CN102127290B - 环氧树脂组合物以及使用其制备的挠性覆铜板 - Google Patents
环氧树脂组合物以及使用其制备的挠性覆铜板 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102127290B CN102127290B CN 201010602862 CN201010602862A CN102127290B CN 102127290 B CN102127290 B CN 102127290B CN 201010602862 CN201010602862 CN 201010602862 CN 201010602862 A CN201010602862 A CN 201010602862A CN 102127290 B CN102127290 B CN 102127290B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- curing agent
- composition
- amine curing
- flexibility
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种环氧树脂组合物以及使用其制备的挠性覆铜板，环氧树脂组合物包括组分：溴化环氧树脂、橡胶改性环氧树脂、丁腈橡胶、高柔性胺类固化剂、芳香胺类固化剂、固化促进剂、抗氧剂、无机填料、及有机溶剂，该环氧树脂组合物制备的挠性覆铜板包括聚酰亚胺薄膜、涂覆于聚酰亚胺薄膜一面或两面上的环氧树脂组合物涂层、及压合于该环氧树脂组合物涂层上的铜箔。本发明的环氧树脂组合物采用高柔性胺类固化剂和芳香胺类固化剂为复合固化体系，能显著提高组合物的柔韧性，可降低丁腈橡胶的用量和组合物的溴含量，使得该组合物具有优异的柔韧性、阻燃性和耐热性。用该组合物制备的挠性覆铜板，具有优异的耐热性、剥离强度、尺寸稳定性、柔软性、耐折性以及加工性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂组合物，尤其涉及一种环氧树脂组合物以及使用该组合物制备的挠性覆铜板。
背景技术
挠性覆铜板（FCCL）是挠性印制电路板用基材，它具有电气连接、绝缘、机械支撑和可挠曲等四大功能，近年来，电子产品的轻薄短小化，推动了挠性覆铜板的迅速发展。挠性覆铜板分为胶粘剂型挠性覆铜板和无胶粘剂型挠性覆铜板两大类，胶粘剂型挠性覆铜板是由胶粘剂将铜箔和绝缘基膜粘结而成，目前，常用的胶粘剂是溴化环氧树脂组合物，常用的绝缘基膜是聚酰亚胺薄膜。柔韧性、耐热性和阻燃性是胶粘剂的重要性能指标，它直接决定挠性覆铜板的柔软性、耐折性、耐热性和阻燃性。一直以来，溴化环氧树脂组合物采用丁腈橡胶增韧环氧树脂，以二氨基二苯砜或酚醛树脂为固化剂，例如，CN1407049A、特开2001-015876、US6709741。为了提高胶粘剂的柔韧性，一般做法是增加组合物中的丁腈橡胶用量，然而，丁腈橡胶用量的增加却会导致胶粘剂的阻燃性和耐热性下降；倘若通过提高组合物的溴含量来提高阻燃性，又会导致胶粘剂的耐热性、柔韧性和剥离强度下降。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环氧树脂组合物，采用高柔性胺类固化剂和芳香胺类固化剂为复合固化体系，具有优异的柔韧性、阻燃性和耐热性。
本发明的另一目的在于提供一种使用上述组合物制备的挠性覆铜板，阻燃性达到UL94V-0级，具有优异的耐热性、尺寸稳定性、柔软性、耐折性以及加工性能。
为实现上述目的，本发明提供一种环氧树脂组合物，按固体总重量份计算，其包括组分及其重量份如下：溴化环氧树脂30-80份、橡胶改性环氧树脂5-20份、丁腈橡胶10-50份、高柔性胺类固化剂1-25份、芳香胺类固化剂0.5-15份、固化促进剂0.01-1.0份、抗氧剂0.05-1.0份、无机填料0-60份、及有机溶剂适量。
其中，固体组分溶于有机溶剂，固体组分占总重量百分比的30-50%。
所述溴化环氧树脂，采用四溴双酚A与环氧氯丙烷或双酚A型环氧树脂合成，为溴含量19-21%的低溴环氧树脂、溴含量46-50%的高溴环氧树脂或其它溴化环氧树脂中的一种或两种以上。
所述橡胶改性环氧树脂是采用液体端羧基丁腈橡胶与双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或其它环氧树脂反应而成，其橡胶含量为10-50%。
所述高柔性胺类固化剂为聚1,4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)或聚(1,4-丁二醇-3-甲基-1,4-丁二醇)醚双(4-氨基苯甲酸酯)，其数均分子量控制在500-2000，其中聚1,4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)的化学结构式如下所示：
