wurde auf etwa 80ºC unter Rühren des Gemisches erhitzt, wodurch ein exothermer Temperaturanstieg auf 140-150ºC hervorgerufen wurde, der mit einem Viskositätsanstieg des Reaktionsgemisches verbunden war. Das Gemisch wurde auf dieser Temperatur für 1 Stunde gehalten, während dessen das Gemisch durch Zugabe von 1 cm³ Teilmengen von DPG rührfähig gehalten wurde. Zu diesem Zeitpunkt wurden 0,05 cm³ Diethanolamin zugesetzt, um irgendwelche zurückgebliebenen Epoxidendgruppen abzufangen. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf etwa 25ºC abgekühlt und mit etwa 50 cm³ Dimethylformamid (DMF) verdünnt. Das Polymerprodukt wurde durch Eingießen des Reaktionsgemisches in überschüssiges Methanol/Wasser (1:1 in Volumen) ausgefällt, filtriert und an Luft getrocknet. Das Produkt wurde in DMF wieder aufgelöst und in Methanol/Wasser erneut ausgefällt, filtriert und getrocknet, um 8,3 g (90%) des Polymeren zu erhalten, welches die folgende Strukturformel hatte:
  • worin D = Bisphenol-A, d h.
  • Dieses Polymere hatte einen Einfrierbereich (Tg) von 100ºC und eine logarithmische Viskositätszahl von 0,85 dl/g [85 cm³/g] in DMF bei 25ºC. Das Polymere wurde auf Sperrschichteigenschaften gegenüber der Transmission von Sauerstoff untersucht, und die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.
    • Beispiel 2
  • Unter allgemeiner Befolgung der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurden weitere Polyetheramine, welche durch die Strukturformel wiedergegeben werden:
  • unter Verwendung unterschiedlicher Amine und zweiwertiger Phenole hergestellt. Diese Polyetheramine wurden ebenfalls auf Tg, Grenzviskosität und Sperrschichteigenschaften untersucht, und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. In den Proben Nr. 1-6 wurde die Komponente A entsprechend der Angabe in der Tabelle variiert, und die Komponente B leitete sich von Bisphenol-A ab. In den Proben Nr. 7-11 stammte die Komponente A von Piperazin ab, und die Komponente B wurde entsprechend den Angaben in der Tabelle variiert. Tabelle I TABELLE I (Fortsetzung)
  • ¹ηinh = logarithmische Viskositätszahl, gemessen als Deziliter pro Gramm in Dimethylformamid bei 25ºC
  • ²Tg = Einfrierbereich
  • ³OTR = Sauerstofftransmissionsgeschwindigkeit gemessen in Dow-Einheiten, d.h. cc-mil/100 in²-atm-day [1 cc-mil/100 in²-atm-day = 4,5 × 10&supmin;&sup8; cc.mm./(m².s.kPa)]
  • &sup4;RH = Relative Feuchtigkeit der Sauerstoffströmung Tabelle I (Fortsetzung)
  • c) thermisch abgebaut beim Verformen
  • d) Gemessen in Hexafluorisopropanol (HFIP) bei 25ºC
  • e) aus Lösung gegossener Film aus HFIP; angelassen bei 130ºC für 2 h nach dem Trocknen
  • Der Einschluß der Aminkomponente (A) ergibt eine überraschend große Verminderung der Sauerstoffpermeabilität des Polymeren
    • Beispiel 3 (Vergleich)
  • Unter Verwendung der Apparatur und der allgemeinen Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde ein mechanisch gerührtes Gemisch von Ethanolamin (1,099 g, 18,0 mmol), Resorcin (1,982 g, 18,0 mmol) und Bisphenol-A-diglycidylether (Epoxyäquivalentgewicht 12,56 g, 36,7 mmol) in 17 cm³ des Phenylethers von Propylenglykol auf 110ºC unter einer Stickstoffatmosphäre erhitzt. Nachdem das Reaktionsgemisch exotherm auf 140ºC angestiegen war und dann auf 130ºC abgekühlt war, wurde Ethyltriphenylphosphoniumacetat (70% in Methanol, 5 cm³) zugesetzt, was einen exothermen Temperaturanstieg auf 167ºC bewirkte. Die Lösung wurde auf 160ºC abkühlen gelassen und bei dieser Temperatur für 45 Minuten gerührt, danach wurde sie auf 75 cm³ mit Dimethylformamid verdünnt. Die erhaltene Lösung wurde in eine 1:1 Methanol/Wassermischung zur Ausfällung eines weißen Feststoffes eingegossen, dieser wurde gesammelt und in frischem 1:1 Methanol/Wasser für 17 h gerührt. Der Feststoff wurde durch Filtration gesammelt, an Luft trocknen gelassen und in 100 cm³ Tetrahydrofuran aufgenommen. Die erhaltene Lösung wurde erneut zu Methanol/Wasser zugegeben, wobei 12,79 g des Feststoffes erhalten wurden, der im Vakuum bei 60ºC für 24 h getrocknet wurde. Das Copolymere wird durch die folgende Formel wiedergegeben:
  • worin D = Bisphenol-A, d. h.
