JP5102018B2 - エポキシ接着剤組成物 - Google Patents

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Description

本発明は請求項1に従ったエポキシ接着剤組成物、請求項13に従ったエポキシ接着剤組成物の車両部材組立のための使用及び請求項14に従った車両に関する。
エポキシ接着剤組成物はエポキシ樹脂、硬化剤及び通常は促進剤を含む反応接着剤組成物である。熱活性化に際し、エポキシ樹脂のエポキシ基は重付加反応によりエポキシ樹脂と連結する硬化剤と反応して硬化生成物を得る。
そのような硬化生成物は、その他の反応接着剤の硬化生成物よりも優れた良好な機械特性及び化学的耐性を有することが知られている。これらの特性は、エポキシ接着剤組成物を、厳格な機械的要求を満たされなければならない過酷な用途、例えば自動車工業で、特に有用なものとしている。
構造用エポキシ接着剤以外のエポキシ接着剤の硬化生成物は、一般に、相対的に高い静的強度、例えば高い引張強度及び重ね剪断強度(lap shear strength)を有している。しかしながら、その動的強度、即ちその衝撃剥離強度(impact peel strength)は、一般に低い。
車両、例えば乗用車(cars)、バン、ローリー、トラック、及び列車などの部材の組立に用いられる接着剤は、構造用接着剤と呼ばれる。そのような構造用接着剤の硬化生成物は、高い静的及び動的負荷に耐えなければならない。この目的のために、付加的な柔軟化剤(flexibilizer)及び/又は強化剤(toughener)がエポキシ接着剤組成物に添加されている。
構造用エポキシ接着剤は幾つかの特許出願の中に記載されている:
特許文献1は、エポキシ樹脂、窒素含有強化剤及び促進剤を含む構造用接着剤を記載している。この出願に記載されている課題は、良好な貯蔵安定性及び高硬化速度を有する構造用接着剤を提供することである。
特許文献2は、ポリフェノール末端ポリウレタン又はポリユリアと組合せてブタジエン−アクリロニトリルコポリマーを含むエポキシ接着剤組成物を記載している。
特許文献3は、機能性炭素環芳香族又は芳香脂肪族残基末端、ポリエーテル、ポリエステル、ポリチオエステル又はポリアミドプレポリマーと組合せてブタジエン−アクリロニトリルコポリマーを含むエポキシ接着剤組成物を記載している。
特許文献2及び3に従った技術はMuehlhaupt法と呼ばれる。特許文献2及び3の両方に記載されている課題は、硬化生成物の衝撃剥離強度を改善することである。しかしながら低温では衝撃剥離強度が低い。
特許文献4は、ガラス転移温度−30℃又はそれ以下を有するエポキシド反応性コポリマー並びにカルボン酸無水物と、ジ−又はポリアミン及びポリフェノール又はアミノフェノールとの反応生成物を含む組成物に関する。
特許文献4の硬化生成物は、−40℃で20N/mmより小さい衝撃剥離強度しか有していない。
欧州特許出願公開第0197892号明細書 欧州特許出願公開第0308664号明細書 欧州特許出願公開第0353190号明細書 国際出願公開番号第00/20483号パンフレット
車両は、通常、様々な気候条件に曝されるので、構造用接着剤の硬化生成物には、室温におけると共に、低温における良好な機械特性が要求される。低温でのその衝撃剥離強度値の低さのために、上記公知のエポキシ接着剤は、この要求に完全には合致しない。その部材が上記公知のエポキシ接着剤により組み立てられたものである車両は、結果として、例えば破壊試験などの安全性の要求に完全には応じられない。
上記公知のエポキシ接着剤組成物の更なる不都合は、適度の温度及び極端な温度の両方において、高強度の金属上でその衝撃性能が相対的に低いことである。この不都合のために、高強度金属構造材の部品組立用としての公知のエポキシ接着剤組成物の使用は限定される。
本発明の目的は、硬化によって、卓越した機械特性、特に−40℃などの低い温度でも高い衝撃剥離強度を有すると同時に、室温においても、慣用のエポキシ接着剤組成物の有する望ましい機械特性を維持するような生成物をもたらす、エポキシ接着剤組成物を提供することである。
本発明の更なる目的は、硬化によって、高強度の金属上で高い衝撃剥離強度を有する生成物をもたらす、エポキシ接着剤組成物を提供することである。
本発明に従えば、これらの課題は、請求項1に記載の組成物:
a)第一のエポキシ樹脂、
b)平均して25重量%より少ないアクリロニトリルを含むアクリロニトリル−ブタジエンゴムで変性された第二のエポキシ樹脂及び
c)強化剤
を含んでなり、成分b)及び成分c)の合計量が、組成物の合計重量に基づいて30%より多く、且つ成分c):成分b)の重量比が1:1より大きい組成物により解決される。
本組成物の好ましい態様は、特許請求の範囲の従属項で定義される。
本発明のエポキシ接着剤組成物は、硬化時に、室温で35N/mmより大きく、−40℃でも25N/mmより大きい衝撃剥離強度を有する生成物をもたらす。大いに改善された低温における衝撃強度により、エポキシ接着剤組成物を、硬化時に、いずれの温度における使用でも高い耐破壊性を有し、最も厳格な安全要求を満たす構造用接着剤として使用することが可能となる。
本発明のエポキシ接着剤組成物の硬化生成物は、その改善された強靭化によって、高強度の金属上での卓越した衝撃剥離強度を有する。本発明のエポキシ接着剤組成物による高強度金属部材の組立は、得られる高強度金属構造物を、慣用の接着剤で接合した構造物よりも、高負荷に耐えられるようにする。溶接による高強度金属部材の接合は必ずしも適当ではないので、本発明のエポキシ接着剤組成物を高強度金属部材の組立に適用することは、大いに望ましいことである。
改善された動的強度の他に、本発明の硬化エポキシ接着剤組成物は、温度領域−40℃〜+80℃において卓越した静的強度を有している。重ね剪断強度は25MPaより大きく、引張強度は30MPaより大きい。それはヤング率約1500MPaを有し、10%より大きい破断時伸張率を有する。
本発明のエポキシ接着剤組成物は、熱浸漬鋼、電気亜鉛鍍金鋼及びホウ素亜鉛被覆鋼(Bonazinc steel)などの被覆鋼、前処理されたアルミニウム、マグネシウム及び複合体上での優れた接着性を示す。
当業者には公知の、長期間の人工老化試験、例えばVDA、KKT、P1210及び3Cなど、又は短時間の人工老化試験(cataplasma)の後、本発明のエポキシ接着剤組成物の強度の値は20〜30%までしか低下しない。