所述芳香胺类固化剂为4,4′-二氨基二苯砜、3,3′-二氨基二苯砜、或二苯甲烷二胺。
按当量比计，所述高柔性胺类固化剂的使用量占固化剂总量的5-30%。
所述高柔性胺类固化剂和芳香胺类固化剂的胺当量之和与环氧树脂的当量比为0.5-1.0：1.0。
所述固化促进剂为咪唑类固化促进剂，其为2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑中的一种或多种；所述无机填料为氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石及云母中的一种或几种的混合物；所述有机溶剂为丙酮、丁酮、环己酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或多种。
同时，提供一种使用上述环氧树脂组合物制备的挠性覆铜板，以上述环氧树脂组合物为主要胶粘剂，包括：聚酰亚胺薄膜、涂覆于聚酰亚胺薄膜一面或两面上的环氧树脂组合物涂层、以及压合于环氧树脂组合物涂层的铜箔。
其中，聚酰亚胺薄膜的厚度为10-100μm，铜箔可以为压延铜箔或电解铜箔，厚度为9-70μm，涂胶厚度为10-35μm；环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45μm，优选5-20μm。
本发明的有益效果：本发明的环氧树脂组合物，采用高柔性胺类固化剂和芳香胺类固化剂为复合固化体系，能显著提高组合物的柔韧性，从而可降低丁腈橡胶的用量和组合物的溴含量，使得该组合物具有优异的柔韧性、阻燃性和耐热性。用该组合物制备的挠性覆铜板，阻燃性达到UL94V-0级，具有优异的耐热性、剥离强度、尺寸稳定性、柔软性、耐折性以及加工性能。
具体实施方式
本发明的环氧树脂组合物包括组分如下：溴化环氧树脂、橡胶改性环氧树脂、丁腈橡胶、高柔性胺类固化剂和芳香胺类固化剂、固化促进剂、抗氧剂、无机填料及有机溶剂。
上述组分的重量配比（按固体总重量份计算）为：
溴化环氧树脂30-80；
橡胶改性环氧树脂5-20；
丁腈橡胶10-50；
高柔性胺类固化剂1-25；
芳香胺类固化剂0.5-15；
固化促进剂0.01-1.0；
抗氧剂0.05-1.0；
无机填料0-60；
有机溶剂适量。
其中，固体组分溶于有机溶剂，固体组分占总重量百分比的30-50%。
各组分详述如下：
（1）溴化环氧树脂
所述溴化环氧树脂，采用四溴双酚A与环氧氯丙烷或双酚A型环氧树脂（环氧当量～185g/eq）合成，可以是溴含量19-21%的低溴环氧树脂、溴含量46-50%的高溴环氧树脂或其它溴化环氧树脂中的一种或两种以上。
（2）橡胶改性环氧树脂
所述橡胶改性环氧树脂，是采用液体端羧基丁腈橡胶与双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或其它环氧树脂反应而成，其橡胶含量10-50%。橡胶改性环氧树脂可以改善组合物的胶粘性和柔韧性。
（3）丁腈橡胶
丁腈橡胶是丙烯腈和丁二烯的共聚物，其中丙烯腈含量可以在18-50质量%，优选在20-30质量%，其中共聚物分子链末端被羧基化，以及丙烯腈、丁二烯和含羧基的单体如丙烯酸或马来酸的共聚橡胶。上述共聚物橡胶中分子链末端的羧基化可以用包含羧基，如甲基丙烯酸等的单体来实现。优选固体端羧基丁腈橡胶，可以是美国ZEON公司生产的Nipol 1072CGX、日本JSR株式会社生产的XER-32或者其它厂生产的同类橡胶中的一种或两种以上。
（4）高柔性胺类固化剂
固化剂的种类及使用量对产品最终的性能具有决定性的影响，对环氧树脂的增韧改性不仅可通过添加增韧剂实现，亦可通过高柔韧性的固化剂来达到目的。已有的该类固化剂有聚醚胺、聚酰胺等，但这些固化剂的耐热性不佳，本发明使用了一种新型的柔性芳香胺类固化剂，包括聚1,4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)、聚(1,4-丁二醇-3-甲基-1,4-丁二醇)醚双(4-氨基苯甲酸酯)等，其数均分子量控制在500-2000为宜，该类固化剂可有效提高固化物的柔韧性，可商购的产品为ELASMER-1000P(Ihara Chemical Industry Co.,LTD.制造)，胺值为90.6mg KOH/g，其中1,4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)的化学结构式如下式所示：
按当量比计，所述高柔性胺类固化剂的使用量占固化剂（高柔性胺类固化剂与芳香胺类固化剂）总量的5-30%。高柔性胺类固化剂的使用量小于 5%，对提高固化物柔软性的效果不明显；高柔性胺类固化剂的使用量超过30%，组合物的流胶量增大。
（5）芳香胺类固化剂
所述芳香胺类固化剂采用普通常用的芳香胺类固化剂为4,4′-二氨基二苯砜(4,4′-DDS)、3,3′-二氨基二苯砜(3,3′-DDS)、或二苯甲烷二胺(DDM)，其中DDS固化的环氧树脂体系的耐热性优异。
