ES2276182T5 - Composición adhesiva epoxídica - Google Patents

Composición adhesiva epoxídica Download PDF

Info

Publication number
ES2276182T5
ES2276182T5 ES04005984.2T ES04005984T ES2276182T5 ES 2276182 T5 ES2276182 T5 ES 2276182T5 ES 04005984 T ES04005984 T ES 04005984T ES 2276182 T5 ES2276182 T5 ES 2276182T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
component
weight
acrylonitrile
composition according
epoxy adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES04005984.2T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2276182T3 (es
Inventor
Dr. Andreas Lutz
Cathy Grossnickel
Dr. Karsten Frick
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34814318&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2276182(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Application granted granted Critical
Publication of ES2276182T3 publication Critical patent/ES2276182T3/es
Publication of ES2276182T5 publication Critical patent/ES2276182T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

5
15
25
35
45
55
65
E04005984
23-03-2015
DESCRIPCIÓN
Composición adhesiva epoxídica
La presente invención se refiere a una composición adhesiva epoxídica según la reivindicación 1, al uso de la composición adhesiva epoxídica para el montaje de componentes de un vehículo según la reivindicación 10, y a un vehículo según la reivindicación 11.
Las composiciones adhesivas epoxídica son composiciones adhesivas reactivas que comprenden una resina epoxídica, un agente de curado y usualmente un acelerador. Al activar térmicamente, los grupos epoxi de la resina epoxídica reaccionan con el agente de curado uniendo los compuestos de resina epoxídica por medio de una reacción de poliadición para obtener un producto curado.
Se sabe que tal producto curado tiene buenas propiedades mecánicas y una resistencia química superior al producto curado de otros adhesivos reactivos. Estas características hacen a las composiciones adhesivas epoxídicas particularmente útiles para aplicaciones exigentes en las que se deben satisfacer requerimientos mecánicos estrictos, por ejemplo, en la industria de automoción.
El producto curado de un adhesivo epoxídico distinto de un adhesivo epoxídico estructural generalmente tiene una relativamente alta resistencia estática, por ejemplo, una alta resistencia a la tracción y resistencia a la cizalladura de juntas solapadas. Su resistencia dinámica, es decir, su resistencia al pelado por impacto, es generalmente baja.
Los adhesivos usados para el montaje de componentes de un vehículo, tal como coches, furgonetas, camiones, vagones y trenes, se denominan adhesivos estructurales. El producto curado de tal adhesivo estructural tiene que soportar altas cargas estáticas y dinámicas. Para este propósito, se van a añadir flexibilizantes y/o endurecedores adicionales a la composición adhesiva epoxídica.
Se han descrito adhesivos epoxídicos estructurales en varias solicitudes de patente:
El documento EP-A-0 197 892 describe un adhesivo estructural que comprende una resina epoxídica, un endurecedor que comprende nitrógeno y un acelerador. El problema descrito por esta solicitud es proporcionar un adhesivo estructural que tenga una buena estabilidad de almacenamiento y una alta velocidad de curado.
El documento EP-A-0 308 664 describe una composición adhesiva epoxídica que comprende un copolímero de butadieno-acrilonitrilo en combinación con un poliuretano o poliurea terminado en polifenol.
El documento EP-A-0 353 190 describe una composición adhesiva epoxídica que comprende un copolímero de butadieno-acrilonitrilo en combinación con un prepolímero de poliéter, poliéster, politioéster o poliamida terminado con un resto carbocíclico aromático o aralifático funcionalizado.
La tecnología según los documentos EP-A-0 308 664 y EP-A-0 353 190 se llama tecnología Mühlhaupt. El problema descrito tanto por el documento EP-A-0 308 664 como por EP-A-0 353 190 es mejorar la resistencia al pelado por impacto del producto curado. A bajas temperaturas, sin embargo, la resistencia al pelado por impacto es baja.
El documento WO 00/20483 se refiere a una composición que comprende un copolímero epoxídico reactivo que tiene una temperatura de transición vítrea de -30º C o menos, y un producto de reacción de un anhídrido de ácido carboxílico con una di- o poli-amina y un polifenol o aminofenol.
El producto curado del documento WO 00/20483 tiene una resistencia al pelado por impacto de menos de 20 N/mm a -40º C.
Dado que los vehículos están normalmente expuestos a condiciones climáticas variables, se requiere que el producto curado de un adhesivo estructural tenga buenas propiedades mecánicas a temperatura ambiente así como a bajas temperaturas. Debido a sus bajos valores de resistencia al pelado por impacto a bajas temperaturas, los adhesivos epoxídicos conocidos anteriormente no cumplen completamente este requerimiento. Los vehículos, cuyos componentes están montados por medio de los adhesivos epoxídicos anteriormente conocidos, consecuentemente no cumplen completamente con requerimientos de seguridad, por ejemplo, en un ensayo de choque.
Una desventaja adicional de las composiciones adhesivas epoxídicas anteriormente conocidas es su relativamente bajo comportamiento de impacto en metales de alta resistencia a temperaturas tanto moderadas como extremas. Debido a esta desventaja, el uso de las conocidas composiciones adhesivas epoxídicas para montar los componentes de una construcción metálica de alta resistencia es limitado.
E04005984
23-03-2015
Es un objetivo de la presente invención proporcionar una composición adhesiva epoxídica que al curar de como resultado un producto que tiene superiores propiedades mecánicas, en particular una alta resistencia al pelado por impacto, a temperaturas tan bajas como -40º C, mientras mantiene las deseables propiedades mecánicas de las composiciones adhesivas epoxídicas convencionales a temperatura ambiente.