  • Das Copolymere wurde wie in Beispiel 1 untersucht, und die Ergebnisse sind als Probe Nr. 4 in Tabelle II angegeben.
  • In einer vergleichbaren Weise zu dem zuvorgenannten Copolymerisationsverfahren wurden mehrere zusätzliche Copolymere hergestellt und untersucht, und die Ergebnisse dieser Tests sind als Proben Nr. 1-3 in Tabelle II angegeben. Diese Polymere werden allgemein durch die folgende Struktur wiedergegeben, worin A, B und G die in Tabelle II angegebene Definition haben: Tabelle II (Vergleichsproben)
  • ¹ηinh = logarithmische Viskositätszahl, gemessen als Deziliter pro Gramm in Dimethylformamid bei 25ºC
  • ²Tg = Einfrierbereich
  • ³OTR = Sauerstofftransmissionsgeschwindigkeit gemessen in Dow-Einheiten, d.h. cc-mil/100 in²-atm-day [1 cc-mil/100 in²-atm-day = 4,5 × 10&supmin;&sup8; cc.mm./(m².s.kPa)]
    • Beispiel 4
  • Flüssiger Diglycidylether von Bisphenol-A (DERM-332) und Monoethanolamin wurden bei einem Molverhältnis von 1,0/1,0 in die Einspeiszone eines 30 mm Werner-Pfleiderer-Doppelschneckenextruders, der bei 100 Upm lief, getrennt eingepumpt. Die Einspeiszone wurde auf 65ºC gehalten. Die anderen Zonen wurden auf 180º, 180º, 185º, 185º und 180ºC (Düse) erhitzt. Auf halbem Wege strömungsabwärts des Zylinders des Extruders wurde Diethanolamin in das geschmolzene Polymere mit einer Rate von 50 g/h eingepumpt, um das Molekulargewicht zu steuern. Der Strang aus Poly(aminoether) mit hohem Molekulargewicht, welcher aus der Düse austrat, wurde in einem Wasserbad abgekühlt und anschließend zu Pellets gechoppt. Auf diese Weise hergestelltes Polymeres zeigte eine geringere gelbe Färbung und bessere praktische Zähigkeit als Material von vergleichbarem Molekulargewicht, das in einer Lösung hergestellt wurde, wie in Tabelle III gezeigt: TABELLE III
  • ¹ASTM D3763-86 unter Verwendung einer Fallhöhe von 12 Zoll [30,48 cm], einem Fallgewicht von 138,5 pounds [62,8 kg], Temperatur von 23ºC, einem +up Durchmesser von 0,625 Zoll [1,59 cm] und einer nichtunterstützten Probenfläche von 1,25 inch [3,18 cm] Durchmesser
  • ²ASTM D1925-70.
  • *1 ft-lbs. = 0,14 m.kg
  • Wie sich aus den in Tabelle III angegebenen Daten ergibt, ergibt das Reaktionsextrusionsverfahren ein Polymeres mit unerwartet höherer Schlagfestigkeit und geringerer Verfärbung als Polymeres, das nach dem Lösungsverfahren hergestellt wurde.

