KR20070021152A - 에폭시 접착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 제1 에폭시 수지, b) 평균 25 중량% 미만의 아크릴로니트릴을 포함하는 아크릴로니트릴부타디엔 고무로 개질된 제2 에폭시 수지, 및 c) 강인제를 포함하는 에폭시 접착제 조성물에 관한 것이다. 성분 b) 및 성분 c)의 총량은 조성물의 총 중량을 기준으로 30 %를 초과하고, 성분 c) 대 성분 b)의 중량비는 1:1을 초과한다. 또한 본 발명은 운송 수단의 부품을 조립하기 위한 상기 에폭시 접착제 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 에폭시 접착제 조성물에 의해 부품이 조립된 운송 수단에 관한 것이다.
에폭시 접착제, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 강인제, 운송 수단, 부품

Description

에폭시 접착제 조성물 {EPOXY ADHESIVE COMPOSITION}
본 발명은 청구항 제1항에 따르는 에폭시 접착제 조성물, 청구항 제13항에 따르는 운송 수단의 부품 조립을 위한 에폭시 접착제 조성물의 용도, 및 청구항 제14항에 따르는 운송 수단에 관한 것이다.
에폭시 접착제 조성물은 에폭시 수지, 경화제 및 보통 가속제를 포함하는 반응 접착제 조성물이다. 열활성화 시, 에폭시 수지의 에폭시기는 중부가 반응으로 에폭시 수지 화합물을 연결시키는 경화제와 반응하여 경화 생성물이 얻어진다.
이러한 경화 생성물은 기계적 특성이 양호하고 다른 반응 접착제의 경화 생성물보다 화학적 저항성이 우수한 것으로 공지되어 있다. 이들 특성은 엄격한 기계적 요건이 충족되는 것을 필요로 하는 분야, 예를 들면 자동차 산업에서 에폭시 접착제 조성물을 특히 유용하게 한다.
구조적 에폭시 접착제 이외의 에폭시 접착제의 경화 생성물은 비교적 높은 정적 강도, 예를 들면 높은 인장 및 랩(lap) 전단 강도를 일반적으로 갖는다. 그러나, 그의 동적 강도, 즉 그의 충격 박리 강도는 일반적으로 낮다.
자동차, 밴, 로리, 트럭, 및 기차와 같은 운송 수단의 부품 조립을 위해 사용되는 접착제를 구조적 접착제라고 한다. 이러한 구조적 접착제의 경화 생성물은 높은 정적 및 동적 부하를 가져야 한다. 이러한 목적을 위해서, 추가의 가요제 및 (또는) 강인제를 에폭시 접착제 조성물에 첨가한다.
구조적 에폭시 접착제가 여러 특허 출원에 기술되어 있다.
유럽 특허 제EP-A-0 197 892호에는 에폭시 수지, 질소 함유 강인제 및 가속제가 기술되어 있다. 상기 출원에 기술된 과제는 저장 안정성이 양호하고 경화 속도가 높은 구조적 접착제를 제공하는 것이다.
유럽 특허 제EP-A-0 308 664호에는 폴리페놀-종결 폴리우레탄 또는 폴리우레아와의 조합으로 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체를 포함하는 에폭시 접착제 조성물이 기술되어 있다.
유럽 특허 제EP-A-0 353 190호에는 관능화된 카르보시클릭 방향족 또는 방향지방족 잔여물로 종결된 폴리에테르-, 폴리에스테르, 폴리티오에스테르 또는 폴리아미드 예비중합체와의 조합으로 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체를 포함하는 에폭시 접착제 조성물이 기술되어 있다.
유럽 특허 제EP-A-0 308 664호 및 동 제EP-A-0 353 190호에 따른 기술은 뮐하우프트 기술(Muehlhaupt-technology)이라고 한다. 유럽 특허 제EP-A-0 308 664호 및 동 제EP-A-0 353 190호 모두에 기술된 과제는 경화 생성물의 충격 박리 강도를 향상시키는 것이다. 그러나, 저온에서 충격 박리 강도는 낮다.
국제 공개 제WO 00/20483호는 유리 전이 온도가 -30℃ 또는 그 미만인 에폭시드-반응성 공중합체를 포함하는 조성물, 및 디아민 또는 폴리아민 및 폴리페놀 또는 아미노페놀과 카르복실산 무수물의 반응 생성물에 관한 것이다.
국제 공개 제WO 00/20483호의 경화 생성물은 -40℃에서 충격 박리 강도가 20 N/mm 미만이다.
운송 수단이 보통 다양한 기후 조건에 노출되기 때문에, 구조적 접착제의 경화 생성물은 상온뿐만 아니라 저온에서도 양호한 기계적 특성을 갖는 것을 필요로 한다. 저온에서 그들의 충격 박리 강도 값이 낮기 때문에, 상기 공지된 에폭시 접착제는 이러한 요건을 완전히 충족시키지 못한다. 결과적으로 상기 공지된 에폭시 접착제에 의해 부품이 조립된 운송 수단은, 예를 들면 충돌 시험에서 안정성 요건을 완전히 따르지 못한다.
상기 공지된 에폭시 접착제 조성물의 추가의 단점은 온화한 온도 및 극한의 온도 모두에서 고강도 금속에 대해 그들의 충격 거동이 비교적 낮다는 것이다. 이러한 단점으로 인하여, 고강도 금속 구조물의 부품를 조립하기 위한 공지된 에폭시 접착제 조성물의 용도가 제한된다.