第一のエポキシ樹脂[請求項1の成分a)]は、DER 330(低粘度、非希釈、ビスフェノールA液体エポキシ樹脂)、DER 331(標準、非希釈、ビスフェノールA液体エポキシ樹脂)又はDER 671(低分子量固体エポキシ樹脂)(全てThe Dow Chemical Company製)など、いずれの種類のエポキシ樹脂であることもできる。第一のエポキシ樹脂の好適例は、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン又はビス−(4−ヒドロキシフェニル)−メタンなどのビスフェノール類、ホルムアルデヒドとフェノールとの反応により生成するノボラック類などのポリグリシジルエーテル及びビスフェノールAのグリシジル基を有する脂肪族ジオールとの付加体などである。
好ましい態様において、成分a)は相異なる少なくとも2種のエポキシ樹脂の混合物である。少なくとも1種のエポキシ樹脂は室温で液体であることが好ましい。
第二のエポキシ樹脂はアクリロニトリル−ブタジエンゴムで変性されたものである[成分b)]。好ましくは、成分b)は、アクリロニトリル−ブタジエンゴムを少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも40重量%含む。アクリロニトリル−ブタジエンゴムは、好ましくはX8、X31又はX8、X31及びX13のいずれかの混合物である[ここで、XはCTBN(カルボキシ末端ブタジエンゴム)タイプを表し、用語「混合物」は「2〜3種の成分の混合物」を意味する]。
X8はアクリロニトリルを17%含むCTBNタイプのアクリロニトリル−ブタジエンゴムである。
X13はアクリロニトリルを26%含むCTBNタイプのアクリロニトリル−ブタジエンゴムである。
X31はアクリロニトリルを10%含むCTBNタイプのアクリロニトリル−ブタジエンゴムである。
エポキシ接着剤組成物は、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの合計重量に基づいて、アクリロニトリルを20重量%より少なく、好ましくは15重量%より少なく含むことが好ましい。
本組成物は、好ましくは強化剤[成分c)]として、式(I):
[式中、mは1又は2であり、nは2〜6であり、R1は末端のイソシアネート基、アミノ基又はヒドロキシル基を除去した後の、エポキシ樹脂に可溶性又は分散性の、エラストマープレポリマーのn価の基であり、W及びXは、独立して、−O−又は−NR3−であって、W及びXの少なくとも一方は−NR3−であり、R2は、フェノール性ヒドロキシル基及び、任意的にアミノ基を除去した後の、ポリフェノール又はアミノフェノールの(m+1)価の基であり、そしてR3は水素、C1〜C6アルキル又はフェノールである]
の化合物を含む。
式(I)の強化剤に関する詳細な記載は、特許文献2(第5頁第14行〜第13頁第24行)に提示されており、その開示を引用により本明細書に組み入れる。
更に好ましい態様において、本組成物は、成分c)として式(II)の化合物:
[式中、pは1又は2であり、qは2〜6であり、Yは−O−、−S−又は−NR6−であり、Zは−OH、−NHR6、−OCN、
よりなる群から選ばれる基であり、R4はヒドロキシル−、メルカプト−もしくはアミノ−末端ポリエーテルプレポリマーの残基又はヒドロキシル−、メルカプト−もしくはアミノ−末端プレポリマー状セグメント化ポリエステル、ポリチオエステルもしくはポリアミドの残基であり、R5は芳香環に直接結合したZ基を有する(p+1)価の炭素環芳香族基又は芳香脂肪族基であり、R6は水素、C1〜C6アルキル又はフェニルであり、そしてR7はメチル又は水素である]
を含む。
式(II)の強化剤に関する詳細な記載は、特許文献3(第3頁第51行〜第6頁第62行)に提示されており、その開示を引用により本明細書に組み入れる。
本組成物は、成分c)として、式(I)及び式(II)の両方の化合物の混合物を含むことができる。
成分c)の実例にはRAM A、RAM B又はRAM Cがある。RAM A、RAM B及びRAM Cは式(I)の化合物であり、RAM Aはアリルフェノール末端、RAM BはビスフェノールA末端、そしてRAM Cはアルキルフェノール末端である。更なる実例には当業者には公知であるRAM965がある。
低温での、また高強度鋼の上での殊に良好な衝撃性能は、組成物の合計重量に基づいて、成分b)が14〜20%の量で、且つ成分c)が18〜28%の量であるときに達成される。
殊に良好な結果は、エポキシ接着剤組成物が、成分b)及び成分c)の合計量を少なくとも35重量%、好ましくは少なくとも38重量%含むときに達成される。
更に好ましい態様において、成分c):成分b)の重量比は1.3:1、好ましくは1.5:1より大きい。
本発明に従ったエポキシ接着剤組成物は、更に添加剤、例えば充填剤及び促進剤など含むことができ、これらは当業者には公知である。
好ましい態様において、本組成物は、促進剤として、沸点が130℃より高い窒素塩基の固溶体及び不飽和置換基を有するフェノールの付加ポリマーであるフェノール系ポリマーを含む。(「固溶体」なる用語は、一相系の固体である成分の組合せを意味する)。そのような促進剤の詳細な記載は、前記特許文献1(第7頁第7行〜第10頁第28行)に提示されており、この開示を、引用により本明細書に組み入れる。これらの促進剤のうち、当業者には公知であるEP 796が特に好ましい。
エポキシ接着剤組成物は、車両、例えば乗用車、バン、ローリー、トラック及び列車などの部材の組立のために好ましく使用される。それはまた、ボート及び航空機の組立部材用にも使用することができる。
本発明のエポキシ接着剤組成物は、好ましくは40℃〜65℃の温度で適用される。それは、手作業により又は、通常のビード(normal bead)としてのロボットにより、旋回により、もしくはジェット流により自動的に適用される。硬化は140℃より高い温度で始まる。
エポキシ接着剤組成物の製造
Struktol 3604(Schill & Seilacher製)7重量%、Struktol 3914 7重量%、DER 330 11重量%、DER 331 20.2重量%、DER 671 16.3重量%、強化剤RAM B 24重量%及びDW 0135青(Huntsman製)0.2重量%を、実験室用遊星型ミキサー中で、90℃で30分間攪拌する。次いで、エポキシシランなどの接着促進剤0.6重量%、ヒュームドシリカ(Aerosil;Degussa製)4.3重量%及び湿潤剤0.2重量%を添加し、そして混合物は室温で更に30分間攪拌する。次に、DICY(シアノグアニジン、Airproducts製)4.2重量%、促進剤EP 796(Huntsman製)0.75重量%、及びゲル化性化合物3.2重量%を添加し、そして混合物は室温で更に15分間攪拌する。全ての混合工程は減圧下で実施する。
エポキシ接着剤組成物の試験
接着剤それ自体は、140℃より高い温度での硬化の後、次のような標準値を示す。
Eモジュラス:約1500MPa
引張強度:約35MPa
伸び:約15%
45℃での粘度:158Pas
45℃での降伏点:47Pa