5 Es un objetivo adicional de la presente invención proporcionar una composición adhesiva epoxídica que al curar de cómo resultado un producto que tiene alta resistencia al pelado por impacto en metales de alta resistencia.
Según la presente invención, estos problemas se resuelven con una composición según la reivindicación 1, que 10 comprende
a) una primera resina epoxídica, b) una segunda resina epoxídica modificada con un caucho de acrilonitrilo-butadieno, comprendiendo el último en promedio menos de 25% en peso de acrilonitrilo; comprendiendo el componente b) por lo menos
15 30% en peso de caucho de acrilonitrilo-butadieno, y c) un endurecedor de fórmula I
imagen1
20 en la que m es 1 o 2, n es de 2 a 6, R1 es un radical n-valente de un prepolímero elastómero después de la retirada del grupo isocianato, amino o hidroxilo terminal, siendo soluble o dispersable el prepolímero elastómero en resina epoxídica, W y X son independientemente -O- o -NR3-, siendo por lo menos uno de W y X -NR3-, R2 es un radical (m+1)-valente de un polifenol o aminofenol después de la retirada del grupo hidroxilo fenólico y opcionalmente del grupo amino, y R3 es hidrógeno, un alquilo de C1 a C6 o fenilo.
25 siendo la cantidad total del componente b) y componente c) más del 30% basada en el peso total de la composición, y siendo la relación en peso de componente c) a componente b) mayor de 1:1.
Las realizaciones preferidas de la composición se definen en las reivindicaciones dependientes.
30 La composición adhesiva epoxídica de la presente invención da como resultado al curar un producto que tiene una resistencia al pelado por impacto de más de 35 N/mm a temperatura ambiente y de más de 25 N/mm a -40º C. La enormemente mejorada resistencia al impacto a bajas temperaturas permite que la composición adhesiva epoxídica se use como adhesivo estructural que al curar tiene una alta resistencia al choque a cualquier temperatura de uso y
35 satisface los más exigentes requerimientos de seguridad.
Debido a su endurecimiento mejorado, el producto curado de la composición adhesiva epoxídica de la presente invención tiene una superior resistencia al pelado por impacto en metales de alta resistencia. El montaje de componentes metálicos de alta resistencia por medio de la composición adhesiva epoxídica de la presente invención
40 permite que la construcción metálica de alta resistencia resultante se pueda cargar más que una construcción unida con adhesivos convencionales. La aplicabilidad de las composiciones adhesivas epoxídicas de la presente invención para el montaje de componentes metálicos de alta resistencia es muy deseable, dado que a menudo no es factible la unión de metales de alta resistencia por soldadura.
45 Aparte de la resistencia dinámica mejorada, la composición adhesiva epoxídica curada tiene una excelente resistencia estática en un intervalo de temperatura de -40º C a +80º C. La resistencia a la cizalladura de juntas solapadas es más alta de 25 MPa y la resistencia a la tracción es más alta de 30 MPa. Tiene un módulo de Young de alrededor de 1.500 MPa y una elongación por tracción en la rotura de más del 10%.
50 La composición adhesiva epoxídica de la presente invención muestra una excelente adhesión sobre aceros revestidos como acero sumergido en caliente, electrogalvanizado y bonacinc, aluminio pretratado, magnesio y composites.
Después de ensayos de envejecimiento artificial de larga duración conocidos por una persona experta, tales como
55 VDA, KKT, P1210 y 3C, o de ensayos de envejecimiento artificial de corta duración (cataplasma), los valores de resistencia de la composición adhesiva epoxídica de la presente invención han disminuido solo de 20 a 30%.
5
15
25
35
45
55
65
E04005984
23-03-2015
La primera resina epoxídica (componente a) de la reivindicación 1 puede ser cualquier tipo de resina epoxídica, tal como DER 330 (resina epoxídica líquida de bisfenol A de baja densidad, sin diluir), DER 331 (resina epoxídica líquida de bisfenol A sin diluir estándar) o DER 671 (resina epoxídica sólida de bajo peso molecular), todas de The Dow Chemical Company. Los ejemplos preferidos de la primera resina epoxídica son éter poliglicidílico de bisfenoles, tales como 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano o bis-(4-hidroxifenil)-metano, de novolaks, que se forman por reacción de formaldehído con un fenol, y aductos de bisfenol A con dioles alifáticos que tienen grupos glicidilo.
En una realización preferida, el componente a) es una mezcla de por lo menos dos resinas epoxídicas diferentes. Se prefiere que por lo menos una resina epoxídica sea líquida a temperatura ambiente.
La segunda resina epoxídica está modificada con un caucho de acrilonitrilo-butadieno (componente b). Preferentemente, el componente b) comprende por lo menos 30% en peso, preferentemente por lo menos 40% en peso de caucho de acrilonitrilo-butadieno. El caucho de acrilonitrilo-butadieno es preferentemente X8, X31 o cualquier mezcla de X8, X31 y X13 (en las que X representa un caucho copolímero del tipo CTBN (caucho de butadieno terminado en carboxi) y el término "mezcla" quiere decir una "mezcla de dos o tres de los componentes").
X8 es un caucho de acrilonitrilo-butadieno del tipo CTBN que contiene 17% de acrilonitrilo.