본 발명의 목적은 경화시, 우수한 기계적 특성, 특히 -40℃만큼 낮은 온도에서 높은 충격 박리 강도를 가지면서, 상온에서 전형적인 에폭시 접착제 조성물의 바람직한 기계적 특성을 유지하는 제품을 생성하는 에폭시 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 경화시, 고강도 금속에 대해 충격 박리 강도가 높은 제품을 생성하는 에폭시 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 이러한 과제는
a) 제1 에폭시 수지,
b) 평균 25 중량% 미만의 아크릴로니트릴을 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무로 개질된 제2 에폭시 수지, 및
c) 강인제를 포함하며,
성분 b) 및 성분 c)의 총량은 조성물의 총 중량을 기준으로 30%를 초과하고, 성분 c) 대 성분 b)의 중량비는 1:1을 초과하는,
청구항 제1항에 따르는 조성물에 의해 해결된다.
조성물의 바람직한 실시양태는 종속항에 규정되어 있다.
본 발명의 에폭시 접착제 조성물은 경화시 충격 박리 강도가 상온에서 35 N/mm를 초과하고 -40℃에서 25 N/mm를 초과하는 생성물을 생성한다. 저온에서 충격 강도가 크게 향상됨으로써 에폭시 접착제 조성물은 경화시 임의의 사용 온도에서 충돌 저항성이 높고 가장 엄격한 안정성 요건을 충족시키는 구조적 접착제로서 사용할 수 있다.
강인성이 향상되었기 때문에, 본 발명의 에폭시 접착제 조성물의 경화 생성물은 고강도 금속에 대해 우수한 충격 박리 강도를 갖는다. 본 발명의 에폭시 접착제 조성물에 의한 고강도 금속 부품의 조립은 생성된 고강도 금속 구조물이 전형적인 접착제로 결합된 구조물보다 더 부하될 수 있게 한다. 용접에 의한 고강도 금속의 결합이 종종 실행될 수 없기 때문에, 고강도 금속 부품의 조립을 위해 본 발명의 에폭시 접착제 조성물을 적용하는 것은 매우 바람직하다.
향상된 동적 강도 이외에, 경화된 에폭시 접착제 조성물은 -40℃ 내지 +80℃의 온도 범위에서 우수한 정적 강도를 갖는다. 랩 전단 강도는 25 MPa를 초과하고 인장 강도는 30 MPa를 초과한다. 영(young) 모듈러스는 약 1500 MPa이고 파단시 인장 신도는 10%를 초과한다.
본 발명의 에폭시 접착제 조성물은 용융(hot-dipped) 전기-아연 도금 및 보나징크(bonazinc) 강철, 예비 처리된 알루미늄, 마그네슘 및 복합체와 같은 코팅된 강철 상에 우수한 접착성을 보인다.
당업자에게 공지되어 있는 VDA, KKT, P1210 및 3C와 같은 장기간의 인공적인 노후 시험, 또는 단기간의 인공적인 노후 시험(카타플라스마(cataplasma)) 후, 본 발명의 에폭시 접착제 조성물의 강도 값은 단지 20 내지 30% 감소한다.
청구항 제1항의 제1 에폭시 수지(성분 a)는 DER 330(저점도의 희석되지 않은 비스페놀 A 액체 에폭시 수지), DER 331(희석되지 않은 표준 비스페놀 A 액체 에폭시 수지) 또는 DER 671(저분자량 고체 에폭시 수지)(모두 다우 케미칼 컴퍼니(Dow Chemical Company))와 같은 임의의 종류의 에폭시 수지일 수 있다. 제1 에폭시 수지의 바람직한 예는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판 또는 비스-(4-히드록시페닐)-메탄과 같은 비스페놀의 폴리글리시딜 에테르, 노볼락(novolak)의 폴리글리시딜 에테르이고, 이는 글리시딜기를 갖는 지방족 디올과의 비스페놀 A의 부가물 및 페놀과 포름알데히드와의 반응에 의해 형성된다.
바람직한 실시양태에서, 성분 a)는 2종 이상의 상이한 에폭시 수지의 혼합물이다. 1종 이상의 에폭시 수지가 상온에서 액체인 것이 바람직하다.
제2 에폭시 수지는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(성분 b)로 개질된다. 바람직하게는, 성분 b)는 30 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상의 아크릴로니트릴-부타디엔 고무를 포함한다. 아크릴로니트릴-부타디엔 고무는 바람직하게는 X8, X31, 또는 X8, X31 및 X13의 임의의 혼합물이다(여기서, X는 CTBN(카르복시 종결 부타디엔-고무)형 공중합체 고무를 의미하고, 용어 "혼합물"은 "2개 또는 3개 성분의 혼합물"을 의미함).
X8은 17% 아크릴로니트릴을 함유하는 CTBN형 아크릴로니트릴-부타디엔-고무이다.
X13은 26% 아크릴로니트릴을 함유하는 CTBN형 아크릴로니트릴-부타디엔-고무이다.
X31은 10% 아크릴로니트릴을 함유하는 CTBN형 아크릴로니트릴-부타디엔-고무이다.