重ね剪断(1.5mm;CRS 1403):>25MPa
室温での衝撃剥離強度(1mm;CRS 1403):>25N/mm
VDA試験は、前処理アルミニウム、熱浸漬鋼、電気亜鉛鍍金鋼、及びBonazinc鋼上で実施したが、20〜30%までの強度低下しか示さなかった。KKT、P 1210、3C及びcataplasmaなど、その他の人工老化試験も同様の結果を示した。
表Iにおいて、ゴム変性エポキシ樹脂[成分b)]は以下のように特徴付けられる:
Struktol 3604は、ビスフェノールAのグリシジルエーテル(DGEBA)60%、及びX8 40%からなるゴム変性エポキシ樹脂である。
Struktol 3614は、DGEBA 60%、及びX13 40%からなるゴム変性エポキシ樹脂である。
Struktol 3914は、DGEBA 60%及び、X31とX8との混合物(X31:X8=1:1)40%からなるゴム変性エポキシ樹脂である。
Struktol 3914−1は、DGEBA 60%及び、X31とX8との混合物(X31:X8=3:1)40%からなるゴム変性エポキシ樹脂である。
Struktol 3914−2は、DGEBA 60%及び、X31とX8との混合物(X31:X8=1:3)40%からなるゴム変性エポキシ樹脂である。
衝撃剥離強度の値は、ISO 113 43に従って測定された。
表1から分かるように、本発明に従ったエポキシ接着剤組成物は、慣用のエポキシ接着剤組成物よりも、顕著に高い−40℃での衝撃剥離強度を有している。
H300XD Z100、H400TD Z100、RAGAL600DP Z100、DOCOL 1000DP ZE75/75は、当業者には公知の高強度鋼である。表IIから分かるように、本発明に従ったエポキシ接着剤組成物は、公知の構造用接着剤組成物に比較して、高強度鋼上で顕著に高い衝撃剥離強度を有している。
表IIIは、公知の構造用接着剤の重ね剪断強度の値が、本発明に従ったエポキシ接着剤
組成物においても維持されること示している。
以下に、本発明及びその関連態様を記載する。
態様1.a)第一のエポキシ樹脂、
b)平均して25重量%より少ないアクリロニトリルを含むアクリロニトリル−ブタジエンゴムで変性された第二のエポキシ樹脂及び
c)強化剤
を含んでなり、成分b)及び成分c)の合計量が、組成物の合計重量に基づいて30%より多く、且つ成分c):成分b)の重量比が1:1より大きいエポキシ接着剤組成物。
態様2.式(I):
(式中、mは1又は2であり、nは2〜6であり、R 1 は末端のイソシアネート基、アミノ基又はヒドロキシル基を除去した後の、エポキシ樹脂に可溶性又は分散性の、エラストマープレポリマーのn価の基であり、W及びXは、独立して、−O−又は−NR 3 −であって、W及びXの少なくとも一方は−NR 3 −であり、R 2 は、フェノール性ヒドロキシル基及び、任意的にアミノ基を除去した後の、ポリフェノール又はアミノフェノールの(m+1)価の基であり、そしてR 3 は水素、C 1 〜C 6 アルキル又はフェノールである)
の化合物を成分c)として含む態様1に記載の組成物。
態様3.式(II):
(式中、pは1又は2であり、qは2〜6であり、Yは−O−、−S−又は−NR 6 −であり、Zは−OH、−NHR 6 、−OCN、
よりなる群から選ばれる基であり、R 4 はヒドロキシル−、メルカプト−もしくはアミノ−末端ポリエーテルプレポリマーの残基又はヒドロキシル−、メルカプト−もしくはアミノ−末端プレポリマー状セグメント化ポリエステル、ポリチオエステルもしくはポリアミドの残基であり、R 5 は芳香環に直接結合したZ基を有する(p+1)価の炭素環芳香族基又は芳香脂肪族基であり、R 6 は水素、C 1 〜C 6 アルキル又はフェニルであり、そしてR 7 はメチル又は水素である)
の化合物を成分c)として含む態様1又は2に記載の組成物。
態様4.成分b)が少なくとも30重量%のアクリロニトリル−ブタジエンゴムを含む態様1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
態様5.成分b)が3種の異なるアクリロニトリル−ブタジエンゴム:
b1)アクリロニトリルを約10重量%含むもの、
b2)アクリロニトリルを約17重量%含むもの及び
b3)アクリロニトリルを約26重量%含むもの、
の混合物を含む態様1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
態様6.組成物の合計重量に基づいて、成分b)を14〜20%の量で、且つ成分c)を18〜28%の量で含む態様1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
態様7.成分b)のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが20重量%より少ないアクリロニトリルを含む態様1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
態様8.少なくとも35重量%の成分b)及び成分c)の合計量を含む態様1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
態様9.成分c):成分b)の重量比が1.3:1より大きい態様1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
態様10.成分a)が少なくとも2種の相異なるエポキシ樹脂の混合物である態様1〜9のいずれか1項に記載の組成物。
態様11.成分a)が室温で液体である少なくとも1種のエポキシ樹脂を含む態様1〜10のいずれか1項に記載の組成物。
態様12.促進剤としてEP 796を含む態様1〜11のいずれか1項に記載の組成物。
態様13.態様1〜12のいずれか1項に記載のエポキシ接着剤組成物の、車両部材組立のための使用。
態様14.部材が、態様1〜12のいずれか1項に記載のエポキシ接着剤組成物によって組み立てられたものである車両。

Claims (11)

  1. a)第一のエポキシ樹脂、
    b)平均して25重量%より少ないアクリロニトリル単位を含むアクリロニトリル−ブタジエンゴムで変性された第二のエポキシ樹脂及び
    c)強化剤として、式(I):
    (式中、mは1又は2であり、nは2〜6であり、R 1 は末端のイソシアネート基、アミノ基又はヒドロキシル基を除去した後の、エポキシ樹脂に可溶性又は分散性の、エラストマープレポリマーのn価の基であり、W及びXは、独立して、−O−又は−NR 3 −であって、W及びXの少なくとも一方は−NR 3 −であり、R 2 は、フェノール性ヒドロキシル基及びアミノ基を除去した後の、ポリフェノール又はアミノフェノールの(m+1)価の基であり、そしてR 3 は水素、C 1 〜C 6 アルキル又はフェノールである)の化合物、又は