上述高柔性胺类固化剂和芳香胺类固化剂的胺当量之和与环氧树脂的当量比为0.5-1.0:1.0。
（6）固化促进剂
上述固化促进剂为咪唑类固化促进剂，可以是2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑中的一种或多种。固化促进剂用量为0.01-1.0重量份，优选为0.1-0.5重量份。
（7）抗氧剂
抗氧剂在树脂组合物中的主要目的是降低环氧树脂及丙烯腈-丁二烯橡胶在树脂组合物在高温固化和后续加工过程中的老化进程。所述抗氧剂包括酚类抗氧剂、胺类抗氧剂，例如，商品化的抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1222、抗氧剂1076、抗氧剂399、DNP等，可以一种或多种抗氧剂混合使用。用量为0.05-1.0重量份，优选0.2-0.6重量份。
（8）无机填料
所述无机填料为氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石及云母等中的一种或几种的混合物。加入无机填料可以有效降低环氧树脂组合物的热膨胀系数，但是用量太少效果不明显，用量太多会降低环氧树脂组合物的机械性能。无机填料的用量0-60重量份，优选10-30重量份。
(9)有机溶剂
所述有机溶剂为丙酮、丁酮、环己酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等中的一种或多种。通过采用溶剂来调节粘度，制备的组合物中，固体份含量为30-50重量 ％，优选30-40重量％，以获得适合涂布加工的粘度，保证在涂覆过程中不出现表观缺陷。
本发明的环氧树脂组合物混胶步骤为：先用丁酮将固体端羧基丁腈橡胶溶解成20％的预溶液，再将按一定顺序混胶：将固化剂、固化促进剂溶解后，加入余下组份及预溶液，并通过使用球磨机、罐磨机、砂磨机、高剪切搅拌分散机或高速分散机等混合分散设备进行充分混合，制成本发明的环氧树脂组合物。
本发明的使用上述环氧树脂组合物制备的挠性覆铜板，包括：聚酰亚胺薄膜、涂覆于聚酰亚胺薄膜一面或两面上的环氧树脂组合物涂层、以及压合于环氧树脂组合物涂层的铜箔。其中，聚酰亚胺薄膜的厚度为10-100μm，铜箔可以为压延铜箔或电解铜箔，厚度为9-70μm，涂胶厚度为10-35μm；环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45μm，优选5-20μm。
上述组合物用于挠性覆铜板的制备：通过利用有机溶剂混合所需的组分来形成本发明组合物的液态分散体，使用涂覆设备将该分散体单面或双面涂覆至聚酰亚胺薄膜上；使涂覆有分散体的聚酰亚胺薄膜经过在线干燥烘箱，在80-160℃加热2至8分钟，由此除去有机溶剂并干燥组合物，以形成含有半固化态的环氧树脂组合物涂层，接下来在70-100℃下和铜箔辊压复合，将此半固化态组合物进行后固化，得到最后的单面或双面挠性覆铜板。后固化优选在温度120-160℃进行。
针对上述制成的挠性覆铜板测其耐热性、阻燃性、剥离强度及耐折性，如下述实施例进一步给予详加说明与描述。
兹将本发明实施例详细说明如下。但本发明并非局限在实施例范围。
实施例1：
溴化环氧树脂(商品牌号DER530-A80，DOW公司制造，环氧当量425-440g/eq，固体含量80％)51.3重量份，溴化环氧树脂(商品牌号Epiclon153-60M，大日本油墨株式会社制造，环氧当量390-410g/eq，固体含量60％)38.3重量份，橡胶改性环氧树脂(商品牌号HyPox RF928，美国CVC公司制造，环氧当量200-225g/eq，橡胶含量20％)10.0重量份，端羧基丁腈橡胶(商品牌号Nipol 1072CGX，美国ZEON公司制造，固体含量100％)26.0重量份，高柔性胺类固化剂(商品牌号ELASMER-1000P，日本 Ihara Chemical Industry Co.，LTD.制造)4.6重量份，4，4′二氨基二苯砜8.3重量份，1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.25重量份，氢氧化铝(商品牌号OL-104/WE，美国雅宝公司制造)25.0重量份；抗氧剂(商品型号1010，CIBA GEIGY Co.制造)0.3重量份；丁酮适量。用丁酮预先溶解固化剂和端羧基丁腈橡胶，再与其余组份混合，用丁酮调整组合物的固体含量为40％，混制成环氧树脂组合物。
实施例2：