에폭시 접착제 조성물은 아크릴로니트릴-부타디엔 고무의 총 중량을 기준으로 20% 미만, 바람직하게는 15% 미만의 아크릴로니트릴을 포함하는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 조성물은 강인제(성분 c)로서 하기 화학식 1의 화합물을 포함한다.
Figure 112006065309182-PCT00001
상기 식 중, m은 1 또는 2이고, n은 2 내지 6이고, R1은 종결 이소시아네이 트, 아미노 또는 히드록실기 제거 후의 엘라스토머 예비중합체의 n가 라디칼이고, 엘라스토머 예비중합체는 에폭시 수지 중에 가용성이거나 분산성이고, W 및 X는 독립적으로 -O- 또는 -NR3-이고, W 및 X 중 적어도 하나는 -NR3-이고, R2는 페놀 히드록실기 및 임의로는 아미노기 제거 후의 폴리페놀 또는 아미노페놀의 m+1가 라디칼이며, R3는 수소, C1 내지 C6 알킬 또는 페놀이다.
화학식 1의 강인제의 보다 상세한 설명은 유럽 특허 제EP-A-0 308 664호(5 페이지, 14 줄 내지 13 페이지, 24 줄)에 주어져 있고, 이 개시물은 본원에 참고 문헌으로 인용된다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 조성물은 성분 c)로서 하기 화학식 2의 화합물을 포함한다.
Figure 112006065309182-PCT00002
상기 식 중 p는 1 또는 2이고, q는 2 내지 6이고, Y는 -0-, -S- 또는 -NR6-이고, Z는 -OH, -NHR6, -OCN,
Figure 112006065309182-PCT00003
Figure 112006065309182-PCT00004
로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이고, R4는 히드록 실-, 메르캅토- 또는 아미노-종결 폴리에테르 예비중합체의 잔여물 또는 히드록실-, 메르캅토- 또는 아미노-종결 예비중합체의 분절 폴리에스테르, 폴리티오에스테르 또는 폴리아미드의 잔여물이고, R5는 방향족 고리에 직접 결합된 기 Z가 있는 카르보시클릭 방향족 또는 방향지방족 p+1가 라디칼이고, R6는 수소, C1 내지 C6 알킬 또는 페닐이며, R7은 메틸 또는 수소이다.
화학식 2의 강인제의 상세한 설명은 유럽 특허 제EP-A-0 353 190호(3 페이지, 51 줄 내지 6 페이지, 62 줄)에 주어져 있고, 이 개시물은 본원에 참고 문헌으로 인용된다.
조성물은 성분 c)로서 화학식 1 및 화학식 2의 화합물 모두의 혼합물을 포함할 수 있다.
성분 c)의 예로는 RAM A, RAM B 또는 RAM C가 있다. RAM A, RAM B 및 RAM C는 화학식 1의 화합물으로서, RAM A는 알릴페놀로 종결되고, RAM B는 비스페놀 A로 종결되며 RAM C는 알킬페놀로 종결되어 있다. 추가의 예로는 당업자에게 공지되어 있는 RAM 965가 있다.
조성물의 총 중량을 기준으로 성분 b)의 양이 14 내지 20%이고 성분 c)의 양이 18 내지 28%인 경우, 저온에서 및 고강도 강철 상에서 특히 양호한 충격 거동이 달성된다.
에폭시 접착제 조성물이 성분 b) 및 성분 c)의 총량을 35 중량% 이상, 바람 직하게는 38 중량% 이상 포함하는 경우, 특히 양호한 결과가 얻어진다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 성분 c) 대 성분 b)의 중량비는 1.3:1 초과, 바람직하게는 1.5:1을 초과한다.
본 발명에 따른 에폭시 접착제 조성물은 당업자에게 공지되어 있는 충전제 및 가속제와 같은 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 조성물은 불포화 치환체가 있는 페놀의 부가 중합체인 페놀 중합체 및 비점이 130℃를 초과하는 질소 기재의 고체 용액을 가속제로서 포함한다(용어 "고체 용액"은 고체 1상 시스템 중의 성분의 조합물을 의미함). 이러한 가속제의 상세한 설명은 유럽 특허 제EP-A-0 197 892호(7 페이지, 7 줄 내지 10 페이지, 28 줄)에 주어져 있고, 이 개시물은 본원에 참고 문헌으로 인용된다. 이들 가속제 중, 당업자에게 공지된 EP 796이 특히 바람직하다.
에폭시 접착제 조성물은 자동차, 밴, 로리, 트럭 및 기차와 같은 운송 수단의 부품의 조립을 위해 바람직하게는 사용된다. 또한, 이는 선박 또는 비행기의 부품을 조립하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 에폭시 접착제 조성물은 40℃ 내지 65℃의 온도에서 바람직하게 도포된다. 이는 소용돌이(swirling) 또는 제트 스트리밍에 의해 일반적 비드(bead)로서 로보트에 의해 자동으로 또는 수동으로 도포될 수 있다. 140℃를 초과하는 온도에서 경화를 시작한다.