    式(II):
    (式中、pは1又は2であり、qは2〜6であり、Yは−O−、−S−又は−NR 6 −であり、Zは−OH、−NHR 6 、−OCN、
    よりなる群から選ばれる基であり、R 4 はヒドロキシル−、メルカプト−もしくはアミノ−末端ポリエーテルプレポリマーの残基又はヒドロキシル−、メルカプト−もしくはアミノ−末端プレポリマー状セグメント化ポリエステル、ポリチオエステルもしくはポリアミドの残基であり、R 5 は芳香環に直接結合したZ基を有する(p+1)価の炭素環芳香族基又は芳香脂肪族基であり、R 6 は水素、C 1 〜C 6 アルキル又はフェニルであり、そしてR 7 はメチル又は水素である)の化合物を成分c)として含んでなり、成分b)及び成分c)の合計量が、組成物の合計重量に基づいて30%より多く、且つ成分b)に対する成分c)の重量比が1より大きいエポキシ接着剤組成物。
  2. 成分b)が、第二のエポキシ樹脂の少なくとも30重量%の量のアクリロニトリル−ブタジエンゴムで変性されている請求項に記載の組成物。
  3. 成分b)の第二のエポキシ樹脂を変性するために使用されたアクリロニトリル−ブタジエンゴムが3種の異なるアクリロニトリル−ブタジエンゴム:
    b1)アクリロニトリルを10重量%含むアクリロニトリル−ブタジエンゴム
    b2)アクリロニトリルを17重量%含むアクリロニトリル−ブタジエンゴム及び
    b3)アクリロニトリルを26重量%含むアクリロニトリル−ブタジエンゴム
    の混合物を含む請求項1または2に記載の組成物。
  4. 組成物の合計重量に基づいて、成分b)を14〜20%の量で、且つ成分c)を18〜28%の量で含む請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物。
  5. 成分b)のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの合計重量に基づいて、20重量%より少ないアクリロニトリル単位を含む請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物。
  6. 少なくとも35重量%の成分b)及び成分c)の合計量を含む請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物。
  7. 成分b)に対する成分c)の重量比が1.3より大きい請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物。
  8. 成分a)が少なくとも2種の相異なるエポキシ樹脂の混合物である請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物。
  9. 成分a)が室温で液体である少なくとも1種のエポキシ樹脂を含む請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物。
  10. 請求項1〜のいずれか1項に記載のエポキシ接着剤組成物の、車両の構造部材の構造用接着剤としての使用。
  11. 車両の構造部材が、請求項1〜のいずれか1項に記載のエポキシ接着剤組成物を構造用接着剤として使用して組み立てられたものである車両。
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Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1431325A1 (de) * 2002-12-17 2004-06-23 Sika Technology AG Hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit verbesserter Tieftemperatur-Schlagzähigkeit
US7557168B2 (en) * 2003-07-07 2009-07-07 Dow Global Technologies, Inc. Applying adhesive stream of epoxy resin, rubber modified epoxy resin and capped isocyanate prepolymer
EP2843022B1 (en) * 2003-07-07 2020-12-16 Dow Global Technologies LLC Adhesive epoxy composition and process for applying it
EP1498441A1 (de) * 2003-07-16 2005-01-19 Sika Technology AG Hitzehärtende Zusammensetzungen mit Tieftemperatur-Schlagzähigkeitsmodifikatoren
EP1602702B2 (en) * 2004-06-01 2020-09-16 Dow Global Technologies LLC Epoxy adhesive composition
US8070994B2 (en) 2004-06-18 2011-12-06 Zephyros, Inc. Panel structure
EP1695990A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-30 Dow Global Technologies Inc. Two-component epoxy adhesive composition
DE602005020260D1 (de) * 2005-06-02 2010-05-12 Dow Global Technologies Inc Schlagzähmodifizierter Strukturklebstoff auf Epoxid Basis
EP1741734A1 (de) * 2005-07-05 2007-01-10 Sika Technology AG Tieftemperaturschlagzähe hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit Epoxidfestharzen
WO2007025007A1 (en) * 2005-08-24 2007-03-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Epoxy compositions having improved impact resistance