X13 es un caucho de acrilonitrilo-butadieno del tipo CTBN que contiene 26% de acrilonitrilo.
X31 es un caucho de acrilonitrilo-butadieno del tipo CTBN que contiene 10% de acrilonitrilo.
Se prefiere que la composición adhesiva epoxídica comprenda menos del 20%, preferentemente menos del 15% de acrilonitrilo basado en el peso total del caucho de acrilonitrilo-butadieno.
Una descripción detallada del endurecedor de fórmula I se da en el documento EP-A-0 308 664 (de página 5, línea 14, a página 13, línea 24), cuya descripción se incorpora aquí como referencia.
Los ejemplos de componente c) son RAM A, RAM B o RAM C. RAM A, RAM B y RAM C son compuestos de fórmula I, siendo RAM A terminado en alilfenol, siendo RAM B terminado en bisfenol A y siendo RAM C terminado en alquilfenol. Un ejemplo adicional es RAM 965 que es conocido por una persona experta.
Se consigue un comportamiento de impacto particularmente bueno a baja temperatura y en acero de alta resistencia si el componente b) está en una cantidad de 14 a 20% y el componente c) está en una cantidad de 18 a 28% basada en el peso total de la composición.
Se consiguen particularmente buenos resultados si la composición adhesiva epoxídica comprende una cantidad total de componente b) y componente c) de por lo menos 35% en peso, preferentemente 38% en peso.
En una realización preferida adicional, la relación en peso de componente c) a componente b) es mayor de 1,3:1, preferentemente mayor de 1,5:1.
La composición adhesiva epoxídica según la presente invención puede incluir adicionalmente aditivos, tales como cargas y aceleradores, que son conocidos por una persona experta en la técnica.
En una realización preferida, la composición comprende como acelerador una disolución sólida de una base nitrogenada que tiene un punto de ebullición por encima de 130º C y un polímero fenólico que es un polímero de adición de un fenol que tiene un substituyente insaturado. (La expresión "disolución sólida" quiere decir la combinación de los componentes en un sistema sólido de una fase). Una descripción detallada de tal acelerador se da en el documento EP-A-0 197 892 (de página 7, línea 7 a página 10, línea 28), cuya descripción se incorpora aquí como referencia. Entre estos aceleradores, es particularmente preferido el EP 796 que es conocido por una persona experta.
La composición adhesiva epoxídica se usa preferentemente para el montaje de componentes de un vehículo, tal como coches, furgonetas, camiones, vagones y trenes. Se puede usar también para montar componentes de barcos y aviones.
La composición adhesiva epoxídica de la presente invención se aplica preferentemente a una temperatura de 40º C a 65º C. Se puede aplicar manualmente o automáticamente por medio de un robot en forma de gotas normales, por inyección de torbellino o por corriente de chorro. El curado se comienza a temperaturas por encima de 140º C.
EJEMPLOS
Preparación de composición adhesiva epoxídica Se mezcla 7% en peso de Struktol 3604 (Schill & Seilacher), 7% en peso de Struktol 3914, 11% en peso de DER 330, 20,2% en peso de DER 331, 16,3% en peso de DER 671, 24% en peso de endurecedor RAM B y 0,25 en peso
E04005984
23-03-2015
de azul DW 0135 (Huntsman) en un mezclador planetario de laboratorio a 90º C durante 30 minutos. A continuación se añade 0,6% en peso de promotor de adhesión, tal como un epoxisilano, 4,3% de sílice pirógena (Aerosil; Degussa) y 0,2% en peso de un agente de humedecimiento y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante otros 30 minutos. A continuación, se añade 4,2% en peso de DICY (Cianoguanidina, Airproducts), 0,75% en peso de
5 acelerador EP 796 (Huntsman) y 3,2% en peso de un compuesto gelificante y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante otros 15 minutos. Todas las etapas de mezcla se realizan a vacío.
Ensayo de la composición adhesiva epoxídica El adhesivo mismo muestra los siguientes valores estándar después de curar a temperaturas más altas de 140º C. 10 Módulo E: alrededor de 1.500 MPa
Resistencia a la tracción: alrededor de 35 MPa
15 Elongación: alrededor de 15%
Viscosidad a 45º C: 158 Pas
Punto de fluencia a 45º C: 47 Pa 20 Cizalladura de juntas solapadas (1,5 mm; CRS 1403): >25 MPa
Resistencia al pelado por impacto a temperatura ambiente (1 mm; CRS 1403): >35 N/mm
25 Resistencia al pelado por impacto a -40º C (1 mm; CRS 1403): >25 N/mm
Se realizaron ensayos de VDA en aluminio pretratado, acero revestido en baño caliente, electrogalvanizado y revestido de bonacinc y mostraron una disminución de resistencia de solo 20 a 30%. Otros ensayos de envejecimiento artificial como KKT, P 1210, 3C y cataplasma mostraron resultados similares.