에폭시 접착제 조성물의 제조
7 중량%의 스트루크톨(Struktol) 3604 (쉴 운트 사일라허(Schill & Seilacher)), 7 중량%의 스트루크톨 3914, 11 중량%의 DER 330, 20.2 중량%의 DER 331, 16.3 중량%의 DER 671, 24 중량%의 강인제 RAM B 및 0.2 중량%의 DW 0135 블루(훈츠만(Huntsman))를 90℃에서 30분 동안 실험실용 플래네터리(planetary) 혼합기에서 혼합하였다. 이후에, 에폭시 실란과 같은 0.6 중량%의 접착 촉진제, 4.3 중량%의 발연 실리카(fumed silica)(에어로실(Aerosil), 데구사(Degussa)) 및 0.2 중량%의 습윤제를 첨가하였고 혼합물을 상온에서 30분 동안 더 교반하였다. 이후에, 4.2 중량%의 DICY (시아노구아니딘, 에어프로덕츠(Airproducts)), 0.75 중량%의 가속제 EP 796(훈츠만) 및 3.2 중량%의 겔화 화합물을 첨가하고 혼합물을 상온에서 15분 더 교반하였다. 모든 혼합 단계는 진공 하에서 수행되었다.
에폭시 접착제 조성물의 시험
140℃를 초과하는 온도에서 경화한 후 접착제 자체는 하기 표준 값을 보였다.
E 모듈러스: 약 1500 MPa
인장 강도: 약 35 MPa
신도: 약 15%
45℃에서의 점도: 158 Pas
45℃에서의 항복점: 47 Pa
랩 전단(1.5 mm; CRS 14O3): > 25 MPa
상온에서의 충격 박리 강도(1 mm; CRS 14O3): > 35 N/mm
-40℃에서의 충격 박리 강도(1 mm; CRS 14O3): > 25 N/mm
VDA 시험은 예비 처리된 알루미늄, 용융 전기 아연 도금 및 보나징크 코팅된 강철 상에서 수행하였고, 강도는 단지 20 내지 30% 감소하는 것을 보였다. KKT, P 1210, 3C 및 카타플라스마와 같은 다른 인공적인 노후 시험에서 유사한 결과를 보였다.
저온에서의 충격 거동
샘플 상온에서의 충격 박리 강도 [N/mm] -40℃에서의 충격 박리 강도 [N/mm] 성분 b의 양 중량% 성분 c의 양 중량% 성분 c 대 성분 b의 비율
BM 1496C 2 53 43 스트루크톨 3914/ 20 RAM 965/ 30 3:2
C 13 40 39 스트루크톨 3914/ 20 RAM B/ 30 3:2
C 14 32 29 스트루크톨 3914/ 15 RAM B/ 25 1.7:1
C 16 47 41 스트루크톨 3914/ 14 RAM B/ 28 2:1
C 18 37 40 스트루크톨 3914/ 12 RAM B/ 24 2:1
C 27 54 47 스트루크톨 3604/ 14 RAM B/ 28 2:1
C 29 51 30 스트루크톨 3914/ 14 RAM B/ 20 1.4:1
C 30 (비교용) 30 12 스트루크톨 3914/ 15 RAM B/ 15 1:1
C 32 54 41 스트루크톨 3604 및 3914/ 7, 7 RAM B/ 24 1.7:1
C 39 42 47 스트루크톨 3604 및 3914/ 7, 7 RAM 965/ 24 1.7:1
C 34 (비교용) 42 19 스트루크톨 3614/ 14 RAM B/ 24 1.7:1
C 36 43 45 스트루크톨 3914-1/ 14 RAM B/ 24 1.7:1
C 37 44 44 스트루크톨 3614-2/ 14 RAM B/ 24 1.7:1
뮐하우프트 기술에 따른 비교용 구조적 접착제 44 10 스트루크톨 3604/ 14 RAM 965/ 14 1:1
뮐하우프트 기술에 따른 비교용 구조적 접착제 38 13 스트루크톨 3614/ 14 RAM 965/ 14 1:1
표 1에서, 고무 개질된 에폭시 수지(성분 b)는 하기와 같다.
스트루크톨 3604는 60%의 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르(DGEBA) 및 40%의 X8로 이루어진 고무 개질된 에폭시 수지이다.
스트루크톨 3614는 60%의 DGEBA 및 40%의 X13으로 이루어진 고무 개질된 에폭시 수지이다.
스트루크톨 3914는 60%의 DGEBA 및 40%의 X31 및 X8의 혼합물(여기서, X31:X8 = 1:1임)로 이루어진 고무 개질된 에폭시 수지이다.
스트루크톨 3914-1은 60%의 DGEBA 및 40%의 X31 및 X8의 혼합물(여기서, X31:X8 = 3:1임)로 이루어진 고무 개질된 에폭시 수지이다.
스트루크톨 3914-2는 60%의 DGEBA 및 40%의 X31 및 X8의 혼합물(여기서, X31:X8 = 1:3임)로 이루어진 고무 개질된 에폭시 수지이다.
충격 박리 강도 값은 ISO 113 43에 따라 결정하였다.
표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 에폭시 접착제 조성물의 충격 박리 강도는 -40℃에서 전형적인 에폭시 접착제 조성물보다 상당히 높았다.