EP1876194A1 (de) * 2006-06-30 2008-01-09 Sika Technology AG Hitzehärtende Zusammensetzung geeignet zum Verkleben von beschichteten Substraten
JP5307714B2 (ja) 2006-07-31 2013-10-02 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 硬化性エポキシ樹脂系粘着組成物
KR20090080956A (ko) 2006-10-06 2009-07-27 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 발수성의 펌핑가능한 에폭시 페이스트 접착제
EP1916272A1 (de) * 2006-10-24 2008-04-30 Sika Technology AG Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend ein blockiertes und ein epoxidterminiertes Polyurethanprepolymer
DE602007010346D1 (de) 2006-12-21 2010-12-16 Dow Global Technologies Inc Zusammensetzung, die zur verwendung als klebstoff beim einbau von fahrzeugfenstern brauchbar ist
WO2008127925A2 (en) * 2007-04-11 2008-10-23 Dow Global Technologies, Inc. Structural epoxy resins containing core-shell rubbers
KR101467602B1 (ko) * 2007-04-11 2014-12-01 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 내열 구조 에폭시 수지
CN101772532B (zh) * 2007-06-12 2013-03-13 泽菲罗斯公司 韧性粘合材料
WO2008157571A2 (en) 2007-06-20 2008-12-24 Dow Global Technologies, Inc. Crash durable epoxy adhesives with very low sensitivity to temperature variations
WO2009015149A1 (en) * 2007-07-23 2009-01-29 Dow Global Technologies Inc. Two part polyurethane curable composition having substantially consistent g-modulus across the range of use temperatures
EP2181156A1 (en) * 2007-08-17 2010-05-05 Dow Global Technologies Inc. Two part crash durable epoxy adhesives
EP2205692B1 (en) * 2007-10-30 2020-02-19 Henkel AG & Co. KGaA Epoxy paste adhesives resistant to wash-off
EP2085426B1 (de) * 2008-01-30 2010-10-13 Sika Technology AG Auswaschbeständige hitzehärtende Epoxidharzklebstoffe
EP2262852A1 (en) * 2008-03-26 2010-12-22 Lord Corporation Coating for elastomeric substrates
GB0806434D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
JP5395904B2 (ja) 2008-08-11 2014-01-22 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー フェノールとヒドロキシ末端化アクリレートまたはヒドロキシ末端化メタクリレートとでキャップされたエラストマー型強化剤を含有する一液型構造用エポキシ樹脂接着剤
JP5669735B2 (ja) * 2008-08-22 2015-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 大質量部品を構造体に接着するのに適応した接着剤組成物
EP2401339A1 (en) 2009-02-26 2012-01-04 Dow Global Technologies LLC One-part structural epoxy resin adhesives containing dimerized fatty acid/epoxy resin adduct and a polyol
KR101093348B1 (ko) * 2009-08-17 2011-12-14 헨켈테크놀러지스 (유) 접착용 다기능 처리제 및 이를 이용한 신발의 제조방법
KR20110018061A (ko) 2009-08-17 2011-02-23 헨켈테크놀러지스 (유) 접착용 다기능 처리제를 이용한 신발의 제조방법
GB0916205D0 (en) 2009-09-15 2009-10-28 Zephyros Inc Improvements in or relating to cavity filling
CN102648262B (zh) 2009-11-05 2014-12-10 陶氏环球技术有限责任公司 含有用酮肟封端的弹性增韧剂的结构环氧树脂胶粘剂
US9096039B2 (en) 2010-03-04 2015-08-04 Zephyros, Inc. Structural composite laminates
US9000120B2 (en) 2010-06-29 2015-04-07 Dow Global Technologies Llc Storage-stable heat-activated tertiary amine catalysts for epoxy resins
WO2012000171A1 (en) 2010-06-29 2012-01-05 Dow Global Technologies Llc Storage-stable heat-activated tertiary amine catalysts for epoxy resins