30
TABLA 1
Comportamiento bajo impacto a baja temperatura:
Muestra
Resistencia al pelado por impacto a temperatura ambiente [N/mm] Resistencia al pelado por impacto a -40º C [N/mm] Componente b / % en peso Componente c / % en peso Relación de componente c a componente b
BM 1496C 2
53 43 Struktol 3914/20 RAM 965 / 30 3:2
C 13
40 39 Struktol 3914/20 RAM B / 30 3:2
C 14
32 29 Struktol 3914/15 RAM B / 25 1,7:1
C 16
47 41 Struktol 3914/14 RAM B / 28 2:1
C 18
37 40 Struktol 3914/12 RAM B / 24 2:1
C 27
54 47 Struktol 3604/14 RAM B / 28 2:1
C 29
51 30 Struktol 3914/14 RAM B / 20 1,4:1
C 30 (comparativo)
30 12 Struktol 3914/15 RAM B/ 15 1:1
C 32
54 41 Struktol 3604 y 3914 / 7,7 RAM B / 24 1,7:1
C 39
42 47 Struktol 3604 y 3914 / 7,7 RAM 965 / 24 1,7:1
C 34 (comparativo)
42 19 Struktol 3614/14 RAM B / 24 1,7:1
C 36
43 45 Struktol 39141/14 RAM B / 24 1,7:1
E04005984
23-03-2015
TABLA 1 (continuación)
Muestra
Resistencia al pelado por impacto a temperatura ambiente [N/mm] Resistencia al pelado por impacto a -40º C [N/mm] Componente b / % en peso Componente c / % en peso Relación de componente c a componente b
C 37
44 44 Struktol 36142/14 RAM B / 24 1,7:1
Adhesivo estructural comparativo acept. para tecnología Mühlhaupt
44 10 Struktol 3604/14 RAM 965 / 14 1:1
Adhesivo estructural comparativo acept. para tecnología Mühlhaupt
38 13 Struktol 3614/14 RAM 965 / 14 1:1
En la Tabla 1, las resinas epoxídicas modificadas con caucho (componente b) están caracterizadas como sigue:
5 Struktol 3604 es una resina epoxídica modificada con caucho que consiste en 60% de éter diglicidílico de bisfenol A (DGEBA) y 40% de X8.
Struktol 3614 es una resina epoxídica modificada con caucho que consiste en 60% de DGEBA y 40% de X13.
10 Struktol 3914 es una resina epoxídica modificada con caucho que consiste en 60% de DGEBA y 40% de una mezcla de X31 y X8, en la que X31:X8 = 1:1.
Struktol 3914-1 es una resina epoxídica modificada con caucho que consiste en 60% de DGEBA y 40% de 15 una mezcla de X31 y X8, en la que X31:X8 = 3:1.
Struktol 3914-2 es una resina epoxídica modificada con caucho que consiste en 60% de DGEBA y 40% de una mezcla de X31 y X8, en la que X31:X8 = 1:3.
20 Los valores de resistencia al pelado por impacto se determinaron según la ISO 113 43.
Como se puede ver de la Tabla 1, las composiciones de adhesivo epoxídico según la presente invención tienen una significativamente más alta resistencia al pelado por impacto a -40º C que las composiciones de adhesivo epoxídico convencional.
25 TABLA 2
Resistencia al pelado por impacto en aceros de alta resistencia: valores en N/mm a temperatura ambiente
Tipo de acero
BM 1496C32 (según la invención) BM 1480 (comparativo) BM 1496V (comparativo) BM 1040 (comparativo)
H300XD Z100, 1 mm
43 36 33 15
H400TD Z100 1 mm
42 34 31 14
RAGAL600DP Z100, 1 mm
31 29 21 8
DOCOL 1000DP ZE75/75, 0,9 mm
33 21 22 6
30 H300XD Z100, H400TD Z100, RAGAL600DP Z100, DOCOL 1000DP ZE75/75 son aceros de alta resistencia conocidos por una persona experta. Como se puede ver de la Tabla 2, la composición adhesiva epoxídica según la presente invención muestra una significativamente más alta resistencia al pelado por impacto sobre acero de alta resistencia comparada con composiciones de adhesivo estructural conocidas.
35
E04005984
23-03-2015
TABLA 3
Resistencia a la cizalladura de juntas solapadas sobre aceros de alta resistencia: valores en MPa a temperatura ambiente
Tipo de acero
BM 1496C32 (según la invención) BM 1480 (comparativo) BM 1496V (comparativo) BM 1040 (comparativo)
H300XD Z100, 1 mm
32 33 34 39
H400TD Z100 1 mm
31 38 37 37
RAGAL600DP Z100, 1 mm
34 35 35 35
DOCOL 1000DP ZE75/75, 0,9 mm
33 37 38 37
La Tabla 3 muestra los valores de la resistencia a la cizalladura de juntas solapadas de composiciones de adhesivo estructural conocidas mantenidos en la composición adhesiva epoxídica según la presente invención.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición adhesiva epoxídica que comprende
    5 a) una primera resina epoxídica, b) una segunda resina epoxídica modificada con un caucho de acrilonitrilo-butadieno, comprendiendo el último en promedio menos de 25% en peso de acrilonitrilo; comprendiendo el componente b) por lo menos 30% en peso de caucho de acrilonitrilo-butadieno, y c) un endurecedor de fórmula I
    10
    imagen1
    retirada del grupo isocianato, amino o hidroxilo terminal, siendo soluble o dispersable el prepolímero elastómero en resina epoxídica, W y X son independientemente -O- o -NR3-, siendo por lo menos uno de W y
    15 X -NR3-, R2 es un radical (m+1)-valente de un polifenol o aminofenol después de la retirada del grupo hidroxilo fenólico y opcionalmente del grupo amino, y R3 es hidrógeno, un alquilo de C1 a C6 o fenilo,
    siendo la cantidad total de componente b) y componente c) más de 30% basada en el peso total de la composición, y siendo la relación en peso de componente c) a componente b) mayor de 1:1.