고강도 강철 상의 충격 박리 강도: 상온에서의 N/mm 단위 값
강철 종류 (본 발명에 따른) BM 1496C32 BM 1480 (비교용) BM 1496V (비교용) BM 1040 (비교용)
H300XD Z100, 1mm 43 36 33 15
H400TD Z100, 1mm 42 34 31 14
라갈(RAGAL)600DP Z100, 1mm 31 29 21 8
도콜(DOCOL) 1000DP ZE75/75, 0.9mm 33 21 22 6
H300XD Z100, H400TD Z100, 라갈600DP Z100, 도콜 1000DP ZE75/75는 당업자에게 공지되어 있는 고강도 강철이다. 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 에폭시 접착제 조성물은 공지된 구조적 접착제 조성물에 비해 고강도 강철 상의 상당히 높은 충격 박리 강도를 나타냈다.
고강도 강철 상의 랩 전단 강도: 상온에서의 MPa 단위 값
강철 종류 (본 발명에 따른) BM 1496C32 BM 1480 (비교용) BM 1496V (비교용) BM 1040 (비교용)
H300XD Z100, 1mm 32 33 34 39
H400TD Z100, 1mm 31 38 37 37
라갈600D P Z100, 1mm 34 35 35 35
도콜 1000DP ZE75/75, 0.9mm 33 37 38 37
표 3은 공지된 구조적 접착제 조성물의 랩 전단 강도 값은 본 발명에 따른 에폭시 접착제 조성물에서 유지됨을 보여주었다.

Claims (14)

  1. a) 제1 에폭시 수지,
    b) 평균 25 중량% 미만의 아크릴로니트릴을 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무로 개질된 제2 에폭시 수지, 및
    c) 강인제를 포함하며,
    성분 b) 및 성분 c)의 총량은 조성물의 총 중량을 기준으로 30%를 초과하고, 성분 c) 대 성분 b)의 중량비는 1:1을 초과하는 에폭시 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 하기 화학식 1의 화합물을 성분 c)로서 포함하는 조성물.
    <화학식 1>
    Figure 112006065309182-PCT00005
    상기 식 중, m은 1 또는 2이고, n은 2 내지 6이고, R1은 종결 이소시아네이트, 아미노 또는 히드록실기 제거 후의 엘라스토머 예비중합체의 n가 라디칼이고, 엘라스토머 예비중합체는 에폭시 수지에 가용성이거나 분산성이고, W 및 X는 독립적으로 -0- 또는 -NR3-이고, W 및 X 중 적어도 하나는 -NR3-이고, R2는 페놀 히드록실기 및 임의로는 아미노기 제거 후의 폴리페놀 또는 아미노페놀의 m+1가 라디칼이 며, R3는 수소, C1 내지 C6 알킬 또는 페놀이다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하기 화학식 2의 화합물을 성분 c)로서 포함하는 조성물.
    <화학식 2>
    Figure 112006065309182-PCT00006
    상기 식 중, p는 1 또는 2이고, q는 2 내지 6이고, Y는 -0-, -S- 또는 -NR6-이고, Z는 -OH, -NHR6, -OCN,
    Figure 112006065309182-PCT00007
    Figure 112006065309182-PCT00008
    로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이고, R4는 히드록실-, 메르캅토- 또는 아미노-종결 폴리에테르 예비중합체의 잔여물 또는 히드록실-, 메르캅토- 또는 아미노-종결 예비중합체의 분절 폴리에스테르, 폴리티오에스테르 또는 폴리아미드의 잔여물이고, R5는 방향족 고리에 직접 결합된 기 Z가 있는 카르보시클릭 방향족 또는 방향지방족 p+1가 라디칼이고, R6는 수소, C1 내지 C6 알킬 또는 페닐이며, R7은 메틸 또는 수소이다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 b)가 30 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상의 아크릴로니트릴-부타디엔 고무를 포함하는 것인 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 b)가
    b1) 약 10 중량%의 아크릴로니트릴을 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무,
    b2) 약 17 중량%의 아크릴로니트릴을 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 및
    b3) 약 26 중량%의 아크릴로니트릴을 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무인
    3종의 상이한 아크릴로니트릴-부타디엔 고무의 혼합물을 포함하는 것인 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 14 내지 20%의 성분 b) 및 18 내지 28%의 성분 c)를 포함하는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 b)의 아크릴로니트릴-부타디엔 고무가 20 중량% 미만, 바람직하게는 15 중량% 미만의 아크릴로니트릴을 포 함하는 것인 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 b) 및 성분 c)의 총량이 35 중량% 이상, 바람직하게는 38 중량% 이상인 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 c) 대 성분 b)의 중량비가 1.3:1 초과, 바람직하게는 1.5:1을 초과하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a)가 2종 이상의 상이한 에폭시 수지의 혼합물인 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a)가 상온에서 액체인 1종 이상의 에폭시 수지를 포함하는 것인 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 가속제로서 EP 796을 포함하는 조성물.
  13. 운송 수단의 부품을 조립하기 위한 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 에폭시 접착제 조성물의 용도.