US8440746B2 (en) 2010-12-02 2013-05-14 Ppg Industries Ohio, Inc One component epoxy structural adhesive composition prepared from renewable resources
US9074040B2 (en) * 2010-12-20 2015-07-07 Mitsui Chemicals, Inc. Curable adhesive compositions
BR112013010668A2 (pt) 2010-12-26 2021-03-23 Dow Global Technologies Llc adesivo estrutural de uma parte e método de aplicação de adesivo estrutural
CN103415584B (zh) 2011-10-14 2016-06-08 Lg化学株式会社 用于偏振板的粘合剂和包括该粘合剂的偏振板
JP6240659B2 (ja) 2012-03-23 2017-11-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 難燃性の構造用エポキシ樹脂接着剤および金属部材を接合するためのプロセス
BR112014018129B1 (pt) 2012-03-23 2021-07-20 Dow Global Technologies Llc Adesivo estrutural termocurável e método para unir um membro de alumínio a um segundo membro metálico
EP2730594A1 (de) 2012-11-12 2014-05-14 Sika Technology AG Reaktive Flüssigkautschuke aus blockierten Isocyanat-terminierten Präpolymeren mit Glycolfänger
BR112015010306A2 (pt) 2012-11-12 2017-07-11 Sika Tech Ag modificadores de impacto novo para adesivos à base de epóxi
EP3024871B1 (en) 2013-07-26 2022-12-07 Zephyros Inc. Thermosetting adhesive films including a fibrous carrier
CN106715577A (zh) * 2014-07-08 2017-05-24 陶氏环球技术有限责任公司 延迟固化的高Tg碰撞耐用粘合剂
WO2016014284A1 (en) 2014-07-23 2016-01-28 Dow Global Technologies Llc Structural adhesives having improved wash-off resistance and method for dispensing same
GB201417985D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
EP3218433A1 (en) * 2014-11-11 2017-09-20 Dow Global Technologies LLC Adhesive composition with glass spheres
CN107001897A (zh) 2014-12-31 2017-08-01 陶氏环球技术有限责任公司 具有改善的低温抗冲击性和耐冲洗性的耐撞击环氧粘合剂组合物
US10081704B2 (en) 2015-03-24 2018-09-25 Evonik Degussa Gmbh Epoxy systems having improved fracture toughness
WO2016196448A1 (en) * 2015-06-02 2016-12-08 Dow Global Technologies Llc Blocked polyurethane tougheners for epoxy adhesives
JP2017031264A (ja) * 2015-07-30 2017-02-09 デンカ株式会社 組成物
JP6923514B2 (ja) 2015-09-10 2021-08-18 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 高アスペクト比充填剤を伴う高弾性強靭化一液型エポキシ構造用接着剤
CN107922583B (zh) 2015-09-10 2024-06-18 Ddp特种电子材料美国有限责任公司 具有改进的对油性表面的粘附力和高抗冲掉性的单组分增韧环氧粘合剂
EP3170877B1 (en) 2015-11-19 2020-11-18 3M Innovative Properties Company Structural adhesive with improved failure mode
US10815405B2 (en) 2016-01-19 2020-10-27 Dow Global Technologies Llc One-component epoxy-modified polyurethane and/or polyurea adhesives having high elongation and excellent thermal stability, and assembly processes using same
WO2018080747A1 (en) 2016-10-24 2018-05-03 Dow Global Technologies Llc Epoxy adhesive resistant to open bead humidity exposure
WO2018081032A1 (en) 2016-10-25 2018-05-03 Dow Global Technologies Llc Epoxy adhesive having improved low-temperature impact resistance
BR112019008520A2 (pt) 2016-10-28 2019-07-09 Dow Global Technologies Llc adesivo de epóxi durável em quebra que tem resistência ao impacto em baixa temperatura aprimorada