溴化环氧树脂(商品牌号DER530-A80，DOW公司制造，环氧当量425-440g/eq，固体含量80％)51.3重量份，溴化环氧树脂(商品牌号Epiclon153-60M，大日本油墨株式会社制造，环氧当量390-410g/eq，固体含量60％)38.3重量份，橡胶改性环氧树脂(商品牌号HyPox RF928，美国CVC公司制造，环氧当量200-225g/eq，橡胶含量20％)10.0重量份，端羧基丁腈橡胶(商品牌号Nipol 1072CGX，美国ZEON公司制造，固体含量100％)26.0重量份，高柔性胺类固化剂(商品牌号ELASMER-1000P，日本Ihara Chemical Industry Co.，LTD.制造)9.2重量份，4，4′二氨基二苯砜7.4重量份，1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.25重量份，氢氧化铝(商品牌号OL-104/WE，美国雅宝公司制造)25.0重量份；抗氧剂(商品型号1010，CIBA GEIGY Co.制造)0.3重量份；丁酮适量。用丁酮预先溶解固化剂和端羧基丁腈橡胶，再与其余组份混合，用丁酮调整组合物的固体含量为40％，混制成环氧树脂组合物。
实施例3：
溴化环氧树脂(商品牌号DER530-A80，DOW公司制造，环氧当量425-440g/eq，固体含量80％)51.3重量份，溴化环氧树脂(商品牌号Epiclon153-60M，大日本油墨株式会社制造，环氧当量390-410g/eq，固体含量60％)38.3重量份，橡胶改性环氧树脂(商品牌号HyPox RF928，美国CVC公司制造，环氧当量200-225g/eq，橡胶含量20％)10.0重量份，端羧基丁腈橡胶(商品牌号Nipol 1072CGX，美国ZEON公司制造，固体含量100％)26.0重量份，高柔性胺类固化剂(商品牌号ELASMER-1000P，日本Ihara Chemical Industry Co.，LTD.制造)13.8重量份，4，4′二氨基二苯砜6.5重量份，1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.25重量份，氢氧化铝 (商品牌号OL-104/WE，美国雅宝公司制造)25.0重量份；抗氧剂(商品型号1010，CIBA GEIGY Co.制造)0.3重量份；丁酮适量。用丁酮预先溶解固化剂和端羧基丁腈橡胶，再与其余组份混合，用丁酮调整组合物的固体含量为40％，混制成环氧树脂组合物。
比较例1：
溴化环氧树脂(商品牌号DER530-A80，DOW公司制造，环氧当量425-440g/eq，固体含量80％)17.5重量份，溴化环氧树脂(商品牌号Epiclon153-60M，大日本油墨株式会社制造，环氧当量390-410g/eq，固体含量60％)68.3重量份，橡胶改性环氧树脂(商品牌号HyPox RF928，美国CVC公司制造，环氧当量200-225g/eq，橡胶含量20％)10.0重量份，端羧基丁腈橡胶(商品牌号Nipol 1072CGX，美国ZEON公司制造，固体含量100％)35.0重量份，4，4′二氨基二苯砜8.4重量份，1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.25重量份，氢氧化铝(商品牌号OL-104/WE，美国雅宝公司制造)25.0重量份；抗氧剂(商品型号1010，CIBA GEIGY Co.制造)0.3重量份；丁酮适量。用丁酮预先溶解固化剂和端羧基丁腈橡胶，再与其余组份混合，用丁酮调整组合物的固体含量为40％，混制成环氧树脂组合物。
比较例2：
溴化环氧树脂(商品牌号DER530-A80，DOW公司制造，环氧当量425-440g/eq，固体含量80％)51.3重量份，溴化环氧树脂(商品牌号Epiclon153-60M，大日本油墨株式会社制造，环氧当量390-410g/eq，固体含量60％)38.3重量份，橡胶改性环氧树脂(商品牌号HyPox RF928，美国CVC公司制造，环氧当量200-225g/eq，橡胶含量20％)10.0重量份，端羧基丁腈橡胶(商品牌号Nipol 1072CGX，美国ZEON公司制造，固体含量100％)26.0重量份，4，4′二氨基二苯砜9.2重量份，1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.25重量份，氢氧化铝(商品牌号OL-104/WE，美国雅宝公司制造)25.0重量份；抗氧剂(商品型号1010，CIBA GEIGY Co.制造)0.3重量份；丁酮适量。用丁酮预先溶解固化剂和端羧基丁腈橡胶，再与其余组份混合，用丁酮调整组合物的固体含量为40％，混制成环氧树脂组合物。
将实施例1-3、比较例1-2制得的环氧树脂组合物，分别通过涂覆机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺薄膜(商品牌号Apical 12.5NPI，日本KAKEKA公司 制造)上，控制干胶厚度为13μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺薄膜上形成部分固化的环氧树脂组合物涂层，然后将其与18μm压延铜箔(商品牌号BHY-22B-T，日本日矿公司制造)在压辊温度70-100℃下通过辊压覆合，将覆合物放进120-160℃的烘箱按设计程序进行后固化，制得挠性覆铜板。然后对这些挠性覆铜板进行性能测试。具体见下表。