  14. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 에폭시 접착제 조성물에 의해 부품이 조립된 운송 수단.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9487685B2 (en) 2011-10-14 2016-11-08 Lg Chem, Ltd. Adhesive for polarizing plate and polarizing plate including the same
KR20210052811A (ko) * 2019-10-31 2021-05-11 주식회사 엘지화학 열 경화성 접착제 조성물과, 접착층을 포함한 구조체 및 이의 제조 방법

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1431325A1 (de) * 2002-12-17 2004-06-23 Sika Technology AG Hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit verbesserter Tieftemperatur-Schlagzähigkeit
KR101121395B1 (ko) * 2003-07-07 2012-03-05 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 접착제 에폭시 조성물 및 그것의 적용 방법
US7557169B2 (en) 2003-07-07 2009-07-07 Dow Global Technologies, Inc. Capping isocyanate prepolymer or polyisocyanate/polyether polyol or polyamine mixture
EP1498441A1 (de) * 2003-07-16 2005-01-19 Sika Technology AG Hitzehärtende Zusammensetzungen mit Tieftemperatur-Schlagzähigkeitsmodifikatoren
EP1602702B2 (en) * 2004-06-01 2020-09-16 Dow Global Technologies LLC Epoxy adhesive composition
US8070994B2 (en) 2004-06-18 2011-12-06 Zephyros, Inc. Panel structure
EP1695990A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-30 Dow Global Technologies Inc. Two-component epoxy adhesive composition
EP1728825B2 (en) * 2005-06-02 2013-10-23 Dow Global Technologies LLC Toughened structural epoxy adhesive
EP1741734A1 (de) * 2005-07-05 2007-01-10 Sika Technology AG Tieftemperaturschlagzähe hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit Epoxidfestharzen
CA2620028C (en) * 2005-08-24 2014-01-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Epoxy compositions having improved impact resistance
EP1876194A1 (de) * 2006-06-30 2008-01-09 Sika Technology AG Hitzehärtende Zusammensetzung geeignet zum Verkleben von beschichteten Substraten
WO2008016889A1 (en) 2006-07-31 2008-02-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Curable epoxy resin-based adhesive compositions
WO2008045270A1 (en) 2006-10-06 2008-04-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Pumpable epoxy paste adhesives resistant to wash-off
EP1916272A1 (de) * 2006-10-24 2008-04-30 Sika Technology AG Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend ein blockiertes und ein epoxidterminiertes Polyurethanprepolymer
RU2009128060A (ru) 2006-12-21 2011-01-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) Композиция, пригодная в качестве клея для установки автомобильных окон
CN101679828B (zh) * 2007-04-11 2012-07-25 陶氏环球技术公司 耐热性结构环氧树脂
WO2008127925A2 (en) * 2007-04-11 2008-10-23 Dow Global Technologies, Inc. Structural epoxy resins containing core-shell rubbers
EP2160435B1 (en) * 2007-06-12 2012-01-11 Zephyros Inc. Toughened adhesive material
CN101679579B (zh) * 2007-06-20 2012-05-30 陶氏环球技术公司 对温度变化的敏感性非常低的耐碰撞环氧粘合剂
KR101572276B1 (ko) * 2007-07-23 2015-11-26 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 사용 온도 범위에 걸쳐 실질적으로 일정한 g-계수를 갖는 2 부분 폴리우레탄 경화성 조성물
KR20100055478A (ko) * 2007-08-17 2010-05-26 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 2부분 충돌 내구성 에폭시 접착제
KR101482294B1 (ko) * 2007-10-30 2015-01-13 헨켈 아게 운트 코 카게아아 워시-오프 저항성 에폭시 페이스트 접착제
ATE484547T1 (de) * 2008-01-30 2010-10-15 Sika Technology Ag Auswaschbeständige hitzehärtende epoxidharzklebstoffe
WO2009120818A1 (en) * 2008-03-26 2009-10-01 Lord Corporation Coating for elastomeric substrates
GB0806434D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
WO2010019539A2 (en) 2008-08-11 2010-02-18 Dow Global Technologies Inc. One-part structural epoxy resin adhesives containing elastomeric tougheners capped with phenols and hydroxy-terminated acrylates or hydroxy-terminated methacrylates
WO2010021793A1 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Dow Global Technologies Inc. Adhesive composition adapted for bonding large mass parts to structures
KR20110132399A (ko) 2009-02-26 2011-12-07 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 이량화 지방산/에폭시 수지 부가물 및 폴리올을 함유하는 1­부분 구조 에폭시 수지 접착제
KR20110018061A (ko) 2009-08-17 2011-02-23 헨켈테크놀러지스 (유) 접착용 다기능 처리제를 이용한 신발의 제조방법
KR101093348B1 (ko) * 2009-08-17 2011-12-14 헨켈테크놀러지스 (유) 접착용 다기능 처리제 및 이를 이용한 신발의 제조방법
GB0916205D0 (en) 2009-09-15 2009-10-28 Zephyros Inc Improvements in or relating to cavity filling
JP5715638B2 (ja) 2009-11-05 2015-05-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ケトオキシムでキャップされたエラストマー強化剤を含む構造用エポキシ樹脂系接着剤
US9096039B2 (en) 2010-03-04 2015-08-04 Zephyros, Inc. Structural composite laminates
WO2012006001A2 (en) 2010-06-29 2012-01-12 Dow Global Technologies Llc Storage-stable heat-activated tertiary amine catalysts for epoxy resins
WO2012000171A1 (en) 2010-06-29 2012-01-05 Dow Global Technologies Llc Storage-stable heat-activated tertiary amine catalysts for epoxy resins
US8440746B2 (en) 2010-12-02 2013-05-14 Ppg Industries Ohio, Inc One component epoxy structural adhesive composition prepared from renewable resources
US9074040B2 (en) * 2010-12-20 2015-07-07 Mitsui Chemicals, Inc. Curable adhesive compositions
EP2655516B1 (en) 2010-12-26 2018-12-26 Dow Global Technologies LLC Structural epoxy resin adhesives containing chain-extended elastomeric tougheners capped with phenol, polyphenol or aminophenol compounds