US11274236B2 (en) 2017-02-26 2022-03-15 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc One-component toughened epoxy adhesives containing a mixture of latent curing agents
CN110753722A (zh) 2017-06-29 2020-02-04 陶氏环球技术有限责任公司 环氧树脂-纤维增强复合材料、形成复合材料的方法以及用于复合材料的环氧树脂组合物
KR102627557B1 (ko) 2017-08-15 2024-01-24 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 이액형 상온 경화성 에폭시 접착제
JP7295095B2 (ja) 2017-09-12 2023-06-20 ディディピー スペシャルティ エレクトロニック マテリアルズ ユーエス,エルエルシー 一成分強化エポキシ接着剤
JP7343506B2 (ja) 2017-09-12 2023-09-12 ディディピー スペシャルティ エレクトロニック マテリアルズ ユーエス,エルエルシー 接着剤調合物
EP4056429A1 (en) 2017-09-13 2022-09-14 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass with improved impact performance and methods for forming the same
US11065960B2 (en) 2017-09-13 2021-07-20 Corning Incorporated Curved vehicle displays
CN111971362A (zh) 2018-01-08 2020-11-20 Ddp特种电子材料美国公司 环氧树脂胶粘剂组合物
CN111989302B (zh) 2018-03-13 2023-03-28 康宁公司 具有抗破裂的弯曲覆盖玻璃的载具内部系统及用于形成这些载具内部系统的方法
CN112654686B (zh) * 2018-05-29 2023-04-07 Ddp特种电子材料美国有限责任公司 使用单组分环氧粘合剂混合物的粘结方法
US20210115215A1 (en) 2018-06-05 2021-04-22 Dow Global Technologies Llc Method for Recycling Epoxy-Fiber Composites into Polyolefins
US10822517B2 (en) 2018-11-28 2020-11-03 Industrial Technology Research Institute Resin composition and cured resin composition
KR20220011129A (ko) 2019-05-21 2022-01-27 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 에폭시 접착제 조성물 및 사용 방법
WO2020256902A1 (en) 2019-06-18 2020-12-24 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc One-component toughened epoxy adhesives with improved humidity resistance
KR102304734B1 (ko) 2019-08-19 2021-09-29 한국과학기술연구원 니켈-코발트-몰리브덴 산화물을 포함하는 이차전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 이차전지용 음극, 상기 이차전지용 음극을 포함하는 이차전지 및 이들의 제조방법
KR102445303B1 (ko) * 2019-10-31 2022-09-20 주식회사 엘지화학 열 경화성 접착제 조성물과, 접착층을 포함한 구조체 및 이의 제조 방법
WO2022093365A1 (en) 2020-10-26 2022-05-05 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc One-component structural adhesive
CN117015584A (zh) * 2021-03-05 2023-11-07 汉高股份有限及两合公司 耐撞击、耐应力且可焊接的环氧粘合剂
WO2023033919A1 (en) 2021-08-30 2023-03-09 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc Two-component structural adhesive
DE102021129372A1 (de) * 2021-11-11 2023-05-11 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zum Verkleben von Blechbauteilen
WO2023247278A1 (de) 2022-06-22 2023-12-28 Basf Se Epoxy-terminierte isocyanat-prepolymere und verfahren zu deren herstellung

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3514427A (en) * 1967-06-26 1970-05-26 Us Air Force Wide temperature range multiphase viscoelastic damping compositions
CA1259897A (en) * 1985-04-02 1989-09-26 Madan M. Bagga Bonding process using curable epoxide resin adhesive
US4788083A (en) * 1986-03-27 1988-11-29 Ashland Oil, Inc. Tin or bismuth complex catalysts and trigger cure of coatings therewith
US4948449A (en) * 1986-05-07 1990-08-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxy resin composition
US4739019A (en) * 1986-12-08 1988-04-19 Ppg Industries, Inc. Curable epoxy based compositions having reduced shrinkage during cure