    20
  2. 2. Una composición según la reivindicación 1, comprendiendo el componente b) por lo menos 40% en peso de caucho de acrilonitrilo-butadieno.
  3. 3. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes, comprendiendo el componente b) una mezcla 25 de tres cauchos de acrilonitrilo-butadieno diferentes:
    b1) que comprende alrededor de 10% en peso de acrilonitrilo, b2) que comprende alrededor de 17% en peso de acrilonitrilo, y b3) que comprende alrededor de 26% en peso de acrilonitrilo.
    30
  4. 4. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes que comprende componente b) en una cantidad de 14 a 20% en peso y componente c) en una cantidad de 18 a 28% basada en el peso total de la composición.
  5. 5. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes, comprendiendo el caucho de acrilonitrilo35 butadieno del componente b) menos del 20% en peso, preferentemente menos del 15% de acrilonitrilo.
  6. 6. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes que comprende una cantidad total de componente b) y componente c) de por lo menos 35% en peso, preferentemente de por lo menos 38% en peso.
    40 7. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes, en la que la relación en peso de componente c) a componente b) es mayor de 1,3:1, preferentemente mayor de 1,5:1.
  7. 8. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes, siendo el componente a) una mezcla de por lo
    menos dos resinas epoxídicas diferentes. 45
  8. 9. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes, comprendiendo el componente a) por lo menos una resina epoxídica que es liquida a temperatura ambiente.
  9. 10. El uso de la composición adhesiva epoxídica según una de las reivindicaciones precedentes para el montaje de50 componentes de un vehículo.
  10. 11. Un vehículo, cuyos componentes están montados por medio de la composición adhesiva epoxídica según una de las reivindicaciones 1 a 9.
    8
ES04005984.2T 2004-03-12 2004-03-12 Composición adhesiva epoxídica Expired - Lifetime ES2276182T5 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04005984.2A EP1574537B2 (en) 2004-03-12 2004-03-12 Epoxy adhesive composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2276182T3 ES2276182T3 (es) 2007-06-16
ES2276182T5 true ES2276182T5 (es) 2015-04-10

Family

ID=34814318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04005984.2T Expired - Lifetime ES2276182T5 (es) 2004-03-12 2004-03-12 Composición adhesiva epoxídica

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7910656B2 (es)
EP (1) EP1574537B2 (es)
JP (1) JP5102018B2 (es)
KR (1) KR101151092B1 (es)
CN (1) CN1930206B (es)
AT (1) ATE352576T1 (es)
BR (1) BRPI0506523B1 (es)
CA (1) CA2553251A1 (es)
DE (1) DE602004004501T3 (es)
ES (1) ES2276182T5 (es)
WO (1) WO2005095484A1 (es)

Families Citing this family (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1431325A1 (de) * 2002-12-17 2004-06-23 Sika Technology AG Hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit verbesserter Tieftemperatur-Schlagzähigkeit
US7557168B2 (en) * 2003-07-07 2009-07-07 Dow Global Technologies, Inc. Applying adhesive stream of epoxy resin, rubber modified epoxy resin and capped isocyanate prepolymer
CN101691418B (zh) * 2003-07-07 2012-10-03 陶氏环球技术有限责任公司 粘合剂环氧组合物及其施用方法
EP1498441A1 (de) * 2003-07-16 2005-01-19 Sika Technology AG Hitzehärtende Zusammensetzungen mit Tieftemperatur-Schlagzähigkeitsmodifikatoren
EP1602702B2 (en) * 2004-06-01 2020-09-16 Dow Global Technologies LLC Epoxy adhesive composition
US8070994B2 (en) 2004-06-18 2011-12-06 Zephyros, Inc. Panel structure
EP1695990A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-30 Dow Global Technologies Inc. Two-component epoxy adhesive composition
DE602005020260D1 (de) * 2005-06-02 2010-05-12 Dow Global Technologies Inc Schlagzähmodifizierter Strukturklebstoff auf Epoxid Basis
EP1741734A1 (de) * 2005-07-05 2007-01-10 Sika Technology AG Tieftemperaturschlagzähe hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit Epoxidfestharzen
ATE534703T1 (de) * 2005-08-24 2011-12-15 Henkel Kgaa Epoxidzusammensetzungen mit verbesserter schlagzähigkeit
EP1876194A1 (de) * 2006-06-30 2008-01-09 Sika Technology AG Hitzehärtende Zusammensetzung geeignet zum Verkleben von beschichteten Substraten
CN101517029B (zh) 2006-07-31 2013-10-16 汉高股份及两合公司 可固化的环氧树脂-基粘合剂组合物
KR20090080956A (ko) 2006-10-06 2009-07-27 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 발수성의 펌핑가능한 에폭시 페이스트 접착제
EP1916272A1 (de) * 2006-10-24 2008-04-30 Sika Technology AG Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend ein blockiertes und ein epoxidterminiertes Polyurethanprepolymer