JP6173424B2 (ja) 2012-03-23 2017-08-02 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 応力耐久性が高い破壊耐久性接着剤
KR102097069B1 (ko) 2012-03-23 2020-04-06 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 난연성 구조용 에폭시 수지 접착제 및 금속 부재의 접합 방법
EP2730594A1 (de) 2012-11-12 2014-05-14 Sika Technology AG Reaktive Flüssigkautschuke aus blockierten Isocyanat-terminierten Präpolymeren mit Glycolfänger
JP2015537081A (ja) 2012-11-12 2015-12-24 ジーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト エポキシ系接着剤用の新規衝撃改質剤
US10577522B2 (en) 2013-07-26 2020-03-03 Zephyros, Inc. Thermosetting adhesive films including a fibrous carrier
EP3167004B2 (en) 2014-07-08 2022-11-30 Dow Global Technologies LLC Delayed curing high tg crash durable adhesive
JP7041513B2 (ja) 2014-07-23 2022-03-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 改善された洗い落とし耐性(wash-off resistance)を有する構造用接着剤及びそれを分注するための方法
GB201417985D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
KR102481399B1 (ko) * 2014-11-11 2022-12-27 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 유리 구체를 갖는 접착제 조성물
EP3240830B1 (en) 2014-12-31 2020-09-30 Dow Global Technologies LLC Crash durable epoxy adhesive compositions having improved low-temperature impact resistance and wash off resistance
US10081704B2 (en) 2015-03-24 2018-09-25 Evonik Degussa Gmbh Epoxy systems having improved fracture toughness
JP6753868B2 (ja) * 2015-06-02 2020-09-09 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エポキシ接着剤用のブロック化ポリウレタン強化剤
JP2017031264A (ja) * 2015-07-30 2017-02-09 デンカ株式会社 組成物
KR102626998B1 (ko) 2015-09-10 2024-01-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 높은 종횡비의 충전제를 갖는 높은 모듈러스의 강인화된 1성분 에폭시 구조용 접착제
CN107922583A (zh) 2015-09-10 2018-04-17 陶氏环球技术有限责任公司 具有改进的对油性表面的粘附力和高抗冲掉性的单组分增韧环氧粘合剂
EP3170877B1 (en) 2015-11-19 2020-11-18 3M Innovative Properties Company Structural adhesive with improved failure mode
US10815405B2 (en) 2016-01-19 2020-10-27 Dow Global Technologies Llc One-component epoxy-modified polyurethane and/or polyurea adhesives having high elongation and excellent thermal stability, and assembly processes using same
CN110050052B (zh) 2016-10-24 2021-09-28 陶氏环球技术有限责任公司 耐受开放珠湿度暴露的环氧粘合剂
WO2018081032A1 (en) 2016-10-25 2018-05-03 Dow Global Technologies Llc Epoxy adhesive having improved low-temperature impact resistance
CN110072915A (zh) 2016-10-28 2019-07-30 陶氏环球技术有限责任公司 具有改善的低温耐冲击性的耐碰撞环氧粘合剂
WO2018156450A1 (en) 2017-02-26 2018-08-30 Dow Global Technologies Llc One-component toughened epoxy adhesives containing a mixture of latent curing agents
EP3645614B1 (en) 2017-06-29 2023-02-22 Dow Global Technologies LLC Epoxy-fiber reinforced composites, method to form the composites and epoxy resin composition used therefor
CN111315839B (zh) 2017-08-15 2022-09-20 Ddp特种电子材料美国公司 室温可固化的双组分增韧的环氧粘合剂
EP3681967A1 (en) 2017-09-12 2020-07-22 DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. Adhesive formulation
WO2019055128A1 (en) 2017-09-12 2019-03-21 Dow Global Technologies Llc EPOXY ADHESIVES REINFORCED WITH A COMPONENT
US11065960B2 (en) 2017-09-13 2021-07-20 Corning Incorporated Curved vehicle displays
KR20230066121A (ko) 2017-09-13 2023-05-12 코닝 인코포레이티드 충격 성능이 개선된 만곡된 커버 유리를 갖는 차량 인테리어 시스템 및 이를 형성하는 방법
CN111971362A (zh) 2018-01-08 2020-11-20 Ddp特种电子材料美国公司 环氧树脂胶粘剂组合物
KR20200131853A (ko) 2018-03-13 2020-11-24 코닝 인코포레이티드 내 균열성 곡선 커버 유리를 갖는 차량 내부 시스템 및 그 형성방법
WO2019231694A1 (en) 2018-05-29 2019-12-05 Dow Global Technologies Llc Method for bonding using one-component epoxy adhesive mixtures
EP3802678A1 (en) 2018-06-05 2021-04-14 Dow Global Technologies, LLC Method for recycling epoxy-fiber composites into polyolefins
US10822517B2 (en) 2018-11-28 2020-11-03 Industrial Technology Research Institute Resin composition and cured resin composition
EP3973011A1 (en) 2019-05-21 2022-03-30 DDP Specialty Electronic Materials US, LLC Epoxy adhesive composition and method of use
EP3986949A1 (en) 2019-06-18 2022-04-27 DDP Specialty Electronic Materials US, LLC One-component toughened epoxy adhesives with improved humidity resistance
KR102304734B1 (ko) 2019-08-19 2021-09-29 한국과학기술연구원 니켈-코발트-몰리브덴 산화물을 포함하는 이차전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 이차전지용 음극, 상기 이차전지용 음극을 포함하는 이차전지 및 이들의 제조방법
WO2022093365A1 (en) 2020-10-26 2022-05-05 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc One-component structural adhesive
EP4301824A1 (en) * 2021-03-05 2024-01-10 Henkel AG & Co. KGaA Crash durable, stress durable and weldable epoxy adhesives
KR20240055770A (ko) 2021-08-30 2024-04-29 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 2-성분 구조용 접착제
DE102021129372A1 (de) * 2021-11-11 2023-05-11 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zum Verkleben von Blechbauteilen
WO2023247278A1 (de) 2022-06-22 2023-12-28 Basf Se Epoxy-terminierte isocyanat-prepolymere und verfahren zu deren herstellung

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3514427A (en) * 1967-06-26 1970-05-26 Us Air Force Wide temperature range multiphase viscoelastic damping compositions
ATE47407T1 (de) * 1985-04-02 1989-11-15 Ciba Geigy Ag Haertbare gemische.