US5278257A (en) * 1987-08-26 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation Phenol-terminated polyurethane or polyurea(urethane) with epoxy resin
ES2025260B3 (es) * 1987-08-26 1992-03-16 Ciba-Geigy Ag Resinas epoxidicas modificadas
ES2068911T3 (es) * 1988-07-28 1995-05-01 Ciba Geigy Ag Combinaciones de flexibilizadores para resinas epoxi.
US5202390A (en) * 1988-07-28 1993-04-13 Ciba-Geigy Corporation Butadiene/polar comonomer copolymer and aromatic reactive end group-containing prepolymer
DE59010431D1 (de) * 1989-02-02 1996-09-05 Ciba Geigy Ag Zähe Epoxidharze
JPH0343481A (ja) 1989-06-26 1991-02-25 Raytheon Co エポキシ接着剤
US5198510A (en) * 1990-04-27 1993-03-30 The B. F. Goodrich Company Modification of vinyl ester resins with reactive liquid polymers
ZA913801B (en) * 1990-05-21 1993-01-27 Dow Chemical Co Latent catalysts,cure-inhibited epoxy resin compositions and laminates prepared therefrom
JPH04110358A (ja) * 1990-08-31 1992-04-10 Shinto Paint Co Ltd 塗料用樹脂組成物およびこれを含有してなる電着塗料組成物
JP2750217B2 (ja) * 1990-11-20 1998-05-13 サンスター技研株式会社 自動車構造用一液型エポキシ系接着剤
DE4407490A1 (de) * 1994-03-07 1995-09-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung heißhärtender Einkomponenten-Polyurethan-Reaktivmassen
WO1996000754A1 (en) 1994-06-30 1996-01-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyurethane/urea elastomeric sealants
DE19532294A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Huels Chemische Werke Ag Flüssige Einkomponenten-PUR-Einbrennlacke
US6258918B1 (en) * 1998-04-22 2001-07-10 3M Innovative Properties Company Flexible polyurethane material
DE19845607A1 (de) * 1998-10-06 2000-04-20 Henkel Teroson Gmbh Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen
US20040181013A1 (en) * 1998-10-06 2004-09-16 Henkel Teroson Gmbh Impact resistant epoxide resin compositions
DE19858921A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Henkel Teroson Gmbh Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen
DE50102330D1 (de) * 2000-04-10 2004-06-24 Henkel Kgaa Schlagfeste epoxidharz-zusammensetzungen
AU2002361136A1 (en) 2001-12-21 2003-07-09 Henkel Teroson Gmbh Expandable epoxy resin-based systems modified with thermoplastic polymers
US20030192643A1 (en) * 2002-03-15 2003-10-16 Rainer Schoenfeld Epoxy adhesive having improved impact resistance
EP2843022B1 (en) * 2003-07-07 2020-12-16 Dow Global Technologies LLC Adhesive epoxy composition and process for applying it
EP1695990A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-30 Dow Global Technologies Inc. Two-component epoxy adhesive composition
DE602005020260D1 (de) * 2005-06-02 2010-05-12 Dow Global Technologies Inc Schlagzähmodifizierter Strukturklebstoff auf Epoxid Basis

Also Published As

Publication number Publication date
DE602004004501T3 (de) 2015-05-28
KR101151092B1 (ko) 2012-06-01
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ATE352576T1 (de) 2007-02-15
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