CN101595146B (zh) * 2006-12-21 2012-11-14 陶氏环球技术公司 用作安装交通工具窗户的粘合剂的组合物
BRPI0809752B1 (pt) * 2007-04-11 2017-05-16 Dow Global Technologies Inc "adesivo estrutural de um componente e método"
WO2008127925A2 (en) * 2007-04-11 2008-10-23 Dow Global Technologies, Inc. Structural epoxy resins containing core-shell rubbers
PT2160435E (pt) * 2007-06-12 2012-02-08 Zephyros Inc Material adesivo endurecido
EP2344561B1 (en) 2007-06-20 2015-07-29 Dow Global Technologies LLC Crash durable epoxy adhesives with very low sensitivity to temperature variations
EP2183294B1 (en) * 2007-07-23 2019-01-09 Dow Global Technologies LLC Two part polyurethane curable composition having substantially consistent g-modulus across the range of use temperatures
EP2181156A1 (en) * 2007-08-17 2010-05-05 Dow Global Technologies Inc. Two part crash durable epoxy adhesives
CN101932668B (zh) * 2007-10-30 2015-03-25 汉高股份及两合公司 抗洗脱的环氧糊状粘合剂
DE502008001517D1 (de) * 2008-01-30 2010-11-25 Sika Technology Ag Auswaschbeständige hitzehärtende Epoxidharzklebstoffe
WO2009120818A1 (en) * 2008-03-26 2009-10-01 Lord Corporation Coating for elastomeric substrates
GB0806434D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
EP2313470B1 (en) * 2008-08-11 2016-12-07 Dow Global Technologies LLC One-part structural epoxy resin adhesives containing elastomeric tougheners capped with phenols and hydroxy-terminated acrylates or hydroxy-terminated methacrylates
BRPI0912919B1 (pt) * 2008-08-22 2019-04-24 Dow Global Technologies Llc Composição bicomponente e método para ligar dois ou mais substratos entre si
US20110297317A1 (en) 2009-02-26 2011-12-08 Andreas Lutz One-part structural epoxy resin adhesives containing dimerized fatty acid/epoxy resin adduct and a polyol
KR20110018061A (ko) 2009-08-17 2011-02-23 헨켈테크놀러지스 (유) 접착용 다기능 처리제를 이용한 신발의 제조방법
KR101093348B1 (ko) * 2009-08-17 2011-12-14 헨켈테크놀러지스 (유) 접착용 다기능 처리제 및 이를 이용한 신발의 제조방법
GB0916205D0 (en) 2009-09-15 2009-10-28 Zephyros Inc Improvements in or relating to cavity filling
BR112012010469A2 (pt) 2009-11-05 2016-03-08 Dow Global Technlogies Inc adesivo estrutural e metodo para aplicar adesivo estrutural
BR112012022319B1 (pt) 2010-03-04 2020-01-28 Zephyros Inc laminado estrutural compósito
WO2012000171A1 (en) 2010-06-29 2012-01-05 Dow Global Technologies Llc Storage-stable heat-activated tertiary amine catalysts for epoxy resins
EP2588554B1 (en) 2010-06-29 2014-11-19 Dow Global Technologies LLC Storage-stable heat-activated tertiary amine catalysts for epoxy resins
US8440746B2 (en) 2010-12-02 2013-05-14 Ppg Industries Ohio, Inc One component epoxy structural adhesive composition prepared from renewable resources
US9074040B2 (en) * 2010-12-20 2015-07-07 Mitsui Chemicals, Inc. Curable adhesive compositions
WO2012091842A2 (en) 2010-12-26 2012-07-05 Dow Global Technologies Llc Structural epoxy resin adhesives containing chain-extended elastomeric tougheners capped with phenol, polyphenol or aminophenol compounds
KR101378817B1 (ko) 2011-10-14 2014-04-03 주식회사 엘지화학 편광판용 접착제 및 이를 포함하는 편광판
CN104144959B (zh) 2012-03-23 2018-03-09 陶氏环球技术有限责任公司 应力耐久性提高的耐碰撞粘合剂
KR102097069B1 (ko) 2012-03-23 2020-04-06 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 난연성 구조용 에폭시 수지 접착제 및 금속 부재의 접합 방법
EP2730594A1 (de) 2012-11-12 2014-05-14 Sika Technology AG Reaktive Flüssigkautschuke aus blockierten Isocyanat-terminierten Präpolymeren mit Glycolfänger
JP2015537081A (ja) 2012-11-12 2015-12-24 ジーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト エポキシ系接着剤用の新規衝撃改質剤
EP3024871B1 (en) 2013-07-26 2022-12-07 Zephyros Inc. Thermosetting adhesive films including a fibrous carrier
WO2016007324A1 (en) 2014-07-08 2016-01-14 Dow Global Technologies Llc DELAYED CURING HIGH Tg CRASH DURABLE ADHESIVE
BR112017000856A2 (pt) 2014-07-23 2017-12-05 Dow Global Technologies Llc adesivos estruturais tendo resistência à lavagem melhorada e método para distribuir os mesmos
GB201417985D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
JP2017537180A (ja) * 2014-11-11 2017-12-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ガラス球を有する接着剤組成物
CN107001897A (zh) 2014-12-31 2017-08-01 陶氏环球技术有限责任公司 具有改善的低温抗冲击性和耐冲洗性的耐撞击环氧粘合剂组合物
US10081704B2 (en) 2015-03-24 2018-09-25 Evonik Degussa Gmbh Epoxy systems having improved fracture toughness
CN116891712A (zh) * 2015-06-02 2023-10-17 Ddp特种电子材料美国有限责任公司 用于环氧粘合剂的封闭的聚氨酯增韧剂
JP2017031264A (ja) * 2015-07-30 2017-02-09 デンカ株式会社 組成物
WO2017044359A1 (en) 2015-09-10 2017-03-16 Dow Global Technologies Llc High modulus, toughened one-component epoxy structural adhesives with high aspect ratio fillers