表1.各实施例和比较例的环氧树脂组合物配方及其制备的挠性覆铜板性能
以上特性的测试方法如下：
(1)剥离强度(PS)按照IPC-TM-6502.4.9方法，测试金属盖层的剥离强度。
(2)回弹力可以定量地反映挠性覆铜板的柔软性，回弹力越小，FCCL越柔软。测试方法按照我司企标进行。
(3)燃烧性(阻燃性)：依据UL 94垂直燃烧法测定。
(4)耐浸焊性按照IPC-TM-6502.4.13进行测试。
(5)耐折性参照JIS C-6471进行，测试条件为0.5Kg/0.8R，无覆盖膜。试样规格为12.5μm的PI绝缘膜/13μm组合物涂覆层厚/18μm压延铜箔。
综上所述，本发明的环氧树脂组合物，采用高柔性胺类固化剂和芳香胺类固化剂为复合固化体系，能显著提高组合物的柔韧性，从而可降低丁腈橡胶的用量和组合物的溴含量，使得该组合物具有优异的柔韧性、阻燃性和耐热性。用该组合物制备的挠性覆铜板，阻燃性达到UL94V-0级，具有优异的耐热性、剥离强度、尺寸稳定性、柔软性、耐折性以及加工性能。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，对于本领域的普通技术人员来说，可以根据本发明的技术方案和技术构思作出其他各种相应的改变和变形，而所有这些改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。
Claims (8)
1.一种环氧树脂组合物，其特征在于，按固体总重量份计算，其包括组分及其重量份如下：溴化环氧树脂30-80份、橡胶改性环氧树脂5-20份、丁腈橡胶10-50份、高柔性胺类固化剂1-25份、芳香胺类固化剂0.5-15份、固化促进剂0.01-1.0份、抗氧剂0.05-1.0份、无机填料0-60份、及有机溶剂适量；
所述高柔性胺类固化剂为聚1,4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)或聚(1,4-丁二醇-3-甲基-1,4-丁二醇)醚双(4-氨基苯甲酸酯)，其数均分子量控制在500-2000，其中聚1,4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)的化学结构式如下所示：
所述芳香胺类固化剂为4,4′-二氨基二苯砜、3,3′-二氨基二苯砜、或二苯甲烷二胺。
2.如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述溴化环氧树脂，采用四溴双酚A与环氧氯丙烷或双酚A型环氧树脂合成，为溴含量19-21%的低溴环氧树脂、溴含量46-50%的高溴环氧树脂或其它溴化环氧树脂中的一种或两种以上。
3.如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述橡胶改性环氧树脂是采用液体端羧基丁腈橡胶与双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或其它环氧树脂反应而成，其橡胶含量为10-50%。
4.如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，按当量比计，所述高柔性胺类固化剂的使用量占固化剂总量的5-30%。
5.如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述高柔性胺类固化剂和芳香胺类固化剂的胺当量之和与环氧树脂的当量比为0.5-1.0：1.0。
6.如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述固化促进剂为咪唑类固化促进剂，其为2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑中的一种或多种；所述无机填料为氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石及云母中的一种或几种的混合物；所述有机溶剂为丙酮、丁酮、环己酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或多种。
7.一种使用如权利要求1所述的环氧树脂组合物制备的挠性覆铜板，其特征在于，包括：聚酰亚胺薄膜、涂覆于聚酰亚胺薄膜一面或两面上的环氧树脂组合物涂层、以及压合于该环氧树脂组合物涂层上的铜箔。