Claims (12)

1. Verformbares thermoplastisches Polyetheramin, welches sich wiederholende, durch die folgende Formel wiedergegebene Einheiten besitzt:
worin jedes A unabhängig voneinander ist: Piperazin, ein substituiertes Piperazin oder eine Gruppe der Formel:
in welcher:
R² ein C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Hydrocarbylen oder substituiertes Hydrocarbylen ist und Z ein C&sub1;-c&sub1;&sub0;-Hydrocarbylamido ist oder R² ein C&sub1;-C&sub1;&sub0;- Alkylen oder substituiertes C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylen oder Phenyl oder substituiertes Phenyl ist und Z Alkoxy, Hydroxyalkyl oder Alkylamino ist, vorausgesetzt daß&sub1; falls R² Phenyl oder substituiertes Phenyl ist, dann Hydroxyalkyl Hydroxymethyl ist,
R³ ein C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Hydrocarbylen oder ein substituiertes Hydrocarbylen ist,
jedes R&sup5; unabhängig voneinander C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkyl oder substituiertes C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkyl oder Phenyl oder substituiertes Phenyl ist, worin der Substituent Hydroxy, Hydroxymethyl oder Alkylamido ist,
jedes G und B unabhängig voneinander eine zweiwertige aromatische Einheit ist,
jedes Y unabhängig voneinander zweiwertiger Sauerstoff oder Schwefel ist,
R¹ Wasserstoff, ein einwertiger Kohlenwasserstoff oder substituierter einwertiger Kohlenwasserstoff ist,
jedes von V und V' unabhängig voneinander ein sekundäres Amin oder ein tertiäres Amin ist,
w eine ganze Zahl von 10 bis 400 ist, und
x eine ausreichend hohe Zahl ist, daß die Sauerstofftransmissionsgeschwindigkeit des Polyetheraliiins weniger als 5 c.c-mil/100 Zoll²-Atmosphäre (O&sub2;)-Tag [2,25 × 10&supmin;&sup7; cc.mm/(m²-s.kPa)) beträgt.
2. Polyetheramin nach Anspruch 1, worin R¹ Wasserstoff oder Methyl ist, R² Alkylen ist, R&sup5; Alkyl oder substituiertes Alkyl ist, jedes B und G unabhängig voneinander Arylen, Arylenalkylidenarylen, alkyl-substituierte Derivate von Arylen oder alkylsubstituierte Derivate von Arylenalkylidenarylen ist, Y zweiwertiger Sauerstoff ist und x von 0,2 bis 1 ist.
3. Polyetheramin nach Anspruch 2, worin V und V' unabhängig voneinander Hydroxyalkylamino oder Bis-(hydroxyalkyl)-amino, Piperidinyl oder Piperazinyl sind, x von 0,5 bis 1 ist.
4. Polyetheramin nach einem der vorhergehenden Ansprüche, welches das Reaktionsprodukt eines Diglycidylethers eines zweiwertigen Phenols und eines Amins, das nur zwei Aminwasserstoffe pro Molekül besitzt, ist.
5. Polyetheramin nach Anspruch 4, worin das zweiwertige Phenol Bisphenol-A, Hydrochinon oder Resorcin ist und das Amin substituiertes oder nicht-substituiertes Piperazin, substituiertes Anilin, ein substituiertes Alkylamin, ein Alkanolamin ist.
6. Polyetheramin nach Anspruch 5, worin das zweiwertige Phenol Bisphenol-A ist und das Amin 2-Aminoethanol ist.
7. Polyetheramin nach Anspruch 1, welches das copolymere Reaktionsprodukt eines Diglycidylethers eines zweiwertigen Phenols, eines Amins, das nur zwei Aminwasserstoffe pro Molekül besitzt, und eines zweiwertigen Phenols ist.
8. Polyetheramin nach Anspruch 7, welches das Reaktionsprodukt des Diglycidylethers von Bisphenol-A oder Resorcin, 2-Ethanolamin oder Piperazin und Resorcin oder Bisphenol-A ist.
9. Polyetheramin nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Form eines Sperrschichtbehälters, einer Sperrschichtfolie oder einer Sperrschichtbeschichtung.
10. Verfahren zur Herstellung eines Polyetheramins wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, umfassend die Umsetzung eines Diglycidylethers eines zweiwertigen Phenols mit einem Amin, das nur zwei Aminwasserstoffe besitzt, in einem Extruder derart, daß die Amineinheiten des Amins mit den Epoxyeinheiten des Diglycidylethers zur Bildung des Polyetheramins reagieren.
11. Verfahren nach Anspruch 10, weiter umfassend die Zugabe eines zweiwertigen Phenols zu dem Reaktionsgemisch.
12. Verfahren zum Verpacken, umfassend die Stufe des Einschließens eines sauerstoffempfindlichen Materials in ein Polyetheramin, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 beansprucht, oder ein Polyetheramin, hergestellt nach einem Verfahren, wie in Anspruch 10 beansprucht.
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