WO2017044401A1 (en) 2015-09-10 2017-03-16 Dow Global Technologies Llc One-component toughened epoxy adhesives with improved adhesion to oily surfaces and high wash-off resistance
EP3170877B1 (en) 2015-11-19 2020-11-18 3M Innovative Properties Company Structural adhesive with improved failure mode
WO2017127253A1 (en) 2016-01-19 2017-07-27 Dow Global Technologies Llc One-component epoxy-modified polyurethane and/or polyurea adhesives having high elongation and excellent thermal stability, and assembly processes using same
WO2018080747A1 (en) 2016-10-24 2018-05-03 Dow Global Technologies Llc Epoxy adhesive resistant to open bead humidity exposure
WO2018081032A1 (en) 2016-10-25 2018-05-03 Dow Global Technologies Llc Epoxy adhesive having improved low-temperature impact resistance
CN110072915A (zh) 2016-10-28 2019-07-30 陶氏环球技术有限责任公司 具有改善的低温耐冲击性的耐碰撞环氧粘合剂
JP2020508381A (ja) 2017-02-26 2020-03-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 潜在性硬化剤の混合物を含有する一液型強化エポキシ接着剤
US11332609B2 (en) 2017-06-29 2022-05-17 Dow Global Technologies Llc Epoxy-fiber reinforced composites, method to form the composites and epoxy resin composition used therefor
KR102627557B1 (ko) 2017-08-15 2024-01-24 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 이액형 상온 경화성 에폭시 접착제
JP7124065B2 (ja) 2017-09-12 2022-08-23 コーニング インコーポレイテッド デッドフロントガラスのための触覚エレメントおよびその製造方法
EP3681967A1 (en) 2017-09-12 2020-07-22 DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. Adhesive formulation
WO2019055128A1 (en) 2017-09-12 2019-03-21 Dow Global Technologies Llc EPOXY ADHESIVES REINFORCED WITH A COMPONENT
KR20230066121A (ko) 2017-09-13 2023-05-12 코닝 인코포레이티드 충격 성능이 개선된 만곡된 커버 유리를 갖는 차량 인테리어 시스템 및 이를 형성하는 방법
US11065960B2 (en) 2017-09-13 2021-07-20 Corning Incorporated Curved vehicle displays
TWI844520B (zh) 2017-10-10 2024-06-11 美商康寧公司 具有改善可靠性的彎曲的覆蓋玻璃的車輛內部系統及其形成方法
JP7410031B2 (ja) 2018-01-08 2024-01-09 ディディピー スペシャルティ エレクトロニック マテリアルズ ユーエス，エルエルシー エポキシ樹脂接着剤組成物
WO2019177952A1 (en) 2018-03-13 2019-09-19 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a crack resistant curved cover glass and methods for forming the same
WO2019231694A1 (en) 2018-05-29 2019-12-05 Dow Global Technologies Llc Method for bonding using one-component epoxy adhesive mixtures
EP3802678A1 (en) 2018-06-05 2021-04-14 Dow Global Technologies, LLC Method for recycling epoxy-fiber composites into polyolefins
US10822517B2 (en) 2018-11-28 2020-11-03 Industrial Technology Research Institute Resin composition and cured resin composition
US20220204820A1 (en) 2019-05-21 2022-06-30 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc Epoxy adhesive composition and method of use
KR20220024046A (ko) 2019-06-18 2022-03-03 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 내습성이 개선된 강인화된 1액형 에폭시 접착제
KR102304734B1 (ko) 2019-08-19 2021-09-29 한국과학기술연구원 니켈-코발트-몰리브덴 산화물을 포함하는 이차전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 이차전지용 음극, 상기 이차전지용 음극을 포함하는 이차전지 및 이들의 제조방법
KR102445303B1 (ko) * 2019-10-31 2022-09-20 주식회사 엘지화학 열 경화성 접착제 조성물과, 접착층을 포함한 구조체 및 이의 제조 방법
US20230365845A1 (en) 2020-10-26 2023-11-16 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc One-component structural adhesive
WO2022187580A1 (en) * 2021-03-05 2022-09-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Crash durable, stress durable and weldable epoxy adhesives
US12110425B2 (en) 2021-08-17 2024-10-08 Uniseal, Inc. Electromagnetic curable novel toughened epoxy-hybrid structural adhesives and applications using the same
EP4396249A1 (en) 2021-08-30 2024-07-10 DDP Specialty Electronic Materials US, LLC Two-component structural adhesive
DE102021129372A1 (de) * 2021-11-11 2023-05-11 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zum Verkleben von Blechbauteilen
WO2023247278A1 (de) 2022-06-22 2023-12-28 Basf Se Epoxy-terminierte isocyanat-prepolymere und verfahren zu deren herstellung

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3514427A (en) * 1967-06-26 1970-05-26 Us Air Force Wide temperature range multiphase viscoelastic damping compositions
EP0197892B1 (de) 1985-04-02 1989-10-18 Ciba-Geigy Ag Härtbare Gemische
US4788083A (en) 1986-03-27 1988-11-29 Ashland Oil, Inc. Tin or bismuth complex catalysts and trigger cure of coatings therewith
US4948449A (en) * 1986-05-07 1990-08-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxy resin composition
US4739019A (en) 1986-12-08 1988-04-19 Ppg Industries, Inc. Curable epoxy based compositions having reduced shrinkage during cure
US5278257A (en) * 1987-08-26 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation Phenol-terminated polyurethane or polyurea(urethane) with epoxy resin
DE3864484D1 (de) * 1987-08-26 1991-10-02 Ciba Geigy Ag Modifizierte epoxidharze.