8.如权利要求7所述的挠性覆铜板，其特征在于，所述聚酰亚胺薄膜的厚度为10-100μm，铜箔为压延铜箔或电解铜箔，厚度为9-70μm，涂胶厚度为10-35μm；环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45μm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010602862 CN102127290B (zh) | 2010-12-23 | 2010-12-23 | 环氧树脂组合物以及使用其制备的挠性覆铜板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010602862 CN102127290B (zh) | 2010-12-23 | 2010-12-23 | 环氧树脂组合物以及使用其制备的挠性覆铜板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102127290A CN102127290A (zh) | 2011-07-20 |
| CN102127290B true CN102127290B (zh) | 2013-01-02 |
Family
ID=44265582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010602862 Expired - Fee Related CN102127290B (zh) | 2010-12-23 | 2010-12-23 | 环氧树脂组合物以及使用其制备的挠性覆铜板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102127290B (zh) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102703011A (zh) * | 2012-05-28 | 2012-10-03 | 珠海亚泰电子科技有限公司 | 一种补强板的胶黏剂及其制作方法 |
| CN102925089A (zh) * | 2012-11-21 | 2013-02-13 | 苏州赛伍应用技术有限公司 | 一种可挠性导热树脂及其制成的半固化片和金属基覆铜板 |
| CN103173176B (zh) * | 2013-03-23 | 2014-12-03 | 广东新展化工新材料有限公司 | 一种双组分改性环氧胶粘剂及其制备方法 |
| CN103242792A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-08-14 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种金属基材结构胶接用底胶及其制备方法 |
| CN104231544A (zh) * | 2013-06-19 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种地震物理模型材料及制备方法 |
| CN105315615B (zh) * | 2014-08-05 | 2017-11-21 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种环氧树脂组合物以及使用其制作的半固化片与覆铜箔层压板 |
| CN104212395B (zh) * | 2014-09-29 | 2016-06-22 | 莱芜金鼎电子材料有限公司 | 一种挠性覆铜板用环氧树脂胶黏剂及其制备方法 |
| CN107541168A (zh) * | 2017-07-31 | 2018-01-05 | 常州聚盛节能工程有限公司 | 一种建筑结构胶及其制备方法 |
| FR3083242B1 (fr) * | 2018-07-02 | 2020-06-12 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc a base de resine epoxyde et d’un derive d’aminobenzoate |
| CN109207107A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-01-15 | 得时宝(广州)科技有限公司 | 一种加固型粘胶剂及其制备方法 |
| WO2021120117A1 (zh) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | 瑞声声学科技(深圳)有限公司 | 双面混合铜箔基材板 |
| CN112373149A (zh) * | 2020-11-12 | 2021-02-19 | 西安航天三沃化学有限公司 | 一种可挠曲铝基板的制备方法 |
| CN113386416B (zh) * | 2021-07-08 | 2022-12-16 | 江西柔顺科技有限公司 | 一种导热双面覆铜板及其制备方法 |
| CN113619234A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-11-09 | 山东滨芯电子科技有限公司 | 一种应用于5g通讯高频高速传输用柔性覆铜基板新材料 |