US4788083A (en) * 1986-03-27 1988-11-29 Ashland Oil, Inc. Tin or bismuth complex catalysts and trigger cure of coatings therewith
US4948449A (en) * 1986-05-07 1990-08-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxy resin composition
US4739019A (en) * 1986-12-08 1988-04-19 Ppg Industries, Inc. Curable epoxy based compositions having reduced shrinkage during cure
EP0308664B1 (de) * 1987-08-26 1991-08-28 Ciba-Geigy Ag Modifizierte Epoxidharze
US5278257A (en) * 1987-08-26 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation Phenol-terminated polyurethane or polyurea(urethane) with epoxy resin
EP0353190B1 (de) * 1988-07-28 1995-03-01 Ciba-Geigy Ag Flexibilisatorkombinationen für Epoxidharze
US5202390A (en) * 1988-07-28 1993-04-13 Ciba-Geigy Corporation Butadiene/polar comonomer copolymer and aromatic reactive end group-containing prepolymer
EP0381625B1 (de) * 1989-02-02 1996-07-31 Ciba-Geigy Ag Zähe Epoxidharze
JPH0343481A (ja) 1989-06-26 1991-02-25 Raytheon Co エポキシ接着剤
US5198510A (en) * 1990-04-27 1993-03-30 The B. F. Goodrich Company Modification of vinyl ester resins with reactive liquid polymers
ZA913801B (en) * 1990-05-21 1993-01-27 Dow Chemical Co Latent catalysts,cure-inhibited epoxy resin compositions and laminates prepared therefrom
JPH04110358A (ja) * 1990-08-31 1992-04-10 Shinto Paint Co Ltd 塗料用樹脂組成物およびこれを含有してなる電着塗料組成物
JP2750217B2 (ja) * 1990-11-20 1998-05-13 サンスター技研株式会社 自動車構造用一液型エポキシ系接着剤
DE4407490A1 (de) * 1994-03-07 1995-09-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung heißhärtender Einkomponenten-Polyurethan-Reaktivmassen
WO1996000754A1 (en) 1994-06-30 1996-01-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyurethane/urea elastomeric sealants
DE19532294A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Huels Chemische Werke Ag Flüssige Einkomponenten-PUR-Einbrennlacke
US6258918B1 (en) * 1998-04-22 2001-07-10 3M Innovative Properties Company Flexible polyurethane material
US20040181013A1 (en) * 1998-10-06 2004-09-16 Henkel Teroson Gmbh Impact resistant epoxide resin compositions
DE19845607A1 (de) * 1998-10-06 2000-04-20 Henkel Teroson Gmbh Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen
DE19858921A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Henkel Teroson Gmbh Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen
CN1250665C (zh) * 2000-04-10 2006-04-12 汉高两合股份公司 抗冲击环氧树脂组合物
JP4491236B2 (ja) 2001-12-21 2010-06-30 ヘンケル・テロソン・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 熱可塑性ポリマーで変性した膨張性エポキシ樹脂系システム
US20030192643A1 (en) * 2002-03-15 2003-10-16 Rainer Schoenfeld Epoxy adhesive having improved impact resistance
KR101121395B1 (ko) * 2003-07-07 2012-03-05 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 접착제 에폭시 조성물 및 그것의 적용 방법
EP1695990A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-30 Dow Global Technologies Inc. Two-component epoxy adhesive composition
EP1728825B2 (en) * 2005-06-02 2013-10-23 Dow Global Technologies LLC Toughened structural epoxy adhesive

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9487685B2 (en) 2011-10-14 2016-11-08 Lg Chem, Ltd. Adhesive for polarizing plate and polarizing plate including the same
KR20210052811A (ko) * 2019-10-31 2021-05-11 주식회사 엘지화학 열 경화성 접착제 조성물과, 접착층을 포함한 구조체 및 이의 제조 방법

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