US5202390A (en) * 1988-07-28 1993-04-13 Ciba-Geigy Corporation Butadiene/polar comonomer copolymer and aromatic reactive end group-containing prepolymer
ES2068911T3 (es) * 1988-07-28 1995-05-01 Ciba Geigy Ag Combinaciones de flexibilizadores para resinas epoxi.
DE59010431D1 (de) * 1989-02-02 1996-09-05 Ciba Geigy Ag Zähe Epoxidharze
JPH0343481A (ja) 1989-06-26 1991-02-25 Raytheon Co エポキシ接着剤
US5198510A (en) * 1990-04-27 1993-03-30 The B. F. Goodrich Company Modification of vinyl ester resins with reactive liquid polymers
ZA913801B (en) 1990-05-21 1993-01-27 Dow Chemical Co Latent catalysts,cure-inhibited epoxy resin compositions and laminates prepared therefrom
JPH04110358A (ja) * 1990-08-31 1992-04-10 Shinto Paint Co Ltd 塗料用樹脂組成物およびこれを含有してなる電着塗料組成物
JP2750217B2 (ja) 1990-11-20 1998-05-13 サンスター技研株式会社 自動車構造用一液型エポキシ系接着剤
DE4407490A1 (de) 1994-03-07 1995-09-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung heißhärtender Einkomponenten-Polyurethan-Reaktivmassen
WO1996000754A1 (en) 1994-06-30 1996-01-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyurethane/urea elastomeric sealants
DE19532294A1 (de) 1995-09-01 1997-03-06 Huels Chemische Werke Ag Flüssige Einkomponenten-PUR-Einbrennlacke
US6258918B1 (en) 1998-04-22 2001-07-10 3M Innovative Properties Company Flexible polyurethane material
US20040181013A1 (en) 1998-10-06 2004-09-16 Henkel Teroson Gmbh Impact resistant epoxide resin compositions
DE19845607A1 (de) * 1998-10-06 2000-04-20 Henkel Teroson Gmbh Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen
DE19858921A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Henkel Teroson Gmbh Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen
CA2405584A1 (en) * 2000-04-10 2002-10-08 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Impact-resistant epoxy resin compositions
EP1456286B1 (en) 2001-12-21 2012-06-13 Henkel AG & Co. KGaA Expandable epoxy resin-based systems modified with thermoplastic polymers
US20030192643A1 (en) 2002-03-15 2003-10-16 Rainer Schoenfeld Epoxy adhesive having improved impact resistance
CN101691418B (zh) 2003-07-07 2012-10-03 陶氏环球技术有限责任公司 粘合剂环氧组合物及其施用方法
EP1695990A1 (en) 2005-02-28 2006-08-30 Dow Global Technologies Inc. Two-component epoxy adhesive composition
DE602005020260D1 (de) 2005-06-02 2010-05-12 Dow Global Technologies Inc Schlagzähmodifizierter Strukturklebstoff auf Epoxid Basis

Also Published As

Publication number Publication date
DE602004004501T3 (de) 2015-05-28
CN1930206A (zh) 2007-03-14
DE602004004501D1 (de) 2007-03-15
JP5102018B2 (ja) 2012-12-19
US20050209401A1 (en) 2005-09-22
BRPI0506523A (pt) 2007-02-27
ATE352576T1 (de) 2007-02-15
KR20070021152A (ko) 2007-02-22
BRPI0506523B1 (pt) 2021-10-13
CN1930206B (zh) 2011-05-18
ES2276182T3 (es) 2007-06-16
WO2005095484A1 (en) 2005-10-13
DE602004004501T2 (de) 2007-11-15
EP1574537B1 (en) 2007-01-24
EP1574537B2 (en) 2014-12-24
JP2007528923A (ja) 2007-10-18
US7910656B2 (en) 2011-03-22
KR101151092B1 (ko) 2012-06-01
CA2553251A1 (en) 2005-10-13
EP1574537A1 (en) 2005-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2276182T5 (es) Composición adhesiva epoxídica
US8585861B2 (en) Heat-resistant structural epoxy resins
ES2604118T3 (es) Composición de amina para un adhesivo epoxi bicomponente a prueba de choques
EP3347391B1 (en) Blocked polyurethane tougheners for epoxy adhesives
US11674063B2 (en) Epoxy resin adhesive compositions
US4447579A (en) Epoxy resin adhesive compositions
US20130253093A1 (en) Adhesive composition and uses thereof
US20230357562A1 (en) Coating compositions
KR20190075775A (ko) 1액형 에폭시계 접착제 조성물 및 이를 이용한 물품
US7470755B2 (en) Polyepoxide, amine and mercaptan-terminated polyoxyalkylene
EP4011998A1 (en) Adhesive composition, cured product, and joined body
US20160040049A1 (en) Epoxy resin with enhanced viscosity stability and use thereof
EP3771721B1 (en) Use of a curable adhesive composition precursor for bonding metal parts in manufacturing operations in the automotive industry and method for bonding parts
ES2927896T3 (es) Polímeros de butadieno terminado en urea y copolímeros de butadieno-acrilonitrilo
ES2276775T3 (es) Materiales compuestos de caucho-metal.
WO2024206319A1 (en) Expanded cure window crash durable epoxy adhesives
EP4206254A1 (en) Fast curable crash resistant adhesive composition