| CN114292427A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-08 | 纳电(深圳)材料科技有限公司 | 一种可热压耐高温的半固化pi片及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1278593C (zh) * | 2003-09-25 | 2006-10-04 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种用于柔性印刷线路板的盖膜的制备方法 |
| GB0806434D0 (en) * | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to structural adhesives |
| CN101851389B (zh) * | 2010-05-19 | 2012-10-10 | 广东生益科技股份有限公司 | 高耐热性的热固性树脂组合物及其制作的覆铜箔层压板 |
-
2010
- 2010-12-23 CN CN 201010602862 patent/CN102127290B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102127290A (zh) | 2011-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102127290B (zh) | 环氧树脂组合物以及使用其制备的挠性覆铜板 | |
| CN102101935B (zh) | 无卤环氧树脂组合物以及使用其制备的挠性覆铜板 | |
| CN101280093B (zh) | 一种无卤阻燃环氧树脂组合物、使用其制作的挠性覆铜板及其制作方法 | |
| CN102093667B (zh) | 环氧树脂组合物及用其制备的覆盖膜 | |
| CN1865382B (zh) | 阻燃粘合剂组合物，和使用该组合物的粘合片材、覆盖膜和软质敷铜层压材料 | |
| CN102093670B (zh) | 无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制作的覆铜板 | |
| CN102127291B (zh) | 无卤环氧树脂组合物及用其制备的覆盖膜 | |
| TWI494340B (zh) | 環氧樹脂組成物及其製成的預浸材和印刷電路板 | |
| CN101892027B (zh) | 低卤素含量的阻燃胶粘剂以及用其制备的挠性覆铜板 | |
| CN101633770B (zh) | 一种无卤阻燃环氧树脂组合物及使用该组合物制作的挠性覆铜板 | |
| CN102558765A (zh) | 无卤阻燃高导热绝缘树脂组合物及一种散热金属基覆铜板 | |
| EP2933293B1 (en) | Halogen-free flame-retardant resin composition and use thereof | |
| CN103045143A (zh) | 无卤环氧胶粘剂及使用其制备的覆盖膜 | |
| CN101851480A (zh) | 一种用于挠性覆铜板的无卤无磷阻燃合成树脂胶粘剂 | |
| CN101831144B (zh) | 无卤环氧树脂组合物以及使用其制备的高柔性挠性覆铜板 | |
| CN105585821B (zh) | 一种无卤树脂组合物及使用其制作的不流胶半固化片及其制作方法 | |
| CN101747854A (zh) | 胶粘剂组合物以及覆盖膜和柔性线路板 | |
| CN105175995A (zh) | 一种覆铜板用环氧树脂组合物及其应用 | |
| CN101323773A (zh) | 一种用于柔性覆铜箔基板的耐高温无卤阻燃胶粘剂及其制备方法 | |
| CN104629342A (zh) | 一种树脂组合物及用该树脂组合物制备的覆盖膜 | |
| CN105778848A (zh) | 一种柔性印刷电路板用低介电常数黏合剂及其应用方法 | |
| CN103555242A (zh) | 无卤阻燃环氧树脂组合物及其制备的高柔性无卤覆盖膜 | |
| CN103073844A (zh) | 一种无卤阻燃环氧树脂组合物及其制备的覆盖膜 | |
| CN101838440B (zh) | 无卤无磷无硅的环氧树脂组合物以及使用其制备的挠性覆铜板 | |
| CN101165076A (zh) | 一种阻燃含磷环氧树脂及其制备方法以及含有该阻燃含磷环氧树脂的组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130102 Termination date: 20201